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不同方法提取艾纳香叶挥发性成分的气相色谱-质谱分析



全 文 :97
不同方法提取艾纳香叶挥发性成分的
气相色谱-质谱分析
王远辉1,田洪芸1,2,何思佳1,胡乾鹏1,王洪新1,3,* ,邹纯礼4,王 兴4
(1.江南大学食品学院,江苏无锡 214122;
2.山东省产品质量监督检验研究院,山东济南 250103;
3.江南大学食品科学与技术国家重点实验室,江苏无锡 214122;
4.贵州艾源生态药业开发有限公司,贵州罗甸 550100)
摘 要:采用气相色谱-质谱法(GC-MS)分析水蒸汽蒸馏法(SD)、同时蒸馏萃取法(SDE)和顶空固相微萃取法(HS-
SPME)3 种方法提取的艾纳香叶挥发性成分。结果表明:3 种方法提取艾纳香叶挥发性成分中主要是醇类和烯类化合
物,其中萜类物质占较大比例。3 种方法的提取物中分别鉴定出化合物 50 种(SD)、24 种(SDE)和 49 种(HS-SPME)。
水蒸汽蒸馏法和同时蒸馏萃取法提取的油状挥发物中主要成分相似,水蒸汽蒸馏法提取油状挥发物与顶空固相微萃
取法提取挥发性成分的种类和相对含量相似,同时蒸馏萃取法提取油状挥发物中低沸点化合物较少。
关键词:水蒸汽蒸馏,同时蒸馏萃取,顶空固相微萃取,气质联用,艾纳香叶,挥发性成分
Analysis of volatile components from
Blumea balsamifera(L.)DC. leaf with different extraction methods
by gas chromatography-mass spectrometry
WANG Yuan-hui1,TIAN Hong-yun1,2,HE Si-jia1,HU Qian-peng1,
WANG Hong-xin1,3,* ,ZOU Chun- li4,WANG Xing4
(1.School of Food Science and Technology,Jiangnan University,Wuxi 214122,China;
2.Shandong Supervision and Inspection Institute for Product Quality,Jinan 250103,China;
3.State Key Laboratory of Food Science and Technology,Jiangnan University,Wuxi 214122,China;
4.Guizhou Ai Yuan Eco-Pharmaceutical Development Co.,Ltd.,Luodian 550100,China)
Abstract:The volatile components in leaf of Blumea balsamifera(L.)DC.were extracted by steam distillation(SD) ,
simultaneous distillation extraction(SDE)and headspace solid-phase micro-extraction(HS-SPME)and analyzed
by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS). The result indicated that the most volatile compounds
extracted by three methods were alcohols and alkenes,in which terpenoids accounted for a large proportion.The
chemical components which were extracted by three methods were identified 50(extracted by SD) ,24(extracted
by SDE)and 49(extracted by HS-SPME)kinds of compounds respectively.Main oily volatile components from SD
and SDE were similar,species and relative content of oily volatile components from SD and volatile components
from HS-SPME were similar,oily volatile components from SDE included less low boiling point compounds.
Key words:steam distillation;simultaneous distillation extraction;headspace solid - phase micro - extraction;
GC-MS;Blumea balsamifera(L.)DC.leaf;volatile components
中图分类号:TS207.3 文献标识码:A 文 章 编 号:1002-0306(2012)12-0097-06
收稿日期:2011-10-11 * 通讯联系人
作者简介:王远辉(1983-) ,男,博士生,主要从事食品功能因子方面
的研究。
基金项目:科技型中小企业技术创新基金(11C26215205838) ;贵州省
科技型中小企业技术创新基金(黔科合字【2011】5002 号)。
艾纳香(Blumea balsamifera(L.)DC.)为菊科艾纳
香属(Compositae)植物,是贵州罗甸县的地道药
材[1]。艾纳香叶和嫩枝可制取艾片(左旋龙脑)和艾
纳香挥发油[2]。艾纳香挥发油有独特香气,具有抗
菌、消炎、消肿、止痛等作用,受到医疗美容和香精香
料行业的亲睐。挥发油的传统提取方法为水蒸汽蒸
馏法,郝小燕等[3],周欣等[4],杜萍等[5],Bhuiyan 等[6]
都使用水蒸汽蒸馏法(steam distillation,SD)制取艾
纳香挥发油,并研究其组成,但是水蒸汽蒸馏耗时
长,馏出水量大,萃取时消耗溶剂量大,操作繁琐。
近几十年多种挥发油提取方法得到发展,同时蒸馏
萃取法(simultaneous distillation extraction,SDE)是水
蒸汽蒸馏与溶剂萃取二合为一,用于提取挥发油可
减少操作步骤,节省萃取溶剂,设备相对简单[7]。顶
DOI:10.13386/j.issn1002-0306.2012.12.019
98
空固相微萃取 (headspace solid - phase micro -
extraction,HS-SPME)是一种集采样、萃取、浓缩、进
样于一体的无溶剂样品预处理技术,具有处理时间
短、不使用有机溶剂、真实反映样品中挥发性物质组
成等优点[8],适用于艾纳香叶挥发性物质组成分析。
本研究利用气质联用(GC-MS)技术分析 SD 和 SDE
提取的艾纳香叶油状挥发物,并分析 HS-SPME 提取
的艾纳香叶挥发性物质组成,对三者的化学成分进
行对比,为选择合适的艾纳香叶油状挥发物的提取
方法提供参考。
1 材料与方法
1.1 材料与仪器
艾纳香叶 贵州艾源生态药业开发有限公司
(样品采摘时间为 2010 年 11 月,产地贵州省罗甸
县) ;所用试剂 均为分析纯。
Varian 1200L GC /MS-MS 气相色谱质谱联用仪
美国 Varian公司;DB-5 弹性石英毛细管柱 30m
×0.25mm,0.25μm,美国 Agilent公司;Supleco固相微
萃取装置、75μm CAR /PDMS 萃取头 美国 Supelco
公司。
1.2 实验方法
1.2.1 水蒸汽蒸馏 称取艾纳香叶粉碎物(60~80
目)50.00g置于 2000mL圆底烧瓶中,加入 1000mL去
离子水,电热套加热蒸馏,蒸馏过程中持续加入去离
子水以补充馏出水,馏出液达到 5000mL 时停止蒸馏
(耗时约 10h) ,合并馏出液,用等体积石油醚(30~
60℃)萃取 1h,分液,加入无水硫酸钠干燥,以上操作
重复 3 次(共使用原料约 150g)。合并石油醚,水浴
加热 50℃ 回收石油醚,最终获得黄色挥发物
4.4907g,得率为 2.99%。将黄色挥发物与石油醚
(30~60℃)按 1 ∶5(g ∶ mL)配制成溶液,4℃存放 24h
进行重结晶,分出晶体,剩余物挥干石油醚,得到黄
色油状挥发物质量 1.4132g,得率为 0.94%,用于
GC-MS分析。以上实验平行 3 次。
1.2.2 同时蒸馏萃取 称取艾纳香叶粉碎物(60~80
目)50.00g置于 2000mL圆底烧瓶中,加入 1000mL去
离子水,电热套加热(与 1.2.1 项保持相同加热强
度) ;在另一 500mL 烧瓶中加入 200mL 石油醚(30~
60℃) ,水浴加热 50℃,同时蒸馏萃取 10h,取下石油
醚相烧瓶,加无水硫酸钠干燥,以上操作重复 3 次
(共使用原料约 150g)。合并石油醚,水浴加热 50℃
回收石油醚,最终获得黄色挥发物 4.62g,得率为
3.08%。将黄色挥发物与石油醚(30~60℃)按 1 ∶5
(g∶mL)配制成溶液,4℃存放 24h 进行重结晶,分出
晶体,剩余物挥干石油醚,得到黄色油状挥发物质量
1.9067g,得率为 1.27%,用于 GC-MS 分析。以上实
验平行 3 次。
1.2.3 固相微萃取 称取艾纳香叶 5g 置于样品瓶
中,用聚四氟乙烯隔垫密封,使用 CAR /PDMS萃取头
进行萃取,环境温度 45℃条件下顶空吸附 30min。以
上实验平行 3 次。
1.3 仪器条件
1.3.1 色谱条件 升温程序:初温 40℃保持 3min,然
后以 8℃·min -1升至 280℃,保持 10min;进样口温度
250℃;载气(He)流速 1.0mL·min -1。萃取头在进样
口于 250℃解析 3min。
1.3.2 质谱条件 电子轰击离子源(EI) ,离子源温
度 200℃,电子能量 70eV,发射电流 34.6(A,检测器
电 压 1000V,接 口 温 度 280℃,扫 描 质 量 范
围35~500amu。
1.3.3 数据处理 采集到的质谱图同时与 NIST 和
Wiley标准谱库对照,对组分定性,仅报道正反匹配
度均大于 800(最大值 1000)的鉴定结果。用峰面积
归一法计算各化学成分的相对含量。
2 结果与分析
2.1 SD、SDE提取油状挥发物和 HS-SPME 提取
挥发性物质成分
采用 SD和 SDE提取艾纳香叶油状挥发物,并用
HS-SPME提取艾纳香叶挥发性物质,联合 GC-MS
技术对 3 个提取物样品进行分析,初步定性组分 70
种,其中有 50 种属于萜类化合物,萜烯种类最多,共
30 种,其他依次为萜醇 16 种、萜酮 2 种、萜醛 1 种、
萜酯 1 种。图 1 为 3 个样品的 GC-MS 总离子图。
通过谱库检索和分析,检出 3 个样品的成分组成见
表 1。3 个样品的相对含量前 5 位的组分中,l-龙脑
与樟脑香气相似,具有类似松木的气息,香气清凉尖
刺,微带药香、胡椒香;(E)-石竹烯具有辛香、木香、
柑橘香、樟脑香,温和的丁香香气;花椒素具有浓郁
的花椒香气;桉叶醇具有桉树特有的气味和樟脑气
息,并有清凉的草药味道;(+)-γ-古芸烯具有古芸
香脂香气;(E)-罗勒烯具有草香、花香并伴有橙花
油气息[9-13]。从高相对含量组分的香气特征发现,3
个样品的主体香气相似,以清凉的樟脑香和花椒香
气为主,而油状挥发物的气味浓郁,这与作者的直观
嗅觉结果一致。
2.2 SD提取油状挥发物和 HS-SPME提取挥发性
物质比较
SD提取油状挥发物和 HS-SPME 提取挥发性物
质共同含有组分 35 种,在两样品的组分中相对含量
分别为 89.28%和 86.67%,其中萜类 32 种。共有醇
类 13 种,相对含量分别为 57.51%和 21.09%,萜醇 12
种;酮类 2 种,樟脑属萜酮;醚类 1 种,即百里氢醌二
甲醚;酯类 1 种,即乙酸龙脑酯;烯类 18 种,全是萜
烯,相对含量分别为 19.06%和 54.93%。以上数据表
明,两者共有组分种类占总种类数近 70%,相对含量
之和占各自总量近 90%,可充分代表自身的香气特
征,两者主体香气特征相似。不同类别化合物在两
样品中相对含量差异极大,主要表现在醇类、酮类和
烯类物质,相对含量相差近 3 倍。SD 油状挥发物中
醇类物质相对含量普遍高于 HS-SPME 挥发性物质
中 2 倍以上,而 HS-SPME挥发性组分中烯类物质相
对含量普遍高于 SD 油状挥发物中。从单一组分上
看,SD油状挥发物中 l-龙脑、樟脑和 HS-SPME 挥发
性物质中(+)-γ-古芸烯、(E)-石竹烯的相对含量
都超出对方近 3 倍,并且这几种组分都是高含量
组分。
99
图 1 HS-SPME(A)、SD(B)和 SDE(C)
提取组分的 GC-MS总离子图
Fig.1 GC-MS total ion chromatogram
of components of HS-SPME(A) ,SD(B)and SDE(C)
SD油状挥发物独有组分 15 种(萜类 7 种) ,相
对含量为 3.17%,其中醇类 4 种(0.78%) ,酮类 2 种
(0.24%) ,醛类 2 种(0.3%) ,酯类 1 种(0.44%) ,烯
类 2 种(0.24%) ,苯环类 1 种(0.66%)、烷烃类 1 种
(0.26%)和酸类 2 种(0.25%) ;HS-SPME 挥发性物
质中独有组分 14 种(萜类 11 种) ,相对含量为
4.56%,其中醇类 1 种(0.28%) ,酮类 2 种(0.26%) ,
烯类 11 种(4.02%)。以上数据表明,两者各自独有
组分相对含量较低,除罗汉柏烯-13 外都不足 1%,
SD油状挥发物独有组分主要是高沸点化合物,HS-
SPME挥发性物质中独有组分主要是烯类化合物,易
被氧化。由于 SD提取过程蒸馏温度(100℃)远高于
HS-SPME提取过程温度(45℃) ,因此低沸点、低含
量、易氧化分解化合物不易保留,而高沸点化合物被
收集得到。两者独有组分相对含量不高,对自身香
气影响不大,可认为 SD 油状挥发物与 HS-SPME 提
取的挥发性化合物组成相似。一般认为 HS- SPME
提取的挥发性化合物更接近原始样品的香气组成,
因此可认为 SD 油状挥发物代表艾纳香原始香气。
经作者本人嗅闻认为油状挥发物气味较浓郁,可认
为油状挥发物浓缩了艾纳香叶香气成分。
2.3 SDE油状挥发物和 HS-SPME 提取挥发性物
质比较
SDE油状挥发物和 HS-SPME 挥发性物质共同
含有组分 18 种,在 SDE 和 HS-SPME 提取组分中相
对含量分别为 88.21%和 62.45%,其中萜类 16 种。
共有醇类 12 种,相对含量分别为 61.44%和 20.78%,
萜醇 12 种;酮类 1 种,即花椒素;醚类 1 种,即百里氢
醌二甲醚;烯类 4 种,全是萜烯,相对含量分别为
9.29%和 31.81%。以上数据表明,两者共有组分相
对含量之和相差大,不同类别化合物在两样品中相
对含量差异极大,主要表现在醇类、酮类和烯类物
质,相对含量相差近 3 倍。SDE 油状挥发物中醇类
物质相对含量普遍高于 HS-SPME挥发性物质中近 3
倍,而 HS-SPME挥发性物质中烯类物质相对含量普
遍高于 SDE 油状挥发物中近 3 倍。从单一组分上
看,SDE 油状挥发物中 l -龙脑、(-)-愈创木醇、
10-表位-γ-桉叶醇、γ-桉叶醇、4,4-二甲基-四环
[6.3.2.0(2,5).0(1,8) ]十三碳-9-醇、β-桉叶醇、绿
花白千层醇和花椒素的相对含量超出 HS-SPME 挥
发性物质中 2 倍以上;HS-SPME 挥发性物质中(E)
-石竹烯、α-石竹烯和别香橙烯的相对含量都超出
SDE油状挥发物中近 5 倍,两者间差异较大。
SDE油状挥发物独有组分 6 种(萜类 1 种) ,相
对含量为 4.5%,其中酮类 1 种(1.37%) ,醛类 1 种
(0.51%) ,酯类 3 种(2.26%) ,烯类 1 种(0.36%) ;
HS-SPME挥发性物质中独有组分 31 种(萜类 27
种) ,相对含量为 28.92%,其中醇类 2 种(0.59%) ,酮
类 3 种(0.82%) ,酯类 1 种(0.36%) ,烯类 25 种
(27.15%)。以上数据表明,两者独有组分相对含量
差异巨大,SDE 油状挥发物独有组分相对含量之和
较小,主要是高沸点的酯类化合物,HS- SPME 挥发
性物质中独有组分相对含量之和较大,主要是低含
量烯类化合物。由于 SDE过程中蒸馏和萃取温度较
SD过程还高,低沸点、低含量、易氧化、酯化化合物
更不易保留,因此 SDE油状挥发物中酯类物质较多。
两者间共有组分与独有组分的化合物种类和相对含
量差异较大,SDE 油状挥发物并不能充分代表艾纳
香挥发性成分,但是经作者嗅闻认为差异并不明显,
只是油状挥发物气味较浓郁。
2.4 SD与 SDE提取油状挥发物成分比较
两油状挥发物共同含有组分 17 种,在 SD 和
SDE提取油状挥发物中相对含量分别为 79.38%和
85.48%,其中萜类 15 种。共有醇类 11 种,相对含量
分别为 56.78%和 58.71%,都属萜醇;酮类 1 种,即花
椒素;醚类 1 种,即百里氢醌二甲醚;烯类 4 种,全是
萜烯,相对含量分别为 12.53%和 9.29%。以上数据
表明,两者共有组分几乎涵盖了各自相对含量超过
1%的全部组分,相对含量之和占总量 80%左右,足
以代表自身的香气特征。两油状挥发物的组分种数
相差巨大,SD油状挥发物组分总数比 SDE 多 26 个,
SD油状挥发物独有组分 33 种(萜类 23 种) ,相对含
量为 13.7%,其中醇类 6 种(1.51%) ,酮类 3 种
(2.68%) ,醛类 2 种(0.3%) ,酯类 2 种(0.64%) ,烯
类 16 种(6.77%) ,苯环类 1 种(0.66%)、烷烃类 1 种
(0.26%)和酸类 2 种(0.25%) ;SDE油状挥发物独有
组分 7 种,相对含量为 7.23%,其中醇类 1 种
100
表 1 SD、SDE和 HS-SPME提取成分组成
Table 1 Components of SD,SDE and HS-SPME
序号
tR
(min)
化合物名称 分子式
相对含量(%)
SD SDE HS-SPME
醇类 Alcohols
1 9.479 1-辛烯-3-醇 1-Octen-3-ol C8H16O 0.45 - -
2 9.836 3-辛醇 3-Octanol C8H18O 0.09 - 0.14
3 11.996 芳樟醇 Linalool C10H18O 0.64 - 0.45
4 12.085 脱氢芳樟醇 Ho-trienol C10H16O 0.07 - -
5 13.673 l-龙脑 l-Borneol C10H18O 46.56 37.48 17.86
6 14.108 α-松油醇 α-Terpineol C10H18O 0.11 - -
7 19.854 榄香醇 Elemol C15H26O 0.3 0.37 0.06
8 19.974 (+)-橙花叔醇(+)-Nerolidol C15H26O 0.31 0.17 0.1
9 20.252 1,1,4,7-四甲基十氢-4aH-环丙烷[e]薁-4a-醇1,1,4,7-Tetramethyldecahydro-4aH-cyclopropa[e]azulen-4a-ol
C15H26O 0.38 0.59 0.24
10 20.595 (-)-愈创木醇(-)-Guaiol C15H26O 1.03 1.6 0.4
11 20.763 杜香醇 Ledum camphor C15H26O 0.52 0.63 0.17
12 20.897 八氢四甲基萘甲醇 Rosifoliol C15H26O 0.38 0.32 0.09
13 21.026 10-表位-γ-桉叶醇 10-epi-γ-Eudesmol C15H26O 1.05 1.47 0.4
14 21.126 γ-桉叶醇 γ-Eudesmol C15H26O 1.51 6.19 0.15
15 21.229 4,4-二甲基-四环[6.3.2.0(2,5).0(1,8) ]十三碳-9-醇4,4-Dimethyl-tetracyclo[6.3.2.0(2,5).0(1,8) ]tridecan-9-ol
C15H24O 2.35 3.18 0.48
16 21.48 β-桉叶醇 β-Eudesmol C15H26O 2.39 6.71 0.55
17 21.534 绿花白千层醇 Viridiflorol C15H26O - 2.73 0.28
18 22.133 胡萝卜醇 Carotol C15H26O 0.15 - -
醛酮类 Ketones and aldehydes
19 9.575 3-辛酮 3-Octanone C8H16O - - 0.1
20 9.648 6-甲基庚烷-3-酮 6-Methylheptan-3-one C8H16O - - 0.16
21 12.482 菊油环酮 Chrysanthenone C10H14O 0.1 - -
22 13.017 樟脑 Camphor C10H16O 2.44 - 0.56
23 15.442 l-紫苏醛 l-perillaldehyde C10H14O 0.09 - -
24 20.993 2,3,6,9-四甲基-三环[6.3.0.0(1,5) ]十一碳-2-烯-4-酮2,3,6,9-Tetramethyl-tricyclo[6.3.0.0(1,5) ]undec-2-en-4-one
C15H22O 0.14 - -
25 21.729 花椒素 Xanthoxylin C10H12O4 8.92 16.93 7.83
26 22.087 十五醛 Pentadecanal C15H30O - 0.51 -
27 22.219 十八醛 Octadecanal C18H36O 0.21 - -
28 25.139 4,6-二异丙基-8,8-二甲基-双环[5.1.0]八碳-2-酮4,6-Diisopropyliden-8,8-dimethyl-bicyclo[5.1.0]octan-2-one
C16H24O - 1.37 -
醚类 Ethers
29 17.749 百里氢醌二甲醚 Thymohydroquinone dimethyl ether C12H18O2 1.15 0.55 2.04
酯类 Esters
30 15.524 乙酸龙脑酯 Bornyl acetate C12H20O2 0.2 - 0.36
31 24.659 棕榈酸甲酯 Hexadecanoic acid,methyl ester C17H34O2 - 1.57 -
32 25.067 邻苯二甲酸丁辛酯 Butyl octyl phthalate C20H30O4 - 0.32 -
33 25.216 邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl phthalate C16H22O4 - 0.37 -
34 25.33 邻苯二甲酸,丁基十三碳-2-亚基-1-烃基酯Phthalic acid,butyl tridec-2-yn-1-yl ester
C25H36O4 0.44 - -
烯类 Alkenes
35 8.398 α-蒎烯 α-Pinene C10H16 0.15 - 0.93
36 8.782 莰烯 Camphene C10H16 0.14 - 0.73
37 9.422 β-蒎烯 β-Pinene C10H16 0.37 - 2.6
38 10.536 (-)-柠檬烯(-)-Limonene C10H16 - - 0.17
39 10.645 (Z)-β-罗勒烯(Z)-β-Ocimene C10H16 - - 0.07
40 10.915 (E)-罗勒烯(E)-Ocimene C10H16 0.15 - 3.6
41 12.541 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene C10H16 - - 0.19
42 12.594 (E,E)-2,6-二甲基-1,3,5,7-八碳四烯
(E,E)-2,6-Dimethyl-1,3,5,7-octatetraene
C10H14 - - 0.10
43 12.79 罗勒烯 Ocimene C10H16 - - 0.24
101
续表
序号
tR
(min)
化合物名称 分子式
相对含量(%)
SD SDE HS-SPME
44 16.705 (+)-γ-古芸烯(+)-γ-Gurjunene C15H24 3.76 - 12.27
45 16.738 罗汉柏烯-13 Thujopsene-13 C15H24 - - 1.54
46 16.827 1(10) ,4-香木兰二烯 1(10) ,4-Aromedenedradiene C15H22 0.18 - 0.26
47 17.045 (-)-1,5,9,9-四甲基-三环[6.2.1.0(4,11) ]十一碳-5-烯
(-)-1,5,9,9-Tetramethyl-tricyclo[6.2.1.0(4,11) ]undec-5-ene
C15H24 - - 0.12
48 17.281 6S-2,3,8,8-四甲基-三环[5.2.2.0(1.6) ]十一碳-2-烯6S-2,3,8,8-Tetramethyl-tricyclo[5.2.2.0(1.6) ]undec-2-ene
C15H24 0.15 - 0.37
49 17.68 α-古芸烯 α-Gurjunene C15H24 - - 0.97
50 18.054 (E)-石竹烯(E)-Caryophyllene C14H22 8.75 4.45 24.88
51 18.51 α-石竹烯 α-Caryophyllene C15H24 0.96 0.56 2.35
52 18.595 别香橙烯 Alloaromadendrene C15H24 0.95 0.57 3.19
53 18.693 香橙烯 Aromadendrene C15H24 0.03 - 0.23
54 18.729
1,2,3,4,4a,5,6,8a-八氢-7-甲基-4-甲基烯-1-(1-甲基乙基)-萘
1,2,3,4,4a,5,6,8a-Octahydro-7-methyl-4-methylene-1-
(1-methylethyl)-naphthalene
C15H24 - - 0.22
55 18.782 (Z)-α-红没药烯(Z)-α-Bisabolene C15H24 - 0.36 -
56 19.605 (+)-香橙烯(+)-Aromadendrene C15H24 0.47 - 0.77
57 19 长叶烯-(V4)Longifolene-(V4) C15H24 - - 0.24
58 19.091 愈创木烯 Guaiene C15H24 0.29 - 0.33
59 19.129 (-)-β-榄香烯(-)-β-Elemene C15H24 - - 0.16
60 19.338 (-)-γ-杜松烯(-)-γ-Cadinene C15H24 0.11 - 0.33
61 19.391 (+)-δ-杜松烯(+)-δ-Cadinene C15H24 0.24 - 0.44
62 19.931 1-氧-二表雪松烯 Diepicedrene-1-oxide C15H24O 0.23 - 0.18
63 20.453 β-石竹烯环氧化物 β-Caryophyllene epoxide C15H24O 1.87 3.71 1.38
64 20.842 (-)-蛇麻烯环氧化物 II(-)-Humulene epoxide II C15H24O 0.26 - 0.09
65 24.067 (11Z)-11-十六烯酸(11Z)-11-hexadecenoic acid C16H30O2 0.18 - -
66 26.658 16-贝壳杉烯 16-Kaurene C20H32 0.06 - -
苯环类 Benzenes
67 16.725
1,3,4,5,6,7-六氢-2,5,5-三甲基-2H-2,4a-桥亚乙基萘
1,3,4,5,6,7-hexahydro-2,5,5-trimethyl-2H-2,
4a-Ethanonaphthalene
C10H14 0.66 - -
烷烃类 Alkanes
68 12.903 1-甲基-3-(1-甲基亚乙基)-环戊烷1-Methylene-3-(1-methylethylidene)-Cyclopentane
C9H14 0.26 - -
酸类 Acids
69 25.377 棕榈酸 Palmitic acid C16H32O2 0.17 - -
70 31.572 3-硝基邻苯二甲酸 3-Nitrophthalic acid C8H3NO6 0.08 - -
(2.73%) ,酮类 1 种(1.37%) ,醛类 1 种(0.51%) ,酯
类 3 种(2.26%) ,烯类 1 种(0.36%)。SD 油状挥发
物中独有的醇类和烯类化合物达 22 种,大部分属于
低沸点或低含量化合物,SDE 油状挥发物中独有组
分都是高沸点化合物。此结果可能是因为 SDE 过程
中萃取温度 (50℃)高于 SD 过程中萃取温度
(< 20℃) ,经过长时间运行,低沸点和易氧化化合物
难以保留。两油状挥发物共有组分相对含量之和接
近,不同类别组分的相对含量差值不大,独有组分种
类差异大,但是相对含量低,因此可认为两油状挥发
物的组分相似,经作者嗅闻认为两者气味相似。
综上所述,艾纳香叶挥发性成分中主要为醇类
和烯类物质,其中大部分都是萜类物质,樟脑香和花
椒香为其主体香气。SD 油状挥发物中所含组分比
SDE油状挥发物中丰富,保留较多低沸点、低含量化
合物,与 HS-SPME 提取挥发性成分相比,又多收得
高沸点化合物。SDE 油状挥发物组分种类少,含有
高沸点化合物种类较多。由此认为,SD提取的油状挥
发物更接近原料挥发性成分组成,SDE 提取的油状挥
发物组成与原料挥发性成分差异稍大,不适合提取低
沸点化合物。而艾纳香叶中低沸点化合物含量低,因
此认为 SD和 SDE油状挥发物组成差异不大。
分析艾纳香挥发性成分时,HS-SPME 更能反映
艾纳香的香气组成,但是对高沸点化合物提取效果
不佳;SDE提取的组分少,但是对高沸点化合物提取
效果好;SD 提取的组分接近原料的挥发性成分组
成,但是耗时长,耗溶剂多,操作繁琐;综合考虑,
HS-SPME和 SDE 并用可达到满意的分析效果。制
取艾纳香油状挥发物时,HS-SPME 不适用,只能用
于检测;SD 虽提取组分丰富,但是消耗大,成本高;
SDE 虽提取组分少,但是基本代表原料的挥发性成
(下转第 105 页)
105
进展[J].中国烟草科学,2006(3) :19-21.
[5]张颖璞,陈笃建,张国强,等 .中草药在中式低危害卷烟中
的应用[J].科技信息,2008(11) :33-34.
[6]张瑞芬,苏和 .黄连的药理研究进展[J].内蒙古中医药,
2010(3) :114.
[7]龚传秀 .重庆市野生黄连形态分化和药效成分与环境因
子的关联性研究[D].重庆:西南大学,2007.
[8]袁王俊,李彩芳,丁秋瑾,等 .黄连抗氧化活性研究[J].广
西植物,2009(5) :694-697.
[9] Shirwikar A,Rajendran K. In vitro antioxidant studies on
benzyl tetra isoquinoline alkaloid berberine[J].Biol Pharm Bull,
2006,29(9) :1906-1910.
[10]杨勇 .黄连生物碱的提取及降糖活性研究[D].重庆:西
南大学,2009.
[11]国家药典委员会 .中华人民共和国药典 2010 年版一部
[M].北京:中国医药科技出版社,2010:285.
[12]匡艳辉,朱晶晶,王智民,等 .一侧多评法测定黄连中小
檗碱、巴马汀、黄连碱、表小檗碱、药根碱的含量[J].中国药学
杂志,2009,44(5) :389-394.
[13]刘少民,陶宁,戴亚,等 .荧光光度法测定卷烟烟气中 3,4
-苯并[α]芘[J].中国烟草科学,2001(2) :15-18.
[14]张冰卫,李博,夏文水,等 .用荧光光谱法研究分子间结
合常数和结合为点数时的公式选择[J].药学进展,2011,3
(7) :296-303.
[15]Alexandrov K,Rojas M,Rolando C.DNA damage by benzo
(a)pyrene in human cells is increased by cigarette smoke and
decreased by a filter containing rosemary extract,which lowers
free radicals[J].Cancer Res,2006,66(24) :11938-11945.
[16]于涛,张杰,曹建华,等 .活性炭纤维在卷烟滤嘴方面的
应用研究进展[J].中国烟草学报,2009,15(4) :82-85.
[17]许爱琴 .应用改性 ACF 选择性降低卷烟烟气中的 CO
[D].南京:南京师范大学,2007.
[18]GB /T 201130-2007 卷烟烟气总粒相物中苯并[α]芘的
测定[S].北京:中国标准出版社,2007.
[19]Tsuzuki S,Honda K,Uchimaru T,et al.Origin of attraction
and directionality of the pi /pi interaction:model chemistry
calculations of benzene dimer interaction[J]. J Am Chem Soc,
2002,124,104-112.
[20] Aschi M,Mazza F,Nola,A D. Cation – π interactions
between ammonium ion and aromatic rings: an energy
decomposition study [J] . Journal of Molecular Structure -
Theochem,2002,587,
檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾檾
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分,经作者初步感官评价差异不明显,而且此法用水
和溶剂量都大大减少,过程简化,设备简单,成本降
低,适合应用于大规模制取艾纳香油状挥发物。
3 结论
利用 SD和 SDE提取艾纳香叶油状挥发物,并利
用 HS-SPME提取艾纳香叶挥发性成分,再结合气质
联用技术对其进行分析,初步定性出挥发性成分 70
种,以醇、烯类物质居多,且多为萜类物质。与
HS-SPME提取挥发性成分相比,SD油状挥发物保留
艾纳香叶挥发性组分较多,SDE 油状挥发物中低沸
点化合物少,由于艾纳香叶中低沸点化合物含量较
低,所以两油状挥发物主要成分相似,其中相对含量
最高的是 l-龙脑。SDE 与 SD 相比,操作简单,消耗
少,成本低,具有良好的工业化应用前景。本实验对
不同提取方法制得的艾纳香叶油状挥发物和艾纳香
叶挥发性成分组成进行分析,为选择合适的艾纳香
叶挥发性成分提取分析方法和艾纳香叶油状挥发物
制取方法提供参考。本实验中油状挥发物的嗅觉感
官评价由作者直观评判,而油状挥发物的感官特征
由香气物质的种类、数量、单个物质的感觉阈值及其
之间的相互作用决定,因此有待于结合嗅觉感官分
析进一步研究证实。
参考文献
[1]林镕 .中国植物志[M].北京:科学出版社,1979:19-20.
[2]中国药典[S].一部 .2010.
[3]郝小燕,余珍,丁智慧 .黔产艾纳香油状挥发物化学成分
研究[J].贵阳医学院学报,2000(2) :121-122.
[4]周欣,杨小生,赵超 .艾纳香油状挥发物化学成分的气相
色谱-质谱分析[J].分析测试学报,2001(5) :76-78.
[5]杜萍,张先俊,孙晓东 .滇产艾纳香叶油状挥发物化学成
分的 GC-MS分析[J].林产化学与工业,2009(2) :115-118.
[6]BHUIYAN M N I,CHOWDHURY J U,BEGUM J.Chemical
components in volatile oil from Blumea balsamifera(L.)DC.[J].
Bangladesh Journal of Botany,2009,38(1) :107-109.
[7]KRUEGER H. Characterisation of chamomile volatiles by
simultaneous distillation solid- phase extraction in comparison to
hydrodistillation and simultaneous distillation extraction[J].Planta
Medica,2010,76(8) :843-846.
[8]HO C W,WAN AIDA W M,MASKAT M Y,et al.
Optimization of headspace solid phase microextraction (HS -
SPME)for gas chromatography mass spectrometry(GC - MS)
analysis of aroma compound in palm sugar(Arenga pinnata) [J].
Journal of Food Composition and Analysis,2006(19) :822-830.
[9]黄致喜,王慧辰 .萜类香料化学[M].北京:中国轻工业出
版社,1999:273-286.
[10]纪莹,钱海峰,周惠明 .固相微萃取与气-质联用分析菊花
曲奇饼干的香气成分[J].食品与生物技术学报,2005(3) :
87-93.
[11]康文怀,徐岩,范文来,等 .基于 HS-SPME 和 GC/MS 定
量分析杨梅特征香气成分[J].食品工业科技,2009(12) :
380-384.
[12]宋国新,余应新,王林祥,等 .香气分析技术与实例[M].
北京:化学工业出版社,2008:20-33.
[13]孙宝国,郑福平,谢建春,等 .香精配方手册[M].北京:化
学工业出版社,2005:3-74.