全 文 ：基金项目:1. 贵州省特色重点学科建设项目，项目编号:黔教高发［2011］07 号;2. 贵州省创新人才基地项目，项目编号:黔
人领发［2011］1 号;3. 972 计划前期研究专项项目，项目编号:No. 2012CB722601。
作者简介:张利梅(1988 －) ，女，四川泸州人，在读硕士研究生，主要从事中药新药研发与天然药物化学研究。E-mail:mal-
lilu@ sina. com。
通讯作者:徐必学，男，博士，副研究员，主要从事天然产物的化学研究。E-mail:bixue_xu@ 126. com
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。
中药
研究
艾纳香石油醚部位化学成分的研究
张利梅1，2，胡占兴2，梁光义2，徐必学2
(1. 贵阳中医学院药学院，贵州贵阳 550002;2. 贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室，贵州贵阳 550002)
摘 要:目的:对黔产艾纳香石油醚部位的化学成分进行研究。方法:采用硅胶、凝胶等柱色谱技术
对艾纳香石油醚部位的化学成分进行分离、纯化，再结合核磁共振技术鉴定其化学结构。结果:分离并鉴
定了 5 个化合物，分别为花椒油素(1)、豆甾醇(2)、三十一烷(3)、龙脑(4)、4，22 －二烯 － 3 －酮豆甾烷
(5)。结论:5 个化合物均首次从艾纳香石油醚部位分离得到。
关键词:艾纳香;柱色谱;龙脑
Doi:10. 3969 / j. issn. 1002 － 1108. 2015. 02. 022
中图分类号:Ｒ284. 1 文献标识码:B 文章编号:1002 － 1108(2015)02 － 0068 － 03
Chemical Constituents of the Petroleum Part of
Blumea balsamifera (L．)DC．
ZHANG Li-mei1，2，HU Zhan-xing2，LIANG Guang-yi2，XU Bi-xue2
(1． GuiYang College of Traditional Chinese Medicine，Guiyang 550002，Guizhou China;
2． The key laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and Chinese Academy of
Sciences Guiyang 550002，Guizhou China)
Abstract:Objective:To analyze the chemical constituents of the petroleum part of GuiZhou Blumea bal-
samifera DC． Methods:The compounds were isolated by silica gel column and sephadex LH-20 column chroma-
tography，and identified by analysis of corresponding spectra data． Ｒesults:Five compounds were obtained and
identified as xanthoxylin(1)，stigmasterol(2) ，hentriacontane(3) ，borneol(4) ，stigmasta-4，22-dien-3-one
(5)by NMＲ and MS． This is the first report of the identification of these Compounds:in the petroleum com-
ponent of the isolation．
Key words:Blumea balsamifera DC．;Column Chromatography;Borneol
艾纳香，别名大风艾、冰片艾，是菊科植物艾 纳香(Blumea balsamifera (L. )DC. )的全草。主
·86·
第 37 卷 第 2 期
2015 年 3 月
贵阳中医学院学报
Journal of Guiyang Cdlege of TCM
No. 3 Vol. 37
March 2015
产于贵州、云南、广西等地［1］，具有温中活血、祛风
除湿、杀虫的作用，治疗筋骨疼痛、跌打损伤、关节
炎、风湿等症［2］。以艾纳香为主药制成的成方制
剂有妇血康颗粒、复血康冲剂、滇桂艾纳香胶囊，
用于瘀血阻滞、月经量多等症。现代研究表明，艾
纳香中含有大量挥发油［3］、黄酮［4，5］、倍半萜［6］、酸
类［7］等成分，是提取天然冰片的原料。在活性方
面，艾纳香具有肝保护［8］、促进血液聚集［9］以及促
皮渗［10］等重要作用。大量工作者对艾纳香的研
究大多集中在乙酸乙酯部位化学成分的研究，且
由于有研究人员从植物的石油醚部位中分离得到
一些具有新骨架的化学成分［11］。因此，为全面研
究艾纳香的化学成分，探索艾纳香石油醚中的化
学成分，本文以艾纳香为研究对象，对其石油醚提
取部位进行化学成分的研究。从艾纳香醇提液的
石油醚萃取液中分离得到 5 个化合物，分别为花
椒油素(1)、豆甾醇(2)、三十一烷(3)、龙脑(4)、
4，22 －二烯 － 3 －酮豆甾烷(5)。
1 仪器和材料
INOVA － 400 型核磁共振仪(Varian 公司);
HP1100 MSD 型质谱仪、HP － 5973 型质谱仪(HP
公司) ;XT －2 型双目显微熔点测定仪(北京泰克
仪器有限公司) ;柱色谱用硅胶(40 ～ 80、200 ～
300、300 ～ 400 目)、GF254 薄层色谱板(青岛海洋
化工厂分厂);Sephadex LH － 20(瑞典 Amersham
Biosciences公司)。
艾纳香药材由贵州宏宇药业有限公司提供，
原产于贵州省黎平县，经贵阳中医学院魏升华副
教授鉴定为菊科艾纳香属植物艾纳香(Blumea
balsamifera (L. )DC. )的全草。
2 提取与分离
艾纳香茎叶(150 kg)，粉碎后用 93%乙醇回
流提取两次，每次 3 h，药渣再用 80%乙醇回流提
取三次，合并提取液，减压回收乙醇得流浸膏，加
水适量后，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯萃取，减
压回收溶剂，分别得到石油醚浸膏(1350 g)、氯仿
浸膏(4105 g)、乙酸乙酯膏(516 g)。取石油醚部
位浸膏(89g)置于蒸发皿中，加入 90g 粗硅胶(40
～ 80 目)拌样，上柱于 900g 的硅胶(300 ～ 400 目)
玻璃柱上，进行硅胶柱层析，用石油醚:乙酸乙酯
(80∶ 1 ～ 2∶ 1)进行梯度洗脱，合并相似组分，共得
6 个组分(Fr. 1 ～ Fr. 6)。Fr. 1 经硅胶柱色谱石油
醚:乙酸乙酯(25∶ 1)洗脱后有结晶析出，用丙酮反
复洗涤得化合物 1(42mg)。Fr. 2 经硅胶柱色谱石
油醚:乙酸乙酯(25∶ 1)+ 5‰甲酸洗脱，合并其中
相似组分 B12 － B18，再将相似组分反复用硅胶柱
层析石油醚:乙酸乙酯洗脱，最后得化合物 3
(49mg)，B22 － B35 经硅胶柱色谱石油醚:乙酸乙
酯(25∶ 1)洗脱，合并其中的 C15 － C20，浓缩后上
凝胶柱色谱，用氯仿:甲醇(1 ∶ 1)洗脱得化合物 4
(9mg)、化合物 5(31 mg)。Fr. 5 经硅胶柱色谱石
油醚:乙酸乙酯(80∶ 1 ～ 2∶ 1)梯度洗脱后有结晶析
出，反复用石油醚洗涤，得化合物 2(140mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色针状结晶。m. p. 80 － 82℃;
ESI － MS m /z:197. 2［M + H］+ . 1H － NMＲ (400
MHz，CDCl3)δ:14. 03 (s，1H，－ OH) ，6. 04 (d，
J = 2. 3 Hz，1H，H －5) ，5. 91 (d，J = 2. 3 Hz，
1H，H － 3) ，3. 84 (s，3H， － OCH3) ，3. 81 (s，
3H，－ OCH3) ，2. 60 (s，3H，CH3).
13C － NMＲ
(CDCl3，100MHz)δ:203. 0 (C = O) ，167. 5 (C
－4) ，166. 0 (C － 2) ，162. 8 (C － 6) ，105. 9 (C
－ 1) ，93. 4 (C － 5) ，90. 6 (C － 3) ，55. 4 (－
OCH3) ，32. 8 (－ CH3)。以上数据与文献报道
［12］
基本一致，故鉴定为花椒油素。
化合物 2:白色结晶。m. p. 146 － 148℃;ESI
－ MS m /z:413. 4［M + H］+。薄层对照与豆甾醇
的对照品一致，故鉴定为豆甾醇。
化合物 3:白色油状物。m. p. 67. 9oC;EI －
MS m /z:436［M］+，421，408，393，379，365，
351，337，323，309，295，281，267，253，239，
225，211，197，183，169，155，141，127，113，
99，85，71，57，43. 1H － NMＲ (CDCl3，400
MHz)δ:1. 25 (58H，m，CH2) ，0. 88 (6H，t，J
= 5. 44Hz，CH3)。以上氢谱数据与文献报道
的1H － NMＲ［13］数据基本一致，故鉴定为三十
一烷。
化合物 4:白色片状结晶。m. p. 206 － 207℃;
1H － NMＲ (CDCl3，400 MHz)δ:4. 00(d，1H，J
= 9. 75Hz)，2. 25 － 2. 31 (m，1H) ，1. 86 － 1. 91
·96·第 2 期 张利梅，胡占兴，梁光义，等．艾纳香石油醚部位化学成分的研究
(m，1H) ，1. 71 － 1. 76 (m，1H) ，1. 62 － 53 (m，
1H) ，1. 22 － 1. 27 (m，1H) ，0. 93 － 0. 96 (m，
1H) ，0. 87 (s，1H) ，0. 86 (s，1H) ，0. 85 (s，
1H). 13C － NMＲ (CDCl3，100MHz)δ:77. 3 (C
－2) ，45. 1 (C － 1) ，39. 0 (C － 4) ，28. 3 (C －
3) ，25. 9 (C － 6) ，20. 2 (C － 5) ，18. 7 (C － 8，
9) ，13. 3 (C －10)。以上数据与文献报道［14］基本
一致，故鉴定为龙脑。
化合物 5:无色针状结晶。m. p. 115 － 117℃;
EI － MS m /z:410［M］+，367，298，271，124. 1H
－ NMＲ (400 MHz，CDCl3)δ:5. 73 (s，1H，H －
4) ，5. 15 (dd，J = 15. 2，8. 6 Hz，1H，H － 22) ，
5. 03 (dd，J = 15. 2，8. 6 Hz，1H，H －23) ，2. 36
(d，J = 3. 8 Hz，H －2a) ，1. 02 (d，J = 6. 6 Hz，
3H，CH3 － 21) ，0. 85 (d，J = 2. 5 Hz，3H，CH3
－ 27) ，0. 80 (d，J = 6. 4 Hz，3H，CH3 － 29) ，
0. 72 (d，J = 7. 3 Hz，3H，CH3 － 18).
13C － NMＲ
(CDCl3， 100MHz) δ: 199. 7， 171. 7， 138. 1，
129. 4，123. 7，56. 0，55. 8，53. 8，51. 2，42. 2，
40. 5，38. 6， 35. 7， 35. 6， 33. 9， 32. 9， 32. 0，
31. 8，28. 9， 25. 4， 24. 2， 21. 1， 21. 0， 20. 9，
19. 0，17. 4，12. 2，12. 1。以上数据与文献报
道［15］基本一致，故鉴定为 4，22 －二烯 － 3 －酮豆
甾烷。
4 结果与讨论
本实验用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱等手段从
艾纳香石油醚层中分离得到五个化合物，分别为
花椒油素、豆甾醇、三十一烷、龙脑、4，22 －二烯 －
3 －酮豆甾烷。结合之前课题组在艾纳香植物中
做的研究发现，艾纳香中含有大量的黄酮类化合
物，但是这类化合物大多集中在氯仿和乙酸乙酯
层，所以在以后的工作中，除了对艾纳香石油醚层
剩余的组分进行继续分离外，还将对艾纳香其他
萃取层进行分离。
参考文献
［1］ 中国科学院中国植物志编委会 . 中国植物志(第七
十五卷) ［M］. 北京:科学出版社，1979:19 － 20.
［2］ Shirota，O.，Oribello，J. M.，Sekita，S.;Satake，M.
Sesquiterpenes from Blumea balsamifera［J］. J. Nat.
Prod. ，2011，74(3) :470 － 476.
［3］ 周欣，赵超，杨小生 . 艾纳香挥发油化学成分的气相
色谱 －质谱分析［J］.分析测试学报，2001，20(5):76
－ 78.
［4］ 严启新，谭道鹏 . 艾纳香中的黄酮类化学成分［J］.
中国实验方剂杂志，2012，18(5) :86 － 89.
［5］ 傅建，梁光义，李霞，等 . 黔产艾纳香黄酮类化学成
分的研究［J］. 贵阳中医学院学报，2013，35(3) :9
－ 12.
［6］ Xu J，Jin DQ，Liu CZ，et a1. Isolation，Characteriza-
tion，and NO Inhibitory Activities of Sesquiterpenes
from Blumea balsamifera［J］. J. Agric. Food Chem，
2012，60(32) :8051 － 8058.
［7］ 曹家庆，王亚男，周玉枝，等 . 滇桂艾纳香化学成分
的分离与鉴定(Ⅱ) ［J］. 中国药物化学杂志，2008，
18(6) :449 － 451.
［8］ 蒲含林，赵金华，许实波 . 艾纳香二氢黄酮对脂质过
氧化损伤大鼠原代培养肝细胞的保护作用［J］. 中草
药，2000，31(2):113 － 115.
［9］ 姜建萍，陈美安，马雯芳，等 . 滇桂艾纳香对动物离
体及在体子宫平滑肌作用的影响［J］. 时珍国医国
药，2013，24(2):312 － 313.
［10］ 朱建平，王宗锐，吴宋夏 . 龙脑促进药物经皮渗透
作用的研究［J］. 中国药学杂志，1999，34(2) :104
－ 106.
［11］ Huayong Lou，Shan Zheng，Tianlei Li，et al. Vulgari-
sin A，a New Diterpenoid with a Ｒare 5 /6 /4 /5 Ｒing
Skeletonfrom the Chinese Medicinal Plant Prunella
vulgaris ［J］. Org. Lett.，2014，16 (10) :2696
－ 2699.
［12］ 朱延春，文永新，王恒山，等 . 艾纳香化学成分的研
究Ⅰ［J］. 广西植物，2008，28(1):139 － 141.
［13］ 褚纯隽，李显伦，夏龙，等 . 乌饭树叶的抗补体活性
成分研究［J］. 中草药，2014，45(4) :458 － 465.
［14］ 陈慧宗，刘永根，杨义文，等 . 龙脑合成方法的改
进［J］. 应用化学，2005，22(5):563 － 565.
［15］ 刘睿，顾谦群，崔承彬，等 . 密脉鹅掌柴的化学成
分及其抗肿瘤活性［J］. 中草药，2005，36(3) :328
－ 332.
(收稿日期:2015 － 01 － 13)
·07· 贵阳中医学院学报 第 37 卷