全 文 :• 3003 •中华中医药杂志(原中国医药学报)2011年 12月第 26 卷第 12 期 CJTCMP , December 2011, Vol . 26, No. 12
通讯作者:陈业高,云南省昆明市呈贡新区大学城雨花片区1号云南师范大学化学化工学院,邮编:650500,电话:0871-5941089
传真:0871-5516061,E-mail: ygchen48@126.com
抱茎龙船花脂溶性成分的GC-MS分析
陈丽君1,岳银1,蒋次清2,蒋金和1,陈智新1,陈业高1
(1云南师范大学化学化工学院, 昆明 650500;2云南烟草科学研究院,昆明 650106)
摘要:目的:分析抱茎龙船花脂溶性化学成分。方法:抱茎龙船花枝叶的甲醇提取物加水后,用乙酸乙酯
萃取,乙酸乙酯部分进行硅胶柱层析,石油醚洗脱部分得其脂溶性成分,然后通过气相色谱—质谱(GC-MS)联
用技术,对其中的化学成分进行分析鉴定。结果:通过计算机检索,鉴定了其中的46个化合物,占挥发油总量
的96.03%。主要成分为棕榈酸甲酯(19.07%)、邻苯二甲酸二丁酯(14.95%)、棕榈酸(9.62%)、棕榈酸丁酯
(7.63%)、油酸乙酯(7.15%)、硬脂酸甲酯(5.66%)、油酸甲酯(5.64%)、亚麻酸甲酯(3.85%)、棕榈酸
异戊酯(2.99%)、油酸(2.92%)、月桂酸甲酯(2.10%)、二十酸甲酯(2.03%)等。结论:抱茎龙船花脂溶性
化学成分主要为脂肪酸及酯类、芳香酸酯、烷烃类及芳香类化合物。
关键词:抱茎龙船花;脂溶性成分;气相色谱-质谱
基金资助:云南省社会发展基础研究重点项目(No. 2009CC018)
GC-MS analysis of liposoluble constituents from Iroxa amplexicaulis
CHEN Li-jun1, YUE Yin1, JIANG Ci-qing2, JIANG Jin-he1, CHEN Zhi-xin1, CHEN Ye-gao1
( 1Department of Chemistry, Yunnan Normal University, Kunming 650500, China; 2Yunnan Research Institute of Tobacco
Science, Kunming 650106, China )
Abstract: Objective: The purpose of this research was to analyze the liposoluble constituents of Iroxa amplexicaulis.
Methods: The plant material was powdered and extracted with MeOH for eight times. The extract was concentrated, added with
water and then partitioned with EtOAc. The EtOAc part was chromatographed directly on a silica gel column and eluted with
a gradient of petroleum ether and EtOAc (1:0 to 0:1). The petroleum ether elution was concentrated and then analyzed by gas
chromatography-mass spectrometry. Results: 46 components were identifi ed from the liposoluble fraction, representing 96.03%
of the total constituents. The major components were methyl hexadecanoate (19.07%), dibutyl phthalate (14.95%), palmitic acid
(9.62%), butyl palmitate (7.63%), ethyl oleate (7.15%), methyl stearate (5.66%), methyl oleate (5.64%), methyl linoleate (3.85%),
isoamyl palmitate (2.99%), oleic acid (2.92%), methyl laurate (2.10%) and methyl arachidate (2.03%). Conclusion: The major
compounds from the liposoluble fraction of Iroxa. amplexicaulis were fatty acids and their esters, ester of aromatic acid, alkanes
and aromaticas.
Key words: Iroxa amplexicaulis; Liposoluble constituents; Gas chromatography-Mass spectrometry
Fund assistance: Social Development Project from the Department of Science and Technology of Yunnan
(No.2009CC018)
茜草科龙船花属植物(Ixora)约300-400种,大部分分布
于亚洲热带地区和非洲、大洋洲。我国有19种,分布于西南部
和东南部[1]。本属植物广泛应用于传统医学,如Ixora javanica
花在印度医学体系中用于治疗癌症[2];Ixora coccinea花用于治
疗痢疾、白带、痛经、咳血、支气管炎、疥疮和癌症[3],叶用于
治疗腹泻,根可治疗呃逆、发热、褥疮、慢性溃疡和皮肤病[4];
其提取物可做食品或化妆品,用于皮肤美白[5]。研究表明,该属
植物含有三萜、环烯醚萜苷、生物碱和黄酮等结构类型的成
分,其中的一些提取物或化学成分具有良好的细胞毒、抗癌、
化学防癌、抗菌、抗炎和抗氧化等活性[2-4,6-8]。抱茎龙船花(I.
amplexicaulis C. Y. Wu ex Ko)产于云南南部,其化学成分未见
报道。为了解其化学成分及开发利用前景,我们采用溶剂提取
及硅胶柱层析等方法,提取抱茎龙船花枝叶的脂溶性成分,采
用GC-MS联用手段分离、鉴定其中含有的化合物,并利用气相
色谱面积归一化法确定各成分相对含量,旨在为合理开发利用
这一云南特有植物资源提供科学依据。
材料与方法
1. 样品和仪器 抱茎龙船花枝叶采自云南西双版纳,晾干
·研究报告·
• 3004 • 中华中医药杂志(原中国医药学报)2011年 12月第 26 卷第 12 期 CJTCMP , December 2011, Vol . 26, No. 12
化合物
1,2,4-Trimethylbenzene 1,2,4-三甲苯
1,3,5-Trimethylbenzene 1,3,5-三甲苯
4-Methyldecane 4-甲基癸烷
n-Butylcyclohexane 丁基环己烷
2-Methyldecane 2-甲基癸烷
Menthanone 薄荷酮
n-Undecane 正十一烷
n-Nonaldehyde 壬醛
Naphthalene 萘
n-Dodecane 正十二烷
1-Methylnaphthalene 1-甲基萘
α-Longipinene α-长叶烯
α-Copaene α-胡椒烯
2-Ethenylnaphthalene 2-乙烯基萘
Isolongipinene 异长叶烯
n-Tetradecane 正十四烷
n-Tetradec-1-ene 1-十四烯
Cyclosativene 环苜蓿烯
2,4-Di-t-butyl-4-methylene-2,5-hexdiene-1-one
2,4-二特丁基-4-亚甲基-2,5-环己二烯-1-酮
n-Pentadecane 正十五烷
Butylate hydroxy toluene 2,6-二特丁基-4-甲基苯酚
Dibenzofuran 二苯并呋喃
Methyl laurate 月桂酸甲酯
8-Hexadecene 8-十六烯
n-Hexadecane 正十六烷
n-Heptadecane 正十七烷
2-Octyl benzoate苯甲酸-2-辛酯
Methyl myristate 肉豆蔻酸甲酯
Anthracene 蒽
1-Octadecene 1-十八烯
n-Octadecane 正十八烷
Phytol 植醇
Hexahydrofarnesyl acetone 六氢金合欢基丙酮
Dibutyl phthalate 邻苯二甲酸二丁酯
n-Nonadecane 正十九烷
methyl hexadecanoate 棕榈酸甲酯
Palmitic acid 棕榈酸
Methyl linoleate 亚麻酸甲酯
Methyl oleate 油酸甲酯
Methyl stearate 硬脂酸甲酯
Ethyl oleate 油酸乙酯
Oleic acid 油酸
Butyl palmitate 棕榈酸丁酯
Isoamyl palmitate 棕榈酸异戊酯
n-Tricosane 正二十三烷
Methyl arachidate 二十酸甲酯
保留时间(min)
16.32
17.77
17.91
18.50
20.24
21.64
22.20
24.08
26.67
27.50
32.32
34.99
36.17
36.32
37.08
37.25
37.45
37.82
40.41
41.71
41.81
42.51
42.70
45.63
45.94
49.94
50.26
50.84
53.20
53.51
53.77
55.08
55.26
55.95
57.40
58.32
59.74
63.91
64.14
65.01
65.71
66.29
67.06
67.62
71.69
72.95
分子式
C9H12
C9H12
C11H24
C10H20
C11H24
C10H18O
C11H24
C9H18O
C10H8
C12H26
C11H10
C15H24
C15H24
C12H10
C15H24
C14H30
C14H28
C15H24
C15H13O
C15H32
C14H28O
C12H8O
C13H26O2
C16H32
C16H34
C17H36
C15H22O2
C15H30O2
C14H10
C18H36
C18H38
C20H40O
C18H36O
C16H22O4
C19H4O
C17H34O2
C16H32O2
C19H32O2
C19H36O2
C19H38O2
C20H38O2
C18H34O2
C20H40O2
C21H42O2
C23H48
C21H42O2
分子量
120
120
156
140
144
154
144
142
128
170
142
204
204
154
204
198
196
204
209
212
212
168
214
224
260
240
234
242
178
252
254
296
268
278
268
270
256
292
296
298
280
282
312
326
324
326
相对含量(%)
0.17
0.11
0.19
0.14
0.13
0.03
0.82
0.75
0.31
0.22
0.19
0.06
0.03
0.06
0.16
0.26
1.19
0.21
0.14
0.10
0.38
0.12
2.10
0.38
0.66
0.29
0.43
0.61
0.26
0.30
0.49
0.58
0.94
14.95
0.47
19.07
9.62
3.85
5.64
5.66
7.15
2.92
7.63
2.99
1.99
2.03
表1 抱茎龙船花枝叶脂溶性化学成分及相对百分含量
后打成粗粉,用工业甲醇浸提8次,所得甲醇提取物加水后,用
乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯部分进行硅胶柱层析,用石油醚:乙
酸乙酯(1:0→0:1)梯度洗脱。石油醚洗脱部分减压浓缩,挥干
石油醚,即得脂溶性成分。以GC6890-QUATTRO Ⅱ型气质联用
仪(英国Micromass公司)进行分析。
2. 分析条件
2.1 色谱条件 DB-5MS弹性石英毛细管柱(60m×0.32mm×
0.25μm),载气为氦气,色谱柱初始温度50℃,保持5min后以
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3℃/min升温至230℃,保持16min,再以12℃/min升温至250℃,
保持24min。起始压力:85Kpa,溶剂延迟:6min。
2.2 质谱条件 电子轰击(EI)离子源,温度180℃,电
子能量70 eV,G C-MS 传输线温度250℃,扫描质量范围:
40-400amu,分流比为26:1。
结果
对抱茎龙船花枝叶脂溶性成分进行GC-MS分析,经过计
算机质谱数据系统检索(Wiley库和NIST库),结合保留时间,
鉴定了46个化合物,占脂溶性成分总量的96.03%。各成分的相
对百分含量按峰面积归一法计算得到。由表1可知,抱茎龙船
花枝叶脂溶性成分主要含有脂肪酸及酯类、芳香酸酯、烷烃
类及芳香类化合物。其中主要成分为棕榈酸甲酯(19.07%)、
邻苯二甲酸二丁酯(14.95%)、棕榈酸(9.62%)、棕榈酸丁酯
(7.63%)、油酸乙酯(7.15%)、硬脂酸甲酯(5.66%)、油酸甲酯
(5.64%)、亚麻酸甲酯(3.85%)、棕榈酸异戊酯(2.99%)、油
酸(2.92%)、月桂酸甲酯(2.10%)、二十酸甲酯(2.03%)等。
讨论
抱茎龙船花中46种脂溶性成分均为首次报道。据文献报
道,其中一些成分具有药理活性。如含量最高的棕榈酸甲酯具
有降血脂、抗动脉粥样硬化、抗血小板聚集以及抗血栓形成等
作用[9]。肿瘤是目前世界医学难题之一[10],油酸被营养学家称为
“安全脂肪酸”,具有降低血液中有害胆固醇却不降低有益胆
固醇的特殊功效,且有抗瘤作用[11-12]。壬醛具有强烈的油脂气
味和橙香气息,可以用于调制香水和用做食品调料[13]。近年来,
对中药有效成分的研究与开发成为了一个热点[14]。对抱茎龙船
花脂溶性成分的分析鉴定及相对含量的测定,为认识抱茎龙船
花的化学成分和开发利用该植物资源奠定了基础。
参 考 文 献
[1] 中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志.北京:
科学出版社,1999:30
Delectis Florae Reipublicae Popularis Sinicae Agendae,
Academiae Sinicae Edita.Flora Reipublicae Popularis Sinicae.
Beijing: Science Press,1999:30
[2] Nair S C,Panikkar K R.Antitumour principles from Ixora javanica.
Cancer Lett,1990,49(2):121-126
[3] Latha P G,Panikkar K R.Cytotoxic and antitumour principles from
Ixora coccinea flowers.Cancer Lett,1998,130(1-2):197-202
[4] Annapurna J,Amarnath P V S,Amar D,et al.Antimicrobial activity
of Ixora coccinea leaves.Fitoterapia,2003,74(3),291-293
[5] Andaia R G,Balrada K A,Kim E,et al.Composition useful in
makeup cosmetic or foodstuff for skin whitening,comprises Ixora
coccinea extract,2010,KR2010043717-A
[6] Ratnasooriya W D,Deraniyagala S A,Bathige S D N K,et al.
Antinociceptive action of aqueous extract of the leaves of Ixora
coccinea.Acta Biol Hung,2005,56(1-2):21-34
[7] Ratnasooriya W D,Deraniyagala S A,Galhena G,et al.Anti-
inflammatory activity of the aqueous leaf extract of Ixora coccinea.
Pharm Biol,2005,43(2):147-152
[8] Latha P G,Panikkar K R.Chemoprotective effect of Ixora coccinea
L.flowers on cisplatin induced toxicity in mice.Phytother
Res,2001,15(4):364-366
[9] 黄兰岚,李娆娆,钟利群,等.气相色谱-质谱联用法分析羊脂
油的脂肪酸成分. 时珍国医国药,2009,20(10):2488-2489
HUANG Lan-lan,LI Rao-rao,ZHONG Li-qun,et al.Study on Fatty
Acid of Sheep,s Oil by GC-MS.Lishizhen Medicine and Materia
Medica Research,2009,20(10):2488-2489
[10] 曾建红,黄庆龙,陈旭.莪术抗癌活性成分的研究进展.中华中
医药杂志,2008,23(5):426-428
ZENG Jian-hong,HUANG Qin-long,CHEN Xu.Research
Progress of Anticancer Component from the Rhizoma Curcumae
Aeruginosae.China Journal of TCM and Pharmacy,2008,23(5):
426-428
[11] 林海生,宋文东,吴婕,等.无瓣海桑叶子和果实中脂肪酸成分
的检测分析.福建分析测试,2009,20(10):2488-2489
LIN Hai-sheng,SONG Wen-dong,WU Jie,et al.Analysis of
Fatty Acids Constituents in the Leaves and Gains of Sonneratia
apetala,Fujian Anal Testing,2009,20(10):2488-2489
[12] 徐静,陆建平.气相色谱法测定茶叶中的脂肪酸组成.化工技
术与开发,2009,38(4):38-41
XU Jing,LU Jian-ping.Determination of Fatty Acid Component in
Chinese Teas by Gas Chromatography.Technology & Development
of Chemical Industry,2009,38(4):38-41
[13] 霍昕,周建华,刘文炜,等.铁皮石斛挥发性成分研究.中华中医
药杂志,2008,23(8):735-737
HUO Xin,ZHOU Jian-hua,LIU Wen-wei,et al.Determination of
Chemical Constituents of Essential Oil from Flower of Dendrobium
candidum Wall.ex Lind1.China Journal of TCM and Pharmacy,
2008,23(8):735-737
[14] 王海南.中药有效成分研究与中药新药研发.中华中医药杂
志,2007,22(5):268-270
WANG Hai-nan.Active Ingredient Research on Chinese Materia
Medica and Development of New Drugs of Chinese Materia
Medica.China Journal of TCM and Pharmacy,2007,22(5):268-270
(收稿日期:2010年10月12日)