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蹄叶橐吾中脂溶性成分的气相色谱-质谱联用分析



全 文 :收稿日期:2008-12-09; 修订日期:2009-02-28
基金项目:中国博士后科学基金(No.20060390373)
作者简介:朴香兰(1965-),女(朝鲜族), 吉林图们人, 现任中央民族大学
中国少数民族传统医学研究院副教授 ,博士 ,主要从事天然药物化学与营
养研究工作.
蹄叶橐吾中脂溶性成分的气相色谱 -质谱联用分析
朴香兰1 ,秘效媛 2 ,朴惠善 2 ,田燕泽1
(1.中央民族大学中国少数民族传统医学研究院 ,北京 100081; 2.延边大学药学院 ,吉林 延吉 133002)
摘要:目的 通过研究分析蹄叶橐吾中的脂溶性成分 , 为蹄叶橐吾的开发和利用提供实验依据。方法 以氯仿为溶剂超声
提取蹄叶橐吾的脂溶性成分 ,利用气相色谱 -质谱联用仪对提得物质进行分离和鉴定。采用色谱峰面积归一化法确定
脂溶性各组成成分的相对含量。结果 共分离出 33个峰 ,鉴定了其中 19个成分 , 占脂溶性总成分的 71.58%。结论 蹄
叶橐吾的脂溶性成分主要为 D-柠檬烯(2.98%)、(E)-3, 7-二甲基 -1, 3, 6-辛三烯(15.07%)、(E, Z)-2, 6-二甲
基 -2, 4, 6-辛三烯(3.61%)、石竹烯(3.62%)、 2, 6 -二甲基 -6-(4 -甲基 -3-戊烯)-二环 [ 3.1.1]庚 -2-烯
(6.20%)、α-法呢烯(4.09%)、反式角鲨烯(26.91%)等。
关键词:蹄叶橐吾; 脂溶性成分; 气相色谱 -质谱联用
中图分类号:R284.2  文献标识码:A  文章编号:1008-0805(2009)10-2410-02
AnalysisofLiposolubleConstituentsfromLigulariafischeribyGC-MS
PIAOXiang-lan1 , MIXiao-yuan2 , PIAOHui-shan2 ,TIANYan-ze1
(1.InstituteofChineseMinorityTraditionalMedicine, MinzuUniversityofChina, Beijing100081, China;
2.ColegeofPharmacology, YanbianUniversity, Yanji133002, China)
Abstract:ObjectiveToprovidethefoundationforreasonableutilizationbyanalyzingtheliposolublecomponentsofLigularia
fischeri.MethodsWithchloroformassolvent, theliposolubleconstituentsinLigulariafischeriwereextractedbyultrasonicextrac-
tion.TheextractedsubstanceswereisolatedandidentifiedbyGC-MS.Therelativecontentofeachconstituentinliposoluble
componentswasascertainedbypeakareanormalizationofchromatogram.Results 41componentswereidentified, whichtookup
71.58% ofthetotalamount.ConclusionThemaincomponentsofliposolublecomponentsareD-Limonene, (E)-3, 7-dime-
thyl-1, 3, 6-Octatriene, (E, Z)-2, 6-dimethyl-2, 4, 6-Octatriene, Caryophylene, 2, 6-dimethyl-6-(4-methyl-3-
pentenyl)-Bicyclo[ 3.1.1] hept-2-ene, alpha-Farnesene, and(all-E)-2, 6, 10, 15, 19, 23 -hexamethyl-2, 6, 10, 14,
18, 22-Tetracosahexaene.
Keywords:Ligulariafischeri; liposolublecomponents; GC-MS
  蹄叶橐吾 Ligulariafischeri为菊科(Compasitae)橐吾属(Ligu-
laria)多年生草本植物 , 又名肾叶橐吾(《中药志》)、马蹄叶(东
北)、葫芦七(陕西)、马蹄当归(贵州)等 , 其根和根茎收入吉林省
药品标准 [ 1] , 名山紫菀 , 在吉林省延边各县均有分布 , 是朝鲜族
的膳食之一。该植物性温 , 味辛 、苦 , 有温肺下气 、镇咳祛痰 、理
气活血 、止痛 、利尿 、止血之功能 [ 2] , 其叶用于治疗黄疸 、猩红热 、
风湿性关节炎和肝脏疾病 [ 3, 4] 。朝鲜族民间用蹄叶橐吾的叶作
健胃开胃药 、化痰药 , 作野菜有几种烹调方法。其全草收入 《蒙
药正典》, 蒙药名为汗达盖 -赫勒。蒙药味甘 、苦 , 性凉 , 稀 、柔 、
轻 、糙 、动 , 催吐 、解毒 、愈伤 , 燥 “希日乌素” ,主治寒性 “协日 ”病
“协日”性头痛 ,食积不消 ,胃痞 , 铁锈 “巴达干” ,中毒症 ,肠痧 ,虫
痧 , 肺脓肿等。蹄叶橐吾中脂溶性化学成分的研究尚未见报道 ,
本研究采用 GC-MS法对蹄叶橐吾的氯仿提取物进行了测定分
析。从中鉴定出 19个化合物 , 为进一步研究蹄叶橐吾的化学成
分提供了一定依据。
1 仪器与材料
美国 Agilent6890/5973NGC/MSD气相色谱 -质谱联用仪 ,
KQ-500E型超声波清洗器。蹄叶橐吾系 2008-08采于吉林省
延边朝鲜自治州图们市 ,并经中央民族大学中国少数民族传统医
学研究院朴香兰副教授鉴定为 Ligulariafischeri全草。氯仿为分
析纯。
2  方法
2.1 蹄叶橐吾脂溶性成分提取 取干燥蹄叶橐吾叶 1.5 g,以氯
仿为溶剂 , 5的溶剂比(g/ml)超声提取 30 min。
2.2  GC-MS测试条件
2.2.1 气相色谱条件 色谱柱为 DB-5弹性石英毛细管柱(30
mm×0.25 mm, 0.25 μm), 气化室温度为 250℃, 色谱的升温条
件:初始温度 50℃,保持 3 min后以 3 ℃/min的速度升至 280℃
并保持 10min;载气 He;进样口温度为 250℃;接口温度 280℃;
不分流;进样量 1 μl。
2.2.2 质谱条件 EI离子源 ,温度为 230℃, 电子能量为 70eV, 扫
描范围 50-550 amu(m/z)。
3 结果
蹄叶橐吾的氯仿提取物直接进样 ,按照 GC-MS条件测定其
中的脂溶性成分 ,共分离得到 33个峰 , 总离子流图见图 1。通过
NIST02.L标准质谱图库进行检索鉴定各化合物 , 按峰面积归一
化法计算出有关的相对含量 ,共鉴定出 19个化合物 , 占脂溶性总
成分的 71.58%,分析鉴定结果见表 1。
图 1 蹄叶橐吾中脂溶性成分的总离子流图
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时珍国医国药 2009年第 20卷第 10期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2009VOL.20NO.10
表 1 蹄叶橐吾中的脂溶性化学成分
No tR/min 化合物名称 分子式 分子质量 相对含量(%)
1 13.208 D-柠檬烯 D-Limonene C10H16 136.13 2.98
2 13.605 (E)-3, 7-二甲基 -1, 3, 6-辛三烯 (E)-3, 7-dimethyl-1, 3, 6-Octatriene C10H16 136.13 15.07
3 14.069 (Z)-3, 7-二甲基 -1, 3, 6-辛三烯 (Z)-3, 7-dimethyl-1, 3, 6-Octatriene C10H16 136.13 1.34
4 17.932 (E, Z)-2, 6-二甲基 -2, 4, 6-辛三烯 (E, Z)-2, 6-dimethyl-2, 4, 6-Octatriene C10H16 136.13 3.61
5 29.780 1-乙烯基-1-甲基 -2, 4-二(1-甲基乙烯基)-环己烷 1-ethenyl-1-methyl-2, 4-bis(1-meth-ylethenyl)-Cyclohexane C15H24 204.19 0.54
6 31.014 石竹烯 Caryophylene C15H24 204.19 3.62
7 32.520 (E)-7, 11-二甲基 -3-亚甲基十二烷 -1, 6, 10-三烯 (E)-7, 11 -dimethyl-3 -methylene-1, 6,
10-Dodecatriene C15H24 204.19 0.80
8 33.523 2, 6-二甲基-6-(4-甲基-3-戊烯)-二环 [ 3.1.1]庚 -2-烯 2, 6-dimethyl-6-(4-methyl-3-pentenyl)-Bicyclo[ 3.1.1] hept-2-ene C15H24 204.19 6.20
9 33.656 1-(1, 5-二甲基 -4-己烯)-4-甲基 -苯酚 1-(1, 5-dimethyl-4-hexenyl)-4-methyl-Ben-zene C15H22 202.17 0.96
10 33.860 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 8a-八氢 -1, 8a-二甲基-7-(1-甲基乙烯基)-萘 1, 2, 3, 5, 6, 7 , 8, 8a-octahydro-
1, 8a-dimethyl-7-(1-methylethenyl)-Naphthalene C15H24 204.19 0.74
11 34.101 (Z, E)-3, 7, 11-三甲基十二烷 -1 , 3, 6, 10-四烯 (Z, E)-3, 7, 11-trimethyl-1, 3, 6, 10-Dodecatet-raene C15H24 204.19 1.29
12 34.228 [ s-(R*, S*)] -5-(1, 5-二甲基-4-己烯)-2-甲基 -1, 3-环己二烯 [ s-(R*, S*)] -5-(1, 5-dimethyl-4-hexenyl)-2-methyl-1, 3-Cyclohexadiene C15H24 204.19 0.82
13 34.655 α-法呢烯.alpha.-Farnesene C15H24 204.19 4.09
14 35.377 [ s-(R*, s*)] -3-(1, 5-二甲基 -4-己烯)-6-亚甲基 -环己二烯 [ s-(R*, s*)] -3-(1, 5-dimethyl-4-hexenyl)-6-methylene-Cyclohexadiene C15H24 204.19 0.32
15 37.404 1-羟基 -1, 7-二甲基 -4-异丙基 -2, 7-环癸二烯 1-Hydroxy-1, 7-dimethyl-4-isopropyl-2, 7-cyclodecad-ine C15H26O 222.20 0.51
16 47.041 未鉴定 9.33
17 47.453 未鉴定 0.46
18 48.083 未鉴定 4.61
19 48.454 未鉴定 0.41
20 53.837 未鉴定 2.24
21 56.947 未鉴定 0.44
22 57.694 [ (3, 7, 11, 15-四甲基-2-十六烯)氧 ]三甲基硅烷 [ (3, 7, 11, 15-tetramethyl-2-hexadecenyl)oxy] tri-methyl-Silane C23H48OSi 368.35 0.95
23 58.897 亚麻酸四甲基硅烷 LinolenicacidTMS C21H38O2Si 350.26 0.39
24 65.242 未鉴定 3.00
25 72.888 未鉴定 0.53
26 74.339 反式角鲨烯 (al-E)-2, 6, 10, 15, 19, 23-hexamethyl-2, 6, 10, 14, 18 , 22-Tetracosahexaene C30H50 410.39 26.91
27 75.164 未鉴定 0.69
28 76.421 三十六烷 Hexatriacontane C36H74 506.58 0.43
29 76.601 未鉴定 1.10
30 76.926 未鉴定 0.35
31 77.407 未鉴定 3.84
32 81.295 未鉴定 0.32
33 81.845 未鉴定 0.93
4 结论
分析结果表明 , 蹄叶橐吾中脂溶性主要成分为 D-柠檬烯
(2.98%)、(E)-3, 7-二甲基 -1, 3, 6 -辛三烯(15.07%)、(E,
Z)-2, 6-二甲基 -2, 4, 6 -辛三烯(3.61%)、石竹烯(3.62%)、
2, 6-二甲基 -6-(4-甲基 -3-戊烯)-二环 [ 3.1.1]庚 -2 -
烯(6.20%)、α-法呢烯(4.09%)、反式角鲨烯(26.91%)等。本
研究通过对蹄叶橐吾中脂溶性化学成分的研究 ,为蹄叶橐吾的开
发利用提供了科学依据。
参考文献:
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2009VOL.20NO.10 时珍国医国药 2009年第 20卷第 10期