全 文 ：中　国　药　科　大　学　学　报
Journal o f China Pharmaceutical Univ ersi ty　 1998, 29( 2): 94～ 96
抱茎苦荬菜 Ixeris sonchifolia Hance的化学成分研究⒇
马继元　王峥涛　徐珞珊　徐国钧　王佾先 1
(中国药科大学生药学研究室 ,南京 210038; 1江苏省肿瘤研究所 ,南京 210009)
摘　要　从菊科植物抱茎苦荬菜 Ix eris sonchifolia Hance全草中分得东莨菪素 ( scopo letin) , 木犀草素 ( lu-
teolin) , 芹菜素 ( a pig enin) , (E ) -2, 5-二羟基桂皮酸 [(E ) -2, 5-dihydro xycinnamic acid ], 邻苯二甲酸双 -( 2-乙基 )
己酯 [bis-( 2-e thy lhexy l) phthalate ], (+ ) -丁香脂素 [(+ ) -sy ringarensino l ], 对羟基苯甲醛 ( p-h ydroxyben-
za ldeh yde) , 1, 4-苯二甲醇 ( 1, 4-benzenedimethanol)。抱茎苦荬菜的石油醚、氯仿、丙酮及甲醇提取物对小鼠腹水
癌、肝癌及宫颈癌均有一定抑制作用。
关键词　抱茎苦荬菜 ; 苦荬菜属 ; 菊科 ; 化学成分 ; 抗肿瘤
　　苦荬菜属植物抱茎苦荬菜 Ix eris sonchifolia
Hance在江苏作为墓头回使用 [1 ] ,具清热解毒 ,消
肿止痛的功效。该属其它植物在民间多作药用。该
属植物的化学成分较为复杂多样 ,有三萜、甾醇、倍
半萜、黄酮、香豆素等多种类型 [ 2～ 9 ]。
我们对抱茎苦荬菜 I. sonchifol ia的化学成分
进行了较为系统的研究。前文报道了倍半萜内酯类
化合物的结构 [10～ 11 ] ,本文报道其抗肿瘤活性预试
和有效部位化学成分提取分离鉴定。
抱茎苦荬菜乙醇提取物 ,以石油醚、氯仿、丙酮
及甲醇依次回流提取 ,各提取物对腹水癌、肝癌及
宫颈癌进行体内抗肿瘤实验。其中 , 石油醚提取物
( 100 mg /kg )、氯仿提取物 ( 50 mg /kg )、 丙酮提取
物 ( 50 mg /kg )对宫颈癌 ( U14)有较明显的抑制作
用 ,其抑制率分别为 67. 4% 、 67. 5% 、 61. 3% ,与阳
性对照药 5-FU( 10 mg /kg )作用相近 ( 66. 1% )。
我们对活性最强的氯仿提取部位进行了化学
成分研究 ,共分离、鉴定出 8个化合物。
化合物 1,无色针晶 ( CHCl3 )。其1 H-NM R、13
C-NM R数据与东莨菪素文献值 [12 ]一致 ,故鉴定为
东莨菪素 ( scopo letin)。
化合物 2,黄色粉末 ( MeOH)。 其 FAB-M S
、 1H-NM R数据与木犀草素文献值 [2, 7 ]一致 ,故鉴
定为木犀草素 ( luteolin):
化合物 3,黄色 粉末 ( M eOH )。 其 FAB-
M S、、1 H-NMR及 13 C-NMR数据与芹菜素文献
值 [13 ]一致 ,故鉴定为芹菜素 ( apig enin)。
化合物 4,黄色粉末 ( M eOH)。其1 H-NM R及 13
C-NM R数据与 ( E ) -2, 5-二羟基桂皮酸文献值 [ 14]
一致 ,故鉴定为 (E ) -2, 5-二羟基桂皮酸 [ ( E ) -2, 5-
dihydroxy l cinnamic acid ]。
化合物 5,无色油状物。高分辨 M S示分子式
C24H38O4。1H-NM R谱低场示苯环质子 AA′BB′偶
合系统: 7. 50( 2H, dd, J= 8. 5Hz) , 7. 70( 2H, dd, J
= 8. 5Hz)。13 C-NMR及 DEPT谱示邻位二取代苯
结构 ,在高场区 2个甲基 , 5个次甲基 , 1个亚甲基 ,
结构非常对称。结合1 H-1H COSY, HMQC及 HM-
BC,并与对照品 1HNMR、 13 CNMR图谱对照 ,确定
为邻苯二甲酸二 ( 2-乙基 )己酯 [bis-( 2-ethylhexy l)
phthalate ]。王峥涛等 [15 ]曾在党参 Codonopsis pilo-
sula中分得此化合物 ,可能为塑料制品中的增塑剂
所造成的污染 ,而非为天然化合物。
化合物 6,无色方晶 ( CHCl3 )。 EI-M Sm /z M+
418。 [α]28D+ 14. 0 ( CHCl3 , c 0. 14)。1H-NM R谱示
苯环单峰质子 6. 59( 4H, s )及甲氧基信号 3. 89
( 12H, s)。13 C-NMR示 12个碳信号 ,提示结构的对
称性。 结合 1 H-1H CO SY, HMQC及 HMBC,并与
文 献对照 [16 ] ,确定为 (+ ) -丁香脂素 [ (+ ) -sy-
ringa rensinol ]。木脂素类在菊科植物中多见于牛
蒡 ( Arct ium ) 属 ,在苦荬菜属中为首次报道。
化合物 7,无色方晶 ( CHCl3 )。1H-NMR谱示
醛基质子: 9. 85( 1H, s) , 及对位取代苯环质子:
94
⒇收稿日期　 1997-11-24
6. 82( 2H, d, J= 8. 5Hz) , 6. 99( 2H, d, J= 8. 5Hz)。13
C-NM R示共轭醛羰基及对位取代苯的碳信号 ,确
定 该 化 合 物 为 对 羟 基 苯 甲 醛 ( p -hydro-
xybenzaldehyde)。
化合物 8,无色方晶 ( CHCl3 )。 EI-M Sm /z M+
138。1 H-NMR及 13 C-NMR谱示简单对称对二取代
苯吸收 ,确定为 1, 4苯二甲醇 ( 1, 4-Benzene
dimethanol)。
1　实验部分
1. 1　仪器与材料
1
H-NMR和 13 C-NMR谱用 BRUK ER-250型、
JNM-GX400型核磁共振仪测定。 质谱用 JEO L
JM S-300型质谱仪及 Nicolet T TM S-2000型质谱
仪测定。比旋光值用 Perkin-Elmer 241MC旋光仪
测定。柱层析和薄层层析硅胶为青岛海洋化工厂产
品。试剂均为分析纯。
抱茎苦荬菜 (墓头回 )药材购自南京市药材公
司 ( 1991年 3月 ) ,经作者鉴定为抱茎苦荬菜 Ixeris
sonchifol ia Hance的全草 ,凭证标本存放于中国药
科大学中药标本馆。
1. 2　提取分离
抱茎苦荬菜药材 10 kg , 粉碎 ,以 95%乙醇热
回流提取 3次。提取液合并、浓缩、与粗硅胶拌样
后 ,置索氏提取器中 ,依次以石油醚、氯仿、丙酮及
甲醇回流提取。氯仿提取物经硅胶柱反复层析、纯
化 ,得化合物 1-8。
1. 3　化合物波谱数据
东莨菪素 ( scopoletin, 1): 无色针晶 ( CHCl3 ) , mp 205
～ 206℃。1 H-NM R( CDCl3 /acetone-d6 )δ7. 74 ( 1H, d, J=
9. 5Hz, 4-H) , 6. 21( 1 H, d, J= 9. 5Hz, 3-H) , 7. 03( 1 H, s,
5-H) , 6. 84( 1H, s, 8-H) , 3. 92( 3H, s, - OCH3 ) ;
13C-NM R
( CDCl3 /acetone-d6 ) 162. 0( C-2) , 112. 0( C-3) , 143. 0 ( C-
4 ) , 108. 5( C-5) , 144. 5( C-6) , 149. 9( C-7) , 102. 5( C-8) ,
150. 3( C-9) , 111. 2( C-10) , 55. 3( - OCH3 )。
木犀草素 ( luteo lin, 2): 黄色粉末 ( MeOH) , mp326～
328℃。 EI-M S, m /z 286 ( M+ ) ; 1H-NM R( py ridine-d5 )
6. 91( 1H, s, 3-H) , 6. 5 ( 1H, d, J= 2. 5Hz, 8-H) , 6. 20
( 1H, d, J= 2. 5Hz, 6-H) , 7. 91( 1H, d, J= 1. 9Hz, 2′-H) ,
7. 31 ( 1H, d, J= 8. 5 Hz, 5′-H) , 7. 53 ( 1 H, dd, J= 8. 5,
1. 9Hz, 6′-H) ; 13 C-NM R( py ridine-d5 ) 164. 7( C-2) , 103. 8
( C-3) , 182. 6( C-4) , 158. 3( C-5) , 99. 7( C-6) , 165. 6( C-
7) , 94. 6( C-8) , 162. 9 ( C-9) , 104. 8( C-10) , 122. 9( C-
1′) , 114. 4( C-2′) , 147. 6( C-3′) , 151. 5( C-4′) , 119. 4( C-
5′) , 116. 7( C-6′)。
芹菜素 ( apigenin, 3): 黄色粉末 ( MeOH) , mp 344～
346℃。 FAB-M S, m /z 271 ( M+ + 1)。1 H-NM R( py ridine-
d5 )δ6. 76 ( 1H, s, 3-H ) , 6. 47 ( 1 H, d, J= 2. 0 Hz, 6-H) ,
6. 18( 1H, d, J= 2. 0 Hz, 8-H) , 7. 91( 2H, d, J= 9. 0 Hz,
2′-H, 6′-H) , 6. 92( 2H, d, J= 9. 0 Hz, 3′-H, 5′-H) ; 13 C-
NM R( pyridine-d5 ) d 164. 1( C-2) , 103. 7 ( C3) , 181. 7( C-
4) , 157. 3 ( C-5) , 98. 8 ( C-6) , 163. 7( C-7) , 93. 9 ( C-8) ,
161. 1 ( C-9) , 102. 8( C-10) , 121. 2( C-1′) , 128. 4 ( C-2′) ,
115. 8( C-3′) , 161. 4( C-4′) , 115. 8( C-5′) , 128. 4( C-6′)。
(E ) -2, 5-二羟基桂皮酸 [( E) -2, 5-dihydroxycinnamic
acid, 4 ]: 黄色粉末 ( MeO H) , mp 206～ 207℃。1 H-NM R
( pyridine-d5 ) δ7. 27( 1H, d, J= 8. 2 Hz, 3-H) , 7. 18 ( 1H,
dd, J= 7. 6, 1. 8Hz, 4-H) , 7. 64( 1H, d, J= 2. 1Hz, 6-H) ,
8. 08( 1H, d, J= 15. 7Hz, 7-H) , 6. 78( 1H, d, J= 15. 7 Hz,
8-H) ; 13 C-NM R ( py ridine-d5 )δ127. 1( C-1) , 147. 5( C-2) ,
116. 6 ( C-3) , 115. 6 ( C-4) , 145. 2 ( C-5) , 116. 6 ( C-6) ,
145. 1( C-7) , 121. 7( C-8) , 169. 6( C-9)。
邻苯二甲酸双 -( 2-乙基 )己酯 [ bis-( 2-ethylhexy l) ph-
thalate, 5 ]: 无色油状物。 HRM S测得 MW 390. 2770。1H-
NM R( CDCl3 ) δ7. 70 ( 2H, dd, J= 8. 5Hz, 3′-H, 6′-H) ,
7. 50( 2H, dd, J= 5. 8Hz, 4′-H, 5′-H) , 4. 23( 4H, oct. , J
= 11. 0, 5. 60Hz, 1-C H2× 2) , 1. 69( 2H, m, 2-C H× 2) ,
1. 2-1. 5( 16H, m, 3, 4, 5, 7- CH2× 2) , 0. 9( 12H, m , 6, 8-
CH3× 2) ; 13 C-NM R( CDCl3 ) δ167. 9( O-C= O ) , 132. 1( C-
1′, C-2′) , 131. 2( C-3′, C-6′) , 128. 9( C-4′, C-5′) , 67. 9
( C-1) , 38. 6( C-2) , 30. 4( C-7) , 29. 0( C-3) , 23. 8( C-4) ,
23. 0( C-5) , 13. 9( C-8) , 10. 5( C-6)。
(+ ) -丁香脂素 [(+ ) -sy ringa rensinol, 6 ]: 无色方晶
( CHCl3 ) , mp 173～ 174℃。 + 14. 0 ( CHCl3 , c 0. 14) ; UV
( CHCl3 ) max 270, 237nm; IR ( KBr) 3440, 1612, 1519,
1456, 1425, 1203, 1108cm- 1; EI-M S m /z 418 ( M+
+ ) ; 1H-NMR ( CDCl3 ) : 6. 58 ( 4H, s, 2-H, 6-H, 2′-H, 6′-
H, ) , 4. 73( 2H, d, J= 4. 5Hz, 7-H, 7′-Ha ) , 4. 28 ( 2H,
dd, J= 9, 6Hz, 9-He, 9′-He ) , 3. 93( 2H, m , 9-Ha , 9′-
Ha ) , 3. 89( 12H, s, 4× OCH3) , 3. 10( 2H, m, 8-H, 8′-
H) ; 13 C-NM R ( CDCl3 ) : 147. 2( C-3, C-3) , 134. 3( C-4,
C-4) , 132. 1( C-1, C-1) , 102. 7( C-2, C-2) , 86. 0( C-7, C-
7′) , 71. 8( C-9, C-9′) , 56. 4( 4× OCH3 ) , 54. 3( C-8, C-8 )。
对羟基苯甲醛 ( p -hydroxybenzaldehyde, 7): 无色方晶
( CHCl3 ) , mp 116～ 118℃。1H-NM R( CDCl3 ) : 9. 85( 1H,
s, - CHO) , 7. 82( 2H, d, J= 8. 5Hz, 2-H, 6-H) , 6. 99
( 2H, d, J= 8. 5Hz, 3-H, 5-H) ; 13 C-NM R ( CDCl3 ) 191. 5
( - CHO) , 129. 1( C-1) , 132. 7 ( C-2, C-6) , 116. 1 ( C-3, C-
5) , 162. 1( C-4)。
952期　 马继元等: 抱茎苦荬菜 I x eris sonchifolia Hance的化学成分研究
1, 4苯二甲醇 ( 1, 4-Benzenedim ethano l, 8) : 无色方晶
( CHCl3 ) , mp117～ 119℃。 EI-MS m /z 138( M+ ) ; H-NM R
( CDCl3 ) : 8. 11( 4H, s, 2-H, 3-H, 5-H, 6-H) , 4. 69( 4 H,
s, C H2OH) ; 13 C-NM R ( CDCl3 ) 133. 8( C-1, C-4) , 129. 8
( C-2, C-3, C-5, C-6) , 62. 8( C H2OH)。
1. 4　抱茎苦荬菜粗提物的抗肿瘤活性
抱茎苦荬菜总提取物 ,硅胶拌样后 ,以石油醚、
氯仿、丙酮及甲醇依次回流提取 ,各提取物真空干
燥 ,供抗肿瘤实验。抑瘤率按下式计算:
抑瘤率 (% )= ( 1-实验组平均瘤重 /对照平均
瘤重 )× 100%
参 考 文 献
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Chemical Constituents of Ixeris sonchif olia Hance
Ma Jiyuan, Wang Zheng tao , Xu Luoshan, Xu Guojun, Wang Yixian
1
Department of Pharmacognosy , China Pharmaceutical University , Nanjing 200038 ;
1J iangsu Institute of Tumor Research , Nanjing 210009
Abstract　 Scopoletin, luteolin, apig enin, (E ) -2, 5-dihydroxycinnamic acid, bis-( 2-ethylhexy l) phtha-
late, (+ ) -syringarensino l, p-hydroxybenzaldehyde, 1, 4-benzenedimethanol w ere iso lated f rom the herb
o f Ixeris sonchi folia Hance; The ex t racts o f pet ro leum ether, chlo ro fo rm, acetone and methanol f rom I.
sonchifol ia show ed the inhibi to ry ef fect on murine a sci tes, hepatic and cerv ical ca rcinomas.
Key words　 I xeris sonchi folia; Composi tae; Anti tumor activi ties
96 　 　 中 国 药 科 大 学 学 报 　 　 29卷