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鼠尾草属植物化学成分研究进展



全 文 :·综 述·
鼠尾草属植物化学成分研究进展
新疆医科大学药学院 (830054) 常军民 堵年生
摘要 介绍了唇形科鼠尾草属植物 1982 年以来化学成分的研究进展 ,重点介绍该属植物中所得
的新成分。
  唇形科(Labiatae)鼠尾草属(Salvia)植物全球约
1000 多种 ,广泛分布于热带 、亚热带和温带。占全
科植物总数约20%。我国有 83种 , 25 变种 , 9 变型 ,
其中药用 30 余种(含变种 、变型), 大多数以根入药
作丹参用。本属植物丹参的化学成分研究比较深
入 ,三十年代日本学者中尾等从丹参中分得丹参酮
Ⅰ , Ⅱ和 Ⅲ , 至今已鉴定 40 多种化合物。 我国鼠尾
草属植物 ,分布于全国各地。 1981 年顾文华对本属
植物化学成分的研究进行了综述。认为化学成分的
结构可分为二类 , 酚性化合物和萜类化合物。其中
约有 50 个化合物是天然植物中首次发现的 ,而二萜
醌类化合物又占一半左右。
1982 年以来 , 中外学者对该属植物中 30 余个
品种进行了化学成分研究 , 发现新化合物达 70 多
个。其中二萜类占 90%以上 , 而二萜醌类又占到
50%以上。可见二萜醌类化合物是该属植物的代表
性成分。
鼠尾草属植物化学成分
三萜类化合物(Triterpenoid)
1981 年以前从鼠尾草属植物中分得的三萜类
共有 24 个 , 其中 5 个三萜类为首次分离得到。 1982
年以来又分得 4 个新的三萜化合物:Ayhan U lubelen
从 Salvia pinnata 中分得一新的齐墩果烷型三萜化
合物 , T riol(1), C30 H50 O3 mp185 °C[ 1] 。 Gluseppe
Savona从意大利植物园中的新疆鼠尾草(S .deserta
Schang)中分得三个新的萜类化合物[ 2] , 其中一个为
齐墩果烷型三萜:1β , 11α-Dihydroxyolean-18-en-3-
one ,mp 229-233°C;[ α] 20D +54°C。 另二个为新的羽
扇豆烷三萜 , 一个是 1β , 11α-Dihydroxy lup-20(29)-
en-3-one ,mp 234-237°C;[ α] 18D +108°C;一个是 1β ,
11a , 20-Dihydro xylupan-3-one , mp 260-264°C;[α] 18D +
69°C。
甾类化合物(Steroid)
1998年 Ayhan Ulubelen首次从 S .mul-
ticaul is中分得一个新的甾体化合物 Brassi-
casterone(2),C28H44[ 3] 。
芳香酯类化合物(Aromatic ester)
Ayhan Ulubelen 从 S.multicaulis 中分得一新的
化合物:4 , 4-Bisbenzoic acid heptyl ester , C28 H38 O 4
(3)[ 3] ;Yasuhiro Tezuka 从新疆丹参(S.dester ta
Schang)中分得一新的 Caffeic acid trimer:Salvianolic
acid K 白色粉末 , [α] 26D +31.2°[ 4] 。
黄酮类化合物(Flavonoids)
蒋毅从荔枝草(S.plebeia R Br)中分得 4 个黄酮
类化合物[ 7] 。它们是:高车前素(Hispidulin)(4), 黄
色粉末 , mp 284-285°C;泽兰酮(Nepetin)(5), 黄色片
晶 ,mp 255-257°C;高车前甙(Homoplantaginin)(6),
黄色粉末 , mp 245-250°C;假荆芥属甙(Nepitrin)(7),
黄色粉末 , mp 265-266°C。
二萜类化合物(Diterpeniods)(非醌类二萜)
  鼠尾草属植物二萜类化合物有二萜醇 、二萜酸 、
二萜醛 、二萜酮。其中有邻醌或对醌结构的萜类另
作介绍。
480 中成药 Chinese Traditional Patent Medicine 1999 , 21(9)
G.Topcu 从土耳其中部的 S.wiedemannii中分
得2 个新的二萜[ 6] :Wiedemannic acid(8)和3-Oxo-a-
bieta-8 , 11 , 13- triene.新二萜还有 Steven J.Dentali从
S.apiana中分得的 16-Hydroxycarnosic acid[ 7] 和 An-
tonio G.Gonzalez 从 S.canariensis 中分得的 Salvica-
naric acid C19H26O 5
[ 8] 。
  1989 年 Ayhan Ulubelen 从土耳其南部的 S.eu-
phra tica中分得 2 个新的二萜醇:[ 9] Euphraticol C20
H30O 3(9), [α] 26D +48.7°;Euphracal C20H28O4 , [ α] 26D +
158°。Hassan M.G 又从约旦河西岸边的 S.lanigera
中得 Isocarnosol C20H26O4[ 10] , 白色晶体 , mp 216°C。
1988 年 Miguel A.Galicia 从 salvia pubescens中分得 2
个新的松香烯二萜[ 11] :3 β-Hydroxy-demethy l crypto-
japonol C20H28O4 和 19(4※3)abeo-o-demethy l crypto-
japonol。
  孔德云从丹参(S.miltio rrhiza Bunge)中分得新
的丹参螺旋缩酮内酯(10), C17H16O3 , mp 203-205°
C [ 12] 。 Long-ze Lin 从中国江西的黄埔鼠尾(S.prioni-
tis)中分得新的松香烯二萜 Salvinolone(11), mp 253-
254°C 和 1 个新的四环二萜 Salvinolactone(12), mp
208-209°C[ 13] 。
Ahyan U lubelen 从土耳其东部的 S.hypargeia中
分得 5 个新的二萜[ 14] :Hypargenin A ,Hypargenin B ,
Hypargenin C , Hypargenin D , Hypargenin E。Hypar-
genin A 、B 、C 、D化合物显示有抗菌活性 ,Hypargenin
E无抗菌活性。
1991年 Antonio G.Gonzalez 从 S.mellifera中分
得新的芳香二萜[ 15] :11 , 12 , 20-T rihydroxy-abieta-8 ,
11 , 13-triene(13), C20H30O 3 和 11 , 12 , 16-T rihydroxy-
abieta-8 , 11 , 13-trien-20-al(14), C20H28O4(15)。 Bo Li
从甘肃丹参(S.przew alskii)中又分得 Przewalskin , C18
H24O2 mp 178-180°C[ 16] 。
1997年 Ayhan U lubelen 从 S.multicaulis 分得 1
个新的右松脂烷型二萜 Salvipimaroe , C20H28O4 。 2
个新的芳香型去甲二萜 Multicauline , C20H22O 和 12-
Demethylmulticauline, C19 H20 O[ 17] 。 1998 年 Ahyan
Ulubelen 从 S.multicaulis 中又 分得 3-Oxo-12-12-
methoxy-14-hydroxyabieta-8 , 11 , 13- triene 和 6-Oxo-
12-peroxyabieta-8 , 11 , 13- triene[ 3] 。
二萜醌类化合物(Diterpene quinones)
鼠尾草植物所含的二萜醌类较多 , 根据醌类结
构类型又可分为三类:变形醌 、丹参酮型和罗列酮
型。
1 变形醌
Antonio G.Gonzalez 从 S.texana 中得到 4 个新
的二萜亚甲醌[ 18] :6-deoxo-2α-hydroxytaxodine , C20
H28O 3 , 2α-hydroxytaxodione , C20 H26 O 4 , 2α-hydroxy-
taxodone, C20 H28 O4 , 2α, 7-dihydroxy taxodone , C20 H28
O5 。Yashmasa Ikeshiro 从 S.miltior rhiza Bunge 中得
一新的化合物 Miltionone I I ,mp 184-185°C[ 19] 。
2 丹参酮型
丹参酮型化合物为该属植物二萜醌类化合物中
数量最多的一种。Hou-Wei Luo et al从 S.miltio r-
rhiza中分离得到 5个新化合物[ 20] Tanshindiol A
16:R1=CH3 , R2=H , R3=OH , R4=α-CH2OH
17:R1=H , R2=β-OH , R3=OH , R4=CH3
18:R1=CH3 , R2=α-OH , R3=OH , R4=CH3
19:R1=CH3 , R2=H , R3=R4=C=O
20:R1=H , R2=α-OH , R3=R4=CH3
Com pound 42-46
17:R1=H , R2=β-OH , R3=OH , R4=CH3
18:R1=CH3 , R2=α-OH , R3=OH , R4=CH3
19:R1=CH3 , R2=H , R3=R4=C=O
20:R1=H , R2=α-OH , R3=R4=CH3
481中成药 Chinese Traditional Patent Medicine 1999 , 21(9)
(16), mp 222-223°C;Tanshindiol B(17), mp 210-213°
C;Tanshindiol C(18), mp 213-215°C;Nor tanshinone ,
mp 231-232°C(19);3α-Hydroxy tanshinone (20), mp
205-206°C。林隆泽等从红根草(S.prionitis Hance)中
分得一红色针状结晶 , mp45-46°C , 去氢丹参新
酮[ 21] 。杨保津等从甘西鼠尾褐毛变种(S.Przewal-
skili max im Var mandarinorum Stib)中分得 4 个新的
化合物[ 22]紫丹参丙素(21), mp204-206°C;紫丹参丁
素 ,mp234-236°C ,紫丹参戊素 , mp216-218°C;紫丹参
己素 ,mp199-202°C。 1997 年 Ayhan Ulubelen et al从
S.multicaulis 中 分 到 Multior thoquinone 和 2-
Demethy lmutio rthoquinone(22)两个化合物[ 23] 。罗厚
蔚等[ 24]从S.miltiorrhizaBunge中分离得到Δ1-丹参
新酮 , Δ1-丹参酮 I IA ,mp147-148°C。三叶鼠尾草(S.
trijuga Diels)中分得羟基次甲丹参醌[ 25] , mp196-198°
C;1991 年分得小红参醌丙[ 26] , mp113-114°C。李志
田等[ 27] 1991 年从白花丹参(S.miltiorrhiza falba)中
分得丹参醛 , mp223-225°C;1 , 2 , 15 , 16-四氢丹参醌
(23),mp140-142°C。
3 罗列酮型化合物见表 1
表 1 罗列酮型化合物的结构
名称 熔点°C 植物来源 文献
Sessein 黄色晶体 210 S alvia sessei [ 28]
R 1=OH , R2=H:19-Hydroxyroyleanone
R1=H , R2=—OH:7α-OH ~
R1=H , R2=—OH:7β-OH ~
S.chinopeplica
S.deserta
S.deserta
[ 29]
[ 4]
[ 34]
Hypargenin F 暗红色 S.hypargeia [ 14]
S alvipi sone 81-83 S.aethiopis [ 30]
R=H:12-Methy1-5-dehydrohorminone
R=Ac:7-Acethyl- ~
S.multicaulis
同上
[ 23]
[ 23]
二氢异丹参酮 I 红色结晶 215-217 丹参 S.miltiorrhiza [ 31]
Milt ionone I 151-153 丹参 S.miltiorrhiza [ 19]
红根草对醌 黄色针状结晶 78-79 黄埔鼠尾 S.prioniti s [ 32]
丹参新醌丁 杏红色针晶 178-180 S.miltiorrhiza [ 33]
参 考 文 献
1  Ayhan Ulubelen et al.Phytochemist ry , 1984 , 23(1):133-
134
2  Giuseppe S avona et al.Phytochemist ry 1987 , 26(12):
3305
3  Ayhan Ulubelen et al.Phytochemistry 1998 , 47(5):899
4  Yasuhi ro Tezuka et al.C hem Pharm Bull 1998 , 46(1):
107.
5  蒋毅 ,等.医药工业 , 1988 , 18(8):349
6  G.Topcu et al.Phytochemist ry 1990 , 29(7):2346
7  S teven J.Dentali et al.Phytochemist ry 1990 , 29(3):993
8  Antonio G.Gonzalez et al.J Nat Prod 1987 , 50(3):341
9  Ayhan Ulubelen.J Nat Prod 1989 , 52(6):1313
10 Hassan M.G et al.Phytochemist ry 1984 , 23(4):919
11 Miguel A.Galicia et al.Phy tochemist ry 1988 , 27(1):217
12 孔德云等.药学学报 1985.20(10):747
13 Long-ze Lin et al.Phytochemistry 1989 , 28(1):177
14 Ayhan Ulubelen et al.J Nat Prod 1988 , 51(6):1178
15  Antonio G.Gonzalez et al.Phytochemist ry 1991 , 31 ,
(12):4067
16 Bo Li et al.Phytochemist ry 1991 , 30(11):3815
17 Ayhan Ulubelen et al.J Nat Prod 1997 , 60:1275
18 Antonio G.Gonzalez et al.Phytochemistry 1988 , 27:1777
19 Yashmasa Ikeshiro et al.Phytochemist ry 1989 , 28(11):
3139
20 Hou-w ei Luo et al.Phytochemist ry 1985 , 24(4):815
21 林隆泽 ,等.药学学报 , 1988 , 23(4):273
22 杨保津等.药学学报 , 1984 , 19(4):274
23 Ayhan Ulubelen et al.J Nat Prod 1997 , 60:1275
24 罗厚蔚等.药学学报 , 198823(11):830
25 杨保津等.药学通报 , 1982 , 17(4):50 , 17(7):517
26 鲁学照等.药学学报 , 1991 , 26(3):193
27 李志田等.药学学报 , 1991 , 26(3):209
28 Manuel.Jimenez E et al.J Nat Prod 1998 , 51(2):243
29 J.Manuel Amaro-Luis et al.Phytochemist ry 1998 , 47
(5):895
30 Benjamin Rodriguez et al.Phytochemist ry 1984 , 23(8):
1805
31 孔德云等.上海第一医学学报 , 1983 , 10(4):313
32 林隆泽等.药学学报 1990 , 25(2):154
33 罗厚蔚 ,等.药学学报 1985 , 20(7):542
(收稿日期:1999年 1月)
482 中成药 Chinese Traditional Patent Medicine 1999 , 21(9)