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不同方法提取艾纳香叶挥发性成分的
气相色谱-质谱分析
王远辉1,田洪芸1,2,何思佳1,胡乾鹏1,王洪新1,3,* ,邹纯礼4,王 兴4
(1.江南大学食品学院,江苏无锡 214122;
2.山东省产品质量监督检验研究院,山东济南 250103;
3.江南大学食品科学与技术国家重点实验室,江苏无锡 214122;
4.贵州艾源生态药业开发有限公司,贵州罗甸 550100)
摘 要:采用气相色谱-质谱法(GC-MS)分析水蒸汽蒸馏法(SD)、同时蒸馏萃取法(SDE)和顶空固相微萃取法(HS-
SPME)3 种方法提取的艾纳香叶挥发性成分。结果表明:3 种方法提取艾纳香叶挥发性成分中主要是醇类和烯类化合
物,其中萜类物质占较大比例。3 种方法的提取物中分别鉴定出化合物 50 种(SD)、24 种(SDE)和 49 种(HS-SPME)。
水蒸汽蒸馏法和同时蒸馏萃取法提取的油状挥发物中主要成分相似,水蒸汽蒸馏法提取油状挥发物与顶空固相微萃
取法提取挥发性成分的种类和相对含量相似,同时蒸馏萃取法提取油状挥发物中低沸点化合物较少。
关键词:水蒸汽蒸馏,同时蒸馏萃取,顶空固相微萃取,气质联用,艾纳香叶,挥发性成分
Analysis of volatile components from
Blumea balsamifera(L.)DC. leaf with different extraction methods
by gas chromatography-mass spectrometry
WANG Yuan-hui1,TIAN Hong-yun1,2,HE Si-jia1,HU Qian-peng1,
WANG Hong-xin1,3,* ,ZOU Chun- li4,WANG Xing4
(1.School of Food Science and Technology,Jiangnan University,Wuxi 214122,China;
2.Shandong Supervision and Inspection Institute for Product Quality,Jinan 250103,China;
3.State Key Laboratory of Food Science and Technology,Jiangnan University,Wuxi 214122,China;
4.Guizhou Ai Yuan Eco-Pharmaceutical Development Co.,Ltd.,Luodian 550100,China)
Abstract:The volatile components in leaf of Blumea balsamifera(L.)DC.were extracted by steam distillation(SD) ,
simultaneous distillation extraction(SDE)and headspace solid-phase micro-extraction(HS-SPME)and analyzed
by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS). The result indicated that the most volatile compounds
extracted by three methods were alcohols and alkenes,in which terpenoids accounted for a large proportion.The
chemical components which were extracted by three methods were identified 50(extracted by SD) ,24(extracted
by SDE)and 49(extracted by HS-SPME)kinds of compounds respectively.Main oily volatile components from SD
and SDE were similar,species and relative content of oily volatile components from SD and volatile components
from HS-SPME were similar,oily volatile components from SDE included less low boiling point compounds.
Key words:steam distillation;simultaneous distillation extraction;headspace solid - phase micro - extraction;
GC-MS;Blumea balsamifera(L.)DC.leaf;volatile components
中图分类号:TS207.3 文献标识码:A 文 章 编 号:1002-0306(2012)12-0097-06
收稿日期:2011-10-11 * 通讯联系人
作者简介:王远辉(1983-) ,男,博士生,主要从事食品功能因子方面
的研究。
基金项目:科技型中小企业技术创新基金(11C26215205838) ;贵州省
科技型中小企业技术创新基金(黔科合字【2011】5002 号)。
艾纳香(Blumea balsamifera(L.)DC.)为菊科艾纳
香属(Compositae)植物,是贵州罗甸县的地道药
材[1]。艾纳香叶和嫩枝可制取艾片(左旋龙脑)和艾
纳香挥发油[2]。艾纳香挥发油有独特香气,具有抗
菌、消炎、消肿、止痛等作用,受到医疗美容和香精香
料行业的亲睐。挥发油的传统提取方法为水蒸汽蒸
馏法,郝小燕等[3],周欣等[4],杜萍等[5],Bhuiyan 等[6]
都使用水蒸汽蒸馏法(steam distillation,SD)制取艾
纳香挥发油,并研究其组成,但是水蒸汽蒸馏耗时
长,馏出水量大,萃取时消耗溶剂量大,操作繁琐。
近几十年多种挥发油提取方法得到发展,同时蒸馏
萃取法(simultaneous distillation extraction,SDE)是水
蒸汽蒸馏与溶剂萃取二合为一,用于提取挥发油可
减少操作步骤,节省萃取溶剂,设备相对简单[7]。顶
DOI:10.13386/j.issn1002-0306.2012.12.019
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空固相微萃取 (headspace solid - phase micro -
extraction,HS-SPME)是一种集采样、萃取、浓缩、进
样于一体的无溶剂样品预处理技术,具有处理时间
短、不使用有机溶剂、真实反映样品中挥发性物质组
成等优点[8],适用于艾纳香叶挥发性物质组成分析。
本研究利用气质联用(GC-MS)技术分析 SD 和 SDE
提取的艾纳香叶油状挥发物,并分析 HS-SPME 提取
的艾纳香叶挥发性物质组成,对三者的化学成分进
行对比,为选择合适的艾纳香叶油状挥发物的提取
方法提供参考。
1 材料与方法
1.1 材料与仪器
艾纳香叶 贵州艾源生态药业开发有限公司
(样品采摘时间为 2010 年 11 月,产地贵州省罗甸
县) ;所用试剂 均为分析纯。
Varian 1200L GC /MS-MS 气相色谱质谱联用仪
美国 Varian公司;DB-5 弹性石英毛细管柱 30m
×0.25mm,0.25μm,美国 Agilent公司;Supleco固相微
萃取装置、75μm CAR /PDMS 萃取头 美国 Supelco
公司。
1.2 实验方法
1.2.1 水蒸汽蒸馏 称取艾纳香叶粉碎物(60~80
目)50.00g置于 2000mL圆底烧瓶中,加入 1000mL去
离子水,电热套加热蒸馏,蒸馏过程中持续加入去离
子水以补充馏出水,馏出液达到 5000mL 时停止蒸馏
(耗时约 10h) ,合并馏出液,用等体积石油醚(30~
60℃)萃取 1h,分液,加入无水硫酸钠干燥,以上操作
重复 3 次(共使用原料约 150g)。合并石油醚,水浴
加热 50℃ 回收石油醚,最终获得黄色挥发物
4.4907g,得率为 2.99%。将黄色挥发物与石油醚
(30~60℃)按 1 ∶5(g ∶ mL)配制成溶液,4℃存放 24h
进行重结晶,分出晶体,剩余物挥干石油醚,得到黄
色油状挥发物质量 1.4132g,得率为 0.94%,用于
GC-MS分析。以上实验平行 3 次。
1.2.2 同时蒸馏萃取 称取艾纳香叶粉碎物(60~80
目)50.00g置于 2000mL圆底烧瓶中,加入 1000mL去
离子水,电热套加热(与 1.2.1 项保持相同加热强
度) ;在另一 500mL 烧瓶中加入 200mL 石油醚(30~
60℃) ,水浴加热 50℃,同时蒸馏萃取 10h,取下石油
醚相烧瓶,加无水硫酸钠干燥,以上操作重复 3 次
(共使用原料约 150g)。合并石油醚,水浴加热 50℃
回收石油醚,最终获得黄色挥发物 4.62g,得率为
3.08%。将黄色挥发物与石油醚(30~60℃)按 1 ∶5
(g∶mL)配制成溶液,4℃存放 24h 进行重结晶,分出
晶体,剩余物挥干石油醚,得到黄色油状挥发物质量
1.9067g,得率为 1.27%,用于 GC-MS 分析。以上实
验平行 3 次。
1.2.3 固相微萃取 称取艾纳香叶 5g 置于样品瓶
中,用聚四氟乙烯隔垫密封,使用 CAR /PDMS萃取头
进行萃取,环境温度 45℃条件下顶空吸附 30min。以
上实验平行 3 次。
1.3 仪器条件
1.3.1 色谱条件 升温程序:初温 40℃保持 3min,然
后以 8℃·min -1升至 280℃,保持 10min;进样口温度
250℃;载气(He)流速 1.0mL·min -1。萃取头在进样
口于 250℃解析 3min。
1.3.2 质谱条件 电子轰击离子源(EI) ,离子源温
度 200℃,电子能量 70eV,发射电流 34.6(A,检测器
电 压 1000V,接 口 温 度 280℃,扫 描 质 量 范
围35~500amu。
1.3.3 数据处理 采集到的质谱图同时与 NIST 和
Wiley标准谱库对照,对组分定性,仅报道正反匹配
度均大于 800(最大值 1000)的鉴定结果。用峰面积
归一法计算各化学成分的相对含量。
2 结果与分析
2.1 SD、SDE提取油状挥发物和 HS-SPME 提取
挥发性物质成分
采用 SD和 SDE提取艾纳香叶油状挥发物,并用
HS-SPME提取艾纳香叶挥发性物质,联合 GC-MS
技术对 3 个提取物样品进行分析,初步定性组分 70
种,其中有 50 种属于萜类化合物,萜烯种类最多,共
30 种,其他依次为萜醇 16 种、萜酮 2 种、萜醛 1 种、
萜酯 1 种。图 1 为 3 个样品的 GC-MS 总离子图。
通过谱库检索和分析,检出 3 个样品的成分组成见
表 1。3 个样品的相对含量前 5 位的组分中,l-龙脑
与樟脑香气相似,具有类似松木的气息,香气清凉尖
刺,微带药香、胡椒香;(E)-石竹烯具有辛香、木香、
柑橘香、樟脑香,温和的丁香香气;花椒素具有浓郁
的花椒香气;桉叶醇具有桉树特有的气味和樟脑气
息,并有清凉的草药味道;(+)-γ-古芸烯具有古芸
香脂香气;(E)-罗勒烯具有草香、花香并伴有橙花
油气息[9-13]。从高相对含量组分的香气特征发现,3
个样品的主体香气相似,以清凉的樟脑香和花椒香
气为主,而油状挥发物的气味浓郁,这与作者的直观
嗅觉结果一致。
2.2 SD提取油状挥发物和 HS-SPME提取挥发性
物质比较
SD提取油状挥发物和 HS-SPME 提取挥发性物
质共同含有组分 35 种,在两样品的组分中相对含量
分别为 89.28%和 86.67%,其中萜类 32 种。共有醇
类 13 种,相对含量分别为 57.51%和 21.09%,萜醇 12
种;酮类 2 种,樟脑属萜酮;醚类 1 种,即百里氢醌二
甲醚;酯类 1 种,即乙酸龙脑酯;烯类 18 种,全是萜
烯,相对含量分别为 19.06%和 54.93%。以上数据表
明,两者共有组分种类占总种类数近 70%,相对含量
之和占各自总量近 90%,可充分代表自身的香气特
征,两者主体香气特征相似。不同类别化合物在两
样品中相对含量差异极大,主要表现在醇类、酮类和
烯类物质,相对含量相差近 3 倍。SD 油状挥发物中
醇类物质相对含量普遍高于 HS-SPME 挥发性物质
中 2 倍以上,而 HS-SPME挥发性组分中烯类物质相
对含量普遍高于 SD 油状挥发物中。从单一组分上
看,SD油状挥发物中 l-龙脑、樟脑和 HS-SPME 挥发
性物质中(+)-γ-古芸烯、(E)-石竹烯的相对含量
都超出对方近 3 倍,并且这几种组分都是高含量
组分。
99
图 1 HS-SPME(A)、SD(B)和 SDE(C)
提取组分的 GC-MS总离子图
Fig.1 GC-MS total ion chromatogram
of components of HS-SPME(A) ,SD(B)and SDE(C)
SD油状挥发物独有组分 15 种(萜类 7 种) ,相
对含量为 3.17%,其中醇类 4 种(0.78%) ,酮类 2 种
(0.24%) ,醛类 2 种(0.3%) ,酯类 1 种(0.44%) ,烯
类 2 种(0.24%) ,苯环类 1 种(0.66%)、烷烃类 1 种
(0.26%)和酸类 2 种(0.25%) ;HS-SPME 挥发性物
质中独有组分 14 种(萜类 11 种) ,相对含量为
4.56%,其中醇类 1 种(0.28%) ,酮类 2 种(0.26%) ,
烯类 11 种(4.02%)。以上数据表明,两者各自独有
组分相对含量较低,除罗汉柏烯-13 外都不足 1%,
SD油状挥发物独有组分主要是高沸点化合物,HS-
SPME挥发性物质中独有组分主要是烯类化合物,易
被氧化。由于 SD提取过程蒸馏温度(100℃)远高于
HS-SPME提取过程温度(45℃) ,因此低沸点、低含
量、易氧化分解化合物不易保留,而高沸点化合物被
收集得到。两者独有组分相对含量不高,对自身香
气影响不大,可认为 SD 油状挥发物与 HS-SPME 提
取的挥发性化合物组成相似。一般认为 HS- SPME
提取的挥发性化合物更接近原始样品的香气组成,
因此可认为 SD 油状挥发物代表艾纳香原始香气。
经作者本人嗅闻认为油状挥发物气味较浓郁,可认
为油状挥发物浓缩了艾纳香叶香气成分。
2.3 SDE油状挥发物和 HS-SPME 提取挥发性物
质比较
SDE油状挥发物和 HS-SPME 挥发性物质共同
含有组分 18 种,在 SDE 和 HS-SPME 提取组分中相
对含量分别为 88.21%和 62.45%,其中萜类 16 种。
共有醇类 12 种,相对含量分别为 61.44%和 20.78%,
萜醇 12 种;酮类 1 种,即花椒素;醚类 1 种,即百里氢
醌二甲醚;烯类 4 种,全是萜烯,相对含量分别为
9.29%和 31.81%。以上数据表明,两者共有组分相
对含量之和相差大,不同类别化合物在两样品中相
对含量差异极大,主要表现在醇类、酮类和烯类物
质,相对含量相差近 3 倍。SDE 油状挥发物中醇类
物质相对含量普遍高于 HS-SPME挥发性物质中近 3
倍,而 HS-SPME挥发性物质中烯类物质相对含量普
遍高于 SDE 油状挥发物中近 3 倍。从单一组分上
看,SDE 油状挥发物中 l -龙脑、(-)-愈创木醇、
10-表位-γ-桉叶醇、γ-桉叶醇、4,4-二甲基-四环
[6.3.2.0(2,5).0(1,8) ]十三碳-9-醇、β-桉叶醇、绿
花白千层醇和花椒素的相对含量超出 HS-SPME 挥
发性物质中 2 倍以上;HS-SPME 挥发性物质中(E)
-石竹烯、α-石竹烯和别香橙烯的相对含量都超出
SDE油状挥发物中近 5 倍,两者间差异较大。
SDE油状挥发物独有组分 6 种(萜类 1 种) ,相
对含量为 4.5%,其中酮类 1 种(1.37%) ,醛类 1 种
(0.51%) ,酯类 3 种(2.26%) ,烯类 1 种(0.36%) ;
HS-SPME挥发性物质中独有组分 31 种(萜类 27
种) ,相对含量为 28.92%,其中醇类 2 种(0.59%) ,酮
类 3 种(0.82%) ,酯类 1 种(0.36%) ,烯类 25 种
(27.15%)。以上数据表明,两者独有组分相对含量
差异巨大,SDE 油状挥发物独有组分相对含量之和
较小,主要是高沸点的酯类化合物,HS- SPME 挥发
性物质中独有组分相对含量之和较大,主要是低含
量烯类化合物。由于 SDE过程中蒸馏和萃取温度较
SD过程还高,低沸点、低含量、易氧化、酯化化合物
更不易保留,因此 SDE油状挥发物中酯类物质较多。
两者间共有组分与独有组分的化合物种类和相对含
量差异较大,SDE 油状挥发物并不能充分代表艾纳
香挥发性成分,但是经作者嗅闻认为差异并不明显,
只是油状挥发物气味较浓郁。
2.4 SD与 SDE提取油状挥发物成分比较
两油状挥发物共同含有组分 17 种,在 SD 和
SDE提取油状挥发物中相对含量分别为 79.38%和
85.48%,其中萜类 15 种。共有醇类 11 种,相对含量
分别为 56.78%和 58.71%,都属萜醇;酮类 1 种,即花
椒素;醚类 1 种,即百里氢醌二甲醚;烯类 4 种,全是
萜烯,相对含量分别为 12.53%和 9.29%。以上数据
表明,两者共有组分几乎涵盖了各自相对含量超过
1%的全部组分,相对含量之和占总量 80%左右,足
以代表自身的香气特征。两油状挥发物的组分种数
相差巨大,SD油状挥发物组分总数比 SDE 多 26 个,
SD油状挥发物独有组分 33 种(萜类 23 种) ,相对含
量为 13.7%,其中醇类 6 种(1.51%) ,酮类 3 种
(2.68%) ,醛类 2 种(0.3%) ,酯类 2 种(0.64%) ,烯
类 16 种(6.77%) ,苯环类 1 种(0.66%)、烷烃类 1 种
(0.26%)和酸类 2 种(0.25%) ;SDE油状挥发物独有
组分 7 种,相对含量为 7.23%,其中醇类 1 种
100
表 1 SD、SDE和 HS-SPME提取成分组成
Table 1 Components of SD,SDE and HS-SPME
序号
tR
(min)
化合物名称 分子式
相对含量(%)
SD SDE HS-SPME
醇类 Alcohols
1 9.479 1-辛烯-3-醇 1-Octen-3-ol C8H16O 0.45 - -
2 9.836 3-辛醇 3-Octanol C8H18O 0.09 - 0.14
3 11.996 芳樟醇 Linalool C10H18O 0.64 - 0.45
4 12.085 脱氢芳樟醇 Ho-trienol C10H16O 0.07 - -
5 13.673 l-龙脑 l-Borneol C10H18O 46.56 37.48 17.86
6 14.108 α-松油醇 α-Terpineol C10H18O 0.11 - -
7 19.854 榄香醇 Elemol C15H26O 0.3 0.37 0.06
8 19.974 (+)-橙花叔醇(+)-Nerolidol C15H26O 0.31 0.17 0.1
9 20.252 1,1,4,7-四甲基十氢-4aH-环丙烷[e]薁-4a-醇1,1,4,7-Tetramethyldecahydro-4aH-cyclopropa[e]azulen-4a-ol
C15H26O 0.38 0.59 0.24
10 20.595 (-)-愈创木醇(-)-Guaiol C15H26O 1.03 1.6 0.4
11 20.763 杜香醇 Ledum camphor C15H26O 0.52 0.63 0.17
12 20.897 八氢四甲基萘甲醇 Rosifoliol C15H26O 0.38 0.32 0.09
13 21.026 10-表位-γ-桉叶醇 10-epi-γ-Eudesmol C15H26O 1.05 1.47 0.4
14 21.126 γ-桉叶醇 γ-Eudesmol C15H26O 1.51 6.19 0.15
15 21.229 4,4-二甲基-四环[6.3.2.0(2,5).0(1,8) ]十三碳-9-醇4,4-Dimethyl-tetracyclo[6.3.2.0(2,5).0(1,8) ]tridecan-9-ol
C15H24O 2.35 3.18 0.48
16 21.48 β-桉叶醇 β-Eudesmol C15H26O 2.39 6.71 0.55
17 21.534 绿花白千层醇 Viridiflorol C15H26O - 2.73 0.28
18 22.133 胡萝卜醇 Carotol C15H26O 0.15 - -
醛酮类 Ketones and aldehydes
19 9.575 3-辛酮 3-Octanone C8H16O - - 0.1
20 9.648 6-甲基庚烷-3-酮 6-Methylheptan-3-one C8H16O - - 0.16
21 12.482 菊油环酮 Chrysanthenone C10H14O 0.1 - -
22 13.017 樟脑 Camphor C10H16O 2.44 - 0.56
23 15.442 l-紫苏醛 l-perillaldehyde C10H14O 0.09 - -
24 20.993 2,3,6,9-四甲基-三环[6.3.0.0(1,5) ]十一碳-2-烯-4-酮2,3,6,9-Tetramethyl-tricyclo[6.3.0.0(1,5) ]undec-2-en-4-one
C15H22O 0.14 - -
25 21.729 花椒素 Xanthoxylin C10H12O4 8.92 16.93 7.83
26 22.087 十五醛 Pentadecanal C15H30O - 0.51 -
27 22.219 十八醛 Octadecanal C18H36O 0.21 - -
28 25.139 4,6-二异丙基-8,8-二甲基-双环[5.1.0]八碳-2-酮4,6-Diisopropyliden-8,8-dimethyl-bicyclo[5.1.0]octan-2-one
C16H24O - 1.37 -
醚类 Ethers
29 17.749 百里氢醌二甲醚 Thymohydroquinone dimethyl ether C12H18O2 1.15 0.55 2.04
酯类 Esters
30 15.524 乙酸龙脑酯 Bornyl acetate C12H20O2 0.2 - 0.36
31 24.659 棕榈酸甲酯 Hexadecanoic acid,methyl ester C17H34O2 - 1.57 -
32 25.067 邻苯二甲酸丁辛酯 Butyl octyl phthalate C20H30O4 - 0.32 -
33 25.216 邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl phthalate C16H22O4 - 0.37 -
34 25.33 邻苯二甲酸,丁基十三碳-2-亚基-1-烃基酯Phthalic acid,butyl tridec-2-yn-1-yl ester
C25H36O4 0.44 - -
烯类 Alkenes
35 8.398 α-蒎烯 α-Pinene C10H16 0.15 - 0.93
36 8.782 莰烯 Camphene C10H16 0.14 - 0.73
37 9.422 β-蒎烯 β-Pinene C10H16 0.37 - 2.6
38 10.536 (-)-柠檬烯(-)-Limonene C10H16 - - 0.17
39 10.645 (Z)-β-罗勒烯(Z)-β-Ocimene C10H16 - - 0.07
40 10.915 (E)-罗勒烯(E)-Ocimene C10H16 0.15 - 3.6
41 12.541 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene C10H16 - - 0.19
42 12.594 (E,E)-2,6-二甲基-1,3,5,7-八碳四烯
(E,E)-2,6-Dimethyl-1,3,5,7-octatetraene
C10H14 - - 0.10
43 12.79 罗勒烯 Ocimene C10H16 - - 0.24
101
续表
序号
tR
(min)
化合物名称 分子式
相对含量(%)
SD SDE HS-SPME
44 16.705 (+)-γ-古芸烯(+)-γ-Gurjunene C15H24 3.76 - 12.27
45 16.738 罗汉柏烯-13 Thujopsene-13 C15H24 - - 1.54
46 16.827 1(10) ,4-香木兰二烯 1(10) ,4-Aromedenedradiene C15H22 0.18 - 0.26
47 17.045 (-)-1,5,9,9-四甲基-三环[6.2.1.0(4,11) ]十一碳-5-烯
(-)-1,5,9,9-Tetramethyl-tricyclo[6.2.1.0(4,11) ]undec-5-ene
C15H24 - - 0.12
48 17.281 6S-2,3,8,8-四甲基-三环[5.2.2.0(1.6) ]十一碳-2-烯6S-2,3,8,8-Tetramethyl-tricyclo[5.2.2.0(1.6) ]undec-2-ene
C15H24 0.15 - 0.37
49 17.68 α-古芸烯 α-Gurjunene C15H24 - - 0.97
50 18.054 (E)-石竹烯(E)-Caryophyllene C14H22 8.75 4.45 24.88
51 18.51 α-石竹烯 α-Caryophyllene C15H24 0.96 0.56 2.35
52 18.595 别香橙烯 Alloaromadendrene C15H24 0.95 0.57 3.19
53 18.693 香橙烯 Aromadendrene C15H24 0.03 - 0.23
54 18.729
1,2,3,4,4a,5,6,8a-八氢-7-甲基-4-甲基烯-1-(1-甲基乙基)-萘
1,2,3,4,4a,5,6,8a-Octahydro-7-methyl-4-methylene-1-
(1-methylethyl)-naphthalene
C15H24 - - 0.22
55 18.782 (Z)-α-红没药烯(Z)-α-Bisabolene C15H24 - 0.36 -
56 19.605 (+)-香橙烯(+)-Aromadendrene C15H24 0.47 - 0.77
57 19 长叶烯-(V4)Longifolene-(V4) C15H24 - - 0.24
58 19.091 愈创木烯 Guaiene C15H24 0.29 - 0.33
59 19.129 (-)-β-榄香烯(-)-β-Elemene C15H24 - - 0.16
60 19.338 (-)-γ-杜松烯(-)-γ-Cadinene C15H24 0.11 - 0.33
61 19.391 (+)-δ-杜松烯(+)-δ-Cadinene C15H24 0.24 - 0.44
62 19.931 1-氧-二表雪松烯 Diepicedrene-1-oxide C15H24O 0.23 - 0.18
63 20.453 β-石竹烯环氧化物 β-Caryophyllene epoxide C15H24O 1.87 3.71 1.38
64 20.842 (-)-蛇麻烯环氧化物 II(-)-Humulene epoxide II C15H24O 0.26 - 0.09
65 24.067 (11Z)-11-十六烯酸(11Z)-11-hexadecenoic acid C16H30O2 0.18 - -
66 26.658 16-贝壳杉烯 16-Kaurene C20H32 0.06 - -
苯环类 Benzenes
67 16.725
1,3,4,5,6,7-六氢-2,5,5-三甲基-2H-2,4a-桥亚乙基萘
1,3,4,5,6,7-hexahydro-2,5,5-trimethyl-2H-2,
4a-Ethanonaphthalene
C10H14 0.66 - -
烷烃类 Alkanes
68 12.903 1-甲基-3-(1-甲基亚乙基)-环戊烷1-Methylene-3-(1-methylethylidene)-Cyclopentane
C9H14 0.26 - -
酸类 Acids
69 25.377 棕榈酸 Palmitic acid C16H32O2 0.17 - -
70 31.572 3-硝基邻苯二甲酸 3-Nitrophthalic acid C8H3NO6 0.08 - -
(2.73%) ,酮类 1 种(1.37%) ,醛类 1 种(0.51%) ,酯
类 3 种(2.26%) ,烯类 1 种(0.36%)。SD 油状挥发
物中独有的醇类和烯类化合物达 22 种,大部分属于
低沸点或低含量化合物,SDE 油状挥发物中独有组
分都是高沸点化合物。此结果可能是因为 SDE 过程
中萃取温度 (50℃)高于 SD 过程中萃取温度
(< 20℃) ,经过长时间运行,低沸点和易氧化化合物
难以保留。两油状挥发物共有组分相对含量之和接
近,不同类别组分的相对含量差值不大,独有组分种
类差异大,但是相对含量低,因此可认为两油状挥发
物的组分相似,经作者嗅闻认为两者气味相似。
综上所述,艾纳香叶挥发性成分中主要为醇类
和烯类物质,其中大部分都是萜类物质,樟脑香和花
椒香为其主体香气。SD 油状挥发物中所含组分比
SDE油状挥发物中丰富,保留较多低沸点、低含量化
合物,与 HS-SPME 提取挥发性成分相比,又多收得
高沸点化合物。SDE 油状挥发物组分种类少,含有
高沸点化合物种类较多。由此认为,SD提取的油状挥
发物更接近原料挥发性成分组成,SDE 提取的油状挥
发物组成与原料挥发性成分差异稍大,不适合提取低
沸点化合物。而艾纳香叶中低沸点化合物含量低,因
此认为 SD和 SDE油状挥发物组成差异不大。
分析艾纳香挥发性成分时,HS-SPME 更能反映
艾纳香的香气组成,但是对高沸点化合物提取效果
不佳;SDE提取的组分少,但是对高沸点化合物提取
效果好;SD 提取的组分接近原料的挥发性成分组
成,但是耗时长,耗溶剂多,操作繁琐;综合考虑,
HS-SPME和 SDE 并用可达到满意的分析效果。制
取艾纳香油状挥发物时,HS-SPME 不适用,只能用
于检测;SD 虽提取组分丰富,但是消耗大,成本高;
SDE 虽提取组分少,但是基本代表原料的挥发性成
(下转第 105 页)
105
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分,经作者初步感官评价差异不明显,而且此法用水
和溶剂量都大大减少,过程简化,设备简单,成本降
低,适合应用于大规模制取艾纳香油状挥发物。
3 结论
利用 SD和 SDE提取艾纳香叶油状挥发物,并利
用 HS-SPME提取艾纳香叶挥发性成分,再结合气质
联用技术对其进行分析,初步定性出挥发性成分 70
种,以醇、烯类物质居多,且多为萜类物质。与
HS-SPME提取挥发性成分相比,SD油状挥发物保留
艾纳香叶挥发性组分较多,SDE 油状挥发物中低沸
点化合物少,由于艾纳香叶中低沸点化合物含量较
低,所以两油状挥发物主要成分相似,其中相对含量
最高的是 l-龙脑。SDE 与 SD 相比,操作简单,消耗
少,成本低,具有良好的工业化应用前景。本实验对
不同提取方法制得的艾纳香叶油状挥发物和艾纳香
叶挥发性成分组成进行分析,为选择合适的艾纳香
叶挥发性成分提取分析方法和艾纳香叶油状挥发物
制取方法提供参考。本实验中油状挥发物的嗅觉感
官评价由作者直观评判,而油状挥发物的感官特征
由香气物质的种类、数量、单个物质的感觉阈值及其
之间的相互作用决定,因此有待于结合嗅觉感官分
析进一步研究证实。
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