全 文 ：角尔槟医科大学学报 第四期 1匀8 2
卫 矛 有 效 成 分 的 研 究
基 础 部 忆 学 教 研 室 申风玉
黑龙江省 自然资源研 完所 林 克勤
上 海 药 物 研 究 所 朱 大元 徐任生
’ 提要 : 从卫矛中分得六个结晶成分 。
经波谱分析及化学方法分别证明为晶 I:
木栓酮 , 晶 l : 日一谷留醇 , 晶 ! : 卫矛
醇 , 晶 W : 榭皮素 , 晶 V : 拼皮素一 3 一
半乳糖贰 , 晶 M为栅皮素一 3 一半乳糖一
木糖贰 。 晶 V 经动物实验证明有抗乏氧作
用。
卫 矛 ( E u o n y m u S S a 。 r a s a n c t a
k io d Z ) 为卫矛科植物 , 又名鬼箭羽 , 分
布于华北 、 东北 , 尤以黑龙江省资源丰富。
中医用作破血 、 活血化癖止痛 。 哈尔滨医科
大学曾报导过卫矛治疗心 绞痛和肺心病有
效 ` ’ “ 一 。 药理实验表明能对抗垂体后叶
素所致的实验性心肌 缺 氧 生“ i 。 河北新医
大学也曾报导卫矛能使小 鼠 心 肌 对 8 “铆
摄取量增 加 〔 ` ’ 。 哈 尔滨医科大学药理教
研室张为式等报导卫矛水提取物对小鼠腹
腔注射能 增加 ` “ `艳 的摄取 , 说明它能增
加心肌营养性血流量 , 改善营养物质的供
应 ` ,。 〕 , 哈尔 滨 医科大学附属医一院已将卫
矛的水提取物应用到临床治疗冠心病 , 心
绞痛 , 有一定的疗效 , 无毒无副作用 。 这
种植物的化学成分尚未见文献记载 。 为了
搞清其有效成分 , 我们对其化学成分进行
, 了系统的分离 。
卫矛的 70 % 乙醇提取物 , 分别用氯仿
和正丁醇提取 , 在氯仿部位 , 经硅胶柱层
析分得晶 I 和 品 I 。 正丁醇提取物经动物
实验证明为耐 缺 氧 有 效部位 , 并经硅胶
柱层析分得晶 皿 、 晶 W 、 晶 V 、 晶 VI 。 其
中晶 V经小鼠减压缺氧实验证明为有效成
分 , 各单体分别鉴定于下 :
晶 I : 白色针状结晶 , m p 26 4 ~ 26 6七
其红外光谱和标准木栓酮完全一致 , 混合
溶点亦不下降 。 因此证明晶 I 为木 栓酮 。
晶 I : 白色片状 结晶 , m p 1 35 一 13 9
℃ , 它的红外光谱和标准的价谷留醇的完
全一致 , 混合熔点也不下降 。 品 亚为卜谷
出醉无疑 。
晶 皿 : 白色针状结晶 , ,二 p 1 8 6~ 1 8 7 ’ C ,
其 乙酚化物熔点 m p 1 6 一 1 6 8 ` c , 二者的红
外光 ;{夸与标准的卫矛醇及其乙酞化物的完
全一致 , 棍合熔点亦不下降 , 因此品 l 为
卫矛醉 。
晶 W : 黄色结品性 粉 末 , 1l p 3 12 ~
3 1 4 一` , 三氯化铁 乙醇反应阳性 , 镁粉盐
酸 反应也为阳性 , 紫外光 诸亦显示黄酮醇
的特征吸收 。 M
e O H
八
11介a X
n l xl ( 1 g c ) 2 5 6
( 4
.
3 0 )
.
3 6 9 ( 5 1, )
,
: ; 0 3 ( 3
.
2 0 )
。 核 磁
共振谱 ( D M S O一 d 6 )卜 : 6 . 2 4 ( i H 双峰
丁二 ZH : ) . 0 . 3 6 ( 一H双峰 J = 2 1 1 ) , 6 . 5 4
(1 H双峰 J二 81 1 , ) , 7 . 5 0 ( l日双双峰 j =
8
.
2 H
:
)
,
7
.
6 2 ( 1 1工双峰 J二 2 11: ) , 此外 ,
各 9 . 2 0 ( ZH 宽峰 ) , 9 . 4 8 ( ] H宽卿 ,
10
.
6 8 ( I H宽峰 ) , 1 2 . 4 2 ( 1 1 1宽叮午 ) ,
有五个能被重水交换的酚羚基信号 。 并晶
W对错 一 柠檬酸反应呈阳性 , 证明有 3 一位
握基 。 根据上述簿 辛 晶 W 可 能 为 栅 皮
素 。 再 经 与 标 准拼皮素的红外光谱及核
磁共振谱比较完全一致 , 与标准品的混合
熔点亦不下降 。 因此确定晶 W为概皮素 。
晶 V : 黄 色 结 晶 性 固体 , m p 2 35
~ 2 3 7℃ 〔〔: 〕 乍5 。 二 一 5 0 。 6 ( C 、 0 . 2 2 6毗
碗 一 乙醇 1 : 1 ) 三氯化 铁 乙醇液反应阳
性 、 镁 粉 盐 酸 反 应 阳 性 , 紫 外 光 谱
M
e O H
人
I n a X
n m ( 1 g
c )
: 2 6 0 ( 4
.
2 7 )
,
2 5 9
( S h )
,
2 7 8 ( S h )
,
3 6 5 ( 4
.
2 5 )
, 亦提示
为黄酮类化合物 。 其核磁共振谱 ( D M S O
一 d 6 ) 各: 6 . 2 6 ( I H , 双峰 , J二 Z H z ) ,
6
.
3 6 ( I H双峰 , J = Z H z ) , 7 . 7 7 ( I H ,
双峰 , J = s H z ) , 7 . 4 7 ( z H双峰 J = ZH z ) ,
7 7
.
6 1 ( I H
、 双 峰 J “ 8 , 2 11 : ) 。
还有 四个 能 被 重 水 交 换 的 酚 经 基 吸
.收峰乙9 . 0 4 ( I H宽峰 ) , 9 . 6 0 ( I H宽峰 ) ,
1 0
.
7 5 ( I H宽峰 ) , 2 2 . 7 0 ( I H 宽峰 ) 。 此
外在3 . 50 ~ 5 . 31 间有 n 个质子的信号 , 其
中 乙 5 . 3 1 ( I H 、 双峰 、 J = 9玉I , ) 可能为
糖分子的 C , “ 位质子 。 因此晶 V可能为黄
酮贰类化合物 。 晶 V经酸水解得其贰元和
糖部分 。 ·贰元鉴定为懈皮素 , 糖部分经纸
层析鉴定为半乳糖 。 晶 V的错一柠檬酸反
应阴性 , 而对栅皮素为阳性 , 同时晶 V 与
拼皮素紫外光谱比较浅色移动 l ln m 。 此
均提示半乳糖应接在 3 一 经基上 。 假若如
此 , 则晶 V应为金丝桃贰 。 为此与金丝桃
贰标准品对照红外光谱及核磁共振谱 , 结
果完全一致 , 混合熔点亦不下降 , 因此证
明晶 V为 金丝桃贰 。
晶硕 : 黄色粉 末状 固体 , C : 。 H Z :
O
, 。 、 H 2 0 m p 1 9 7~ z 9 9 oC
。 〔a 〕 梦 。
一 4 9 . 9 ( C 、 O 、 0 1 2 1 9 5% 乙 醇 ) 三 氯
化铁反应阳性 , 镁粉盐酸反应也为阳性 ,
其紫外光谱与晶 v 极为相似 , , .黔罗H O m
( 1 9 。 ( 2 6 0 ( 4 . 3 0 ) , 2 67 ( S h ) , 2 9 8 ( S h ) ,
3 6 0 ( 4
.
2 5 )
, 核 磁共振谱 ( D M S O一 d 。 )
乙: 6 . 1 2 ( z H 、 双峰 , J = Z H z ) , 6 . 3 3 ( I H 、
双峰 、 J = ZH : ) , 6 . 7 5 ( I H 、 双峰 、 J= SH z ) ,
7
.
4 7 ( I H
、 双峰 、 J = 2H 2 ) , 7 . 6 9 ( l r { 、 双
峰 、 J 二 8 、 Z H : ) 。 在伙 ; . 3 5 ~ 5 . 7 0间质
子 信 号 明 显 增 多 。 因此 , 推 测 品 VI 可
能 是双 分 子 糖 贰 。 晶 、1 的 乙 酞化 物
核 磁 共 振 谱 除 了 出现 四个酚经基 乙酞
甲基 信 号 各2 . 4 0 ( 3 H 、 单峰 ) , 2 . 3 9 ( 9
H 单峰 )外还 出现 7 个醇经乙酞甲基信号 ,
2
.
0 3 ( g H
、 单峰 ) , 2 . 0 0 ( g H 、 单峰 ) ,
1
.
84 ( 3 H单峰 ) , 这就进一步证明上述
的推测 , 并且提示二分子糖可能以双糖形
式接放贰元上 。 晶砚用 Z N H C L完全水解 ,
结果得栅皮素 , 糖部分经纸层析检验为半
乳糖与木糖 。 晶矶用 7 % 甲酸控制部分水
解得晶 V , 糖 部 分 经 纸层析检查仅发现
木糖的斑点 。 因此 ,证明此双糖是 以半乳糖
一木糖连接的 。 同样 , 错一柠檬酸反应及
紫外光谱比较, 证明此双糖是接于 3 一 经基
上 。 至此证明 VI 为榭皮素一 3 一半乳糖一
木糖贰 。 该化 合 物 1 9 6 7年曾报导木模属
植物 ’ ( H i b i s o n s S D ) 中曾分得 , 命名为
H i b r i d i n
, 但没有熔点及物理常数 。
实 验 部 分
本文所报导的熔点均用 K o f f l e r 微量
熔点测定仪测定 , 温度计未经校正 。 红外
光谱用 澳 化钾压片 , 核磁共振用 1 0 0兆周
J E D L P S I 。。 型仪测定 , 以四甲基硅为内
标 , 氖氯仿 、 二 甲基亚讽 中测定 。 紫外用
P y e U n i e a m S P一 2 5 0 0 型 仪 , 红 外 用
D E一 B 5 9 型仪测定 。 薄层层析用硅胶 G
板 , 展开剂用二 氯 甲烷 一无水 乙醇 一冰醋
酸 一水 ( 3 4 : 14 : 2 : 2 ) ,其 乙酞化物以
丙酮一石油醚 ( 1 : 1 ) 为展开剂 。
提 取 及 分 离
将卫矛全草粗粉 ( 采于黑龙江省帽儿
山 ) s o k g 用1 0倍量7 0% 乙醇冷渗 , 合并浸
提液 , 减压蒸去乙醇 , 所得43 升残余液用
氯仿萃取 4 一 5 次 , 氯仿萃取液回收氯仿
得 3 3 2 9氯仿提取物 ; 氯仿提取后的水溶液
除净氯仿 , 然后以水饱和正丁醇萃取 5一 10
次 , 减压浓缩至干 , 得到有效部位 ( 得率
1
.
2% )
, 即以下称正丁醇提取物 。
将氯仿提取物 ( 5 . 4 ; ) , 溶 于 少量
的 氯 仿 , 注于 2 . s k g硅胶柱 ( 1 3 1 e m X 7
e m ) 以氯仿 , i % 、 2 % 、 5 % 、 2 0% 、
2。%甲醇 /氯仿 , 梯度洗脱 , 每份收 25 。~
50 o ml
, 共收2 68 份 。 第 7 ~ 9 份浓缩得卫
晶 I 一木栓酮 , 第 28 份~ 30 份得晶 I , 为
日一谷留醇 。
将正丁醇提取物溶于少量的甲醇或 乙
醇 , 置 于 冰 箱 几 天 , 即得晶 l — 卫矛醇 。
将有效部位 ( 5 09 ) , 溶 于少 量的乙
醇拌于硅胶 , 通过 2 . sk g硅胶柱 ( 1 2 4 0 0 m
x s c m )
, 以二 氯 甲烷 一无水 乙 醇 一 冰
醋酸 一水 ( 3 4 : 14 犷 2 : 2 ) 系统洗脱 ,
每份收 5 0 m l, 共收 1 06 份 。 第 4一 7份合
并浓缩得晶万粗品 , 第18 一 32 份合并浓缩
得晶 V 粗 品 , 第40 一 67 份 合 并 得 晶矶
粗品 。 此三 份粗 品分别再经硅胶 H或硅胶
G 低压柱层析或常压反复柱层析 ( 洗脱剂
同上 ) 得晶W 、 晶 V 、 晶矶纯品 。
紫外光谱 : M e O H八 】】l a X n m ( 1 9 。 ) : 2 6仓
( 4
.
2 1 )
, 2 5 9 ( S h )
,
2 7 8 ( S h )
, 3 6 5 ( 4
.
2 5 )
。
核磁共振谱 : ( D M S O 一 d 。 ) 各: 6 . 1 6
( I H
、 双 峰 J二 Z H z ) , 6 . 3 6 ( 1 1诬, 双
峰 J二 Z H : ) , 7 . 7 7 ( I H , 双峰 J = SH z ) ,
7
.
4 7 ( I H
, 双峰 J = 2 H z ) , 7 . 6 1 ( I H ,
双双峰 J = s , Z H : ) 。
晶 V的乙酞化 : 取 1 0 m g 晶 V粗 品 ,
加入无水毗 吮 一醋 醉 ( 3 : 1 ) , 按常法
处理 , 经硅胶 G 小柱精 制得纯品 , 为白色
粉末状 固体 , 熔点 1 92 ~ 1 94 ℃ 。
品 V 的 水 解 : 取 1 5m g 晶 V粗 品 , 加
入 2 m l 2 N H C I和 1 m l乙醉 , 加热回流
3 一 6 小时 , 冷却抽干 , 加少许水溶解过
滤得黄 色 固体 粉末一即撇皮素 。 其滤液
浓缩至微量体积 , 以四种溶剂系统 ( B u O H
一 H O A C一 H Z O 4 : 1 : 5 ) ( n一 B u O H
一 E t O H一 H Z O 4 : 1 : 2 . 2 ) ( n 一 B u O H -
b e n z e n e
一 p y r i d i n e
一
H Z O S
: 1 : 3 : 3 )
( p h 0 H S
a t d w i t h H
Z
O )
。 进 行纸层
析确定为半乳糖 。
晶 VI : 以低压柱层析反复精制得黄色
粉末 状纯品 。 可溶于 甲醇 、 水 、 强吸水性
物质 , 熔 点 2 9 7~ 2 9 9 ℃ 〔a 〕 飞6 ” 一 4 9 . 9
( C 0
.
0 12 1 9 5% 乙醇 ) 。 ’
元素分析 : 实测值C : 5 0 . 3 9 H : 5 . 21
C
Z 。
H
2 5
0
1 e
H
Z
O
计算值 C
入 M e 0 H
: S O
.
SOH : 4
.
9 2
紫外 :
1l l a X
n r n ( 1 9 。 ) 2 6 0
鉴 定
晶 V : 以乙醇反复重结晶得纯品 , 黄
色结晶性固体 , 可溶于 乙醇 、 甲醇 、 水 ,
对 F e C 13 醇 液阳性 , 熔点 2 3 3~ 2 3 5 oC 。
〔a 〕 ,了“ 一 5 0 . 6 ( C 0 . 2 2 6毗 咤 , 乙醇 1 : 1 )
元素分析 : C Z , H Z 。 O , 2实测值 C : 5 2 . 6 0 、
H
: 4
.
6 6计算 值 C : 2 . 2 8 , H : 4 . 5 6 。
( 4
.
3 0 )
,
2 6 7 ( S h )
, 2 9 8 ( S h )
, 3 6 0 ( 4
.
2 5 )
,
核磁共振 : . ( D M S O一 d 。 )
各: 6 . 2 2 ( z H , 双峰 J = Z H : ) , 6 . 3 3 ( 2 1 1,
双峰 J二 Z H z ) ,
6
.
7 6 ( I H
, 双峰 J = S H : ) , 7 . 4 7 ( I H ,
双峰 J= Z H : ) ,
7
.
6 9 ( I H
, 双双峰 J= s H , 2 11: )
3
一 晶班的乙酞化 :取 s m g 晶矶 , 同晶 V
,润瞬方祛处理得白色粉末状固体 。 其核磁
共振乙值 :
乙2 . 4 0 ( 3 H )单 峰 2 . 3 9 ( g H单 峰 ) ,
2
,
03 ( g H单峰 ) ,
2
.
0 0 ( g H单 峰 ) , 1 . 5 , l ( 3 H 单峰 ) 。
晶 吸的分步水解 : 取 l o m `晶砚纯品 ,
加入 l m 17 %甲 酸 , 2 m l环 己 烷 , 加热
回流 , 温度控制在 80 一 90 c , 每隔 10 一 15 ’
分钟以薄层层析检查水解程度 , 水解控制
至 薄 板上出现明显的 v 斑点 , 抽除环 己
烷 , 用 氨水中 和至 p H 二 7 , 抽干后溶于
乙醇以制备薄层层析得微量的晶 y , 经红
外鉴定确证为晶 V 。
晶砚完全廊孕: 20 m g晶班 , 加入 4 m l
2 N H C I和 2 m l乙醇 ,加热回流 3 一 6 小
时 , 冷却抽干加少许水溶解并过滤 , 其滤
液浓缩至少量体积 , 以四种溶剂系统 ( 同
上 ) 纸层析确定糖部分为半乳糖和木糖 。
参 考 文 献
1
、 哈尔泣医 科大学附 属一 院 : 黑龙江 省心血 管病防治
资料选筑洛 ( l ) P e l , 一9 7 7
2
、 哈 尔 滨 医科大学附属二院 : 全网第二次肺心病专
业资辛1选编 P 13 3 , 一9 7 7
3
、 哈 医 大 药理 教研室 : 新医杂志 ( 4 ) : 2 3 , l盯 7
4
、 畜可北 新医大 : 新茵药学杂志 ( 一。 ) : 3 0 , 一。 7 3
5
、 哈医 大药理教研 室 : 药学通报 ( 7 ) : 3 , 1 9 81
6
、 入l a x c ) ,及。 皿 a B : X : , 、 : , 。 中。 a o o l l o B o x c o e 且。 。 e , : i几
( x ) : l 一 , x 0 6 7
7
、
C e l s s n l a n A T : T h e e h e m i s 十r y o f F I: ` v o n e i
c o m l o z一n 15 1 0了一 5 4 x 9 6 2
(
_
L接第 91 页 )
I
, , 一 I , , : X = 3 . 6 9 n l : n , S 二 2 . 6 6 m m ,
s x = 0
.
3 2
,
P < 0
.
0 0 1
。 据 统 计学处理 , .
F A = I A 一 I 人 , F ; ,= 巫。 一 I 。`与 E A , E B
的 X , S 、 S x 、 P 无差别 。
I项。 二 I 。 一 I 、一 : X 二 0 . 7 7 m m , S =
0、 4U m rn , S
一又= 0 . 0 9 , P < 0 . 0 0 1 ; H D =
l 。 一 I ,、 : X = 0 . 8 3 : n n l , S = 0 。 5 9 m m ,
`
S r = 0
.
1 1
,
P < 0
.
0 0 1 ; G
c
= I
c 一 I C ,
G o = l
。 一 I ! ,与 H c 、 卜I。的 x 、 s 、 s r 、
.P 无差别 。
3 例主要病变两个颈稚前缘已形成骨
桥者, 主 要 病 变 两 个颈椎的 H C 、 H 。 、
G 。 、 G 。均 为零 , 但其 E 人 、 E I 及 F * 、 F 。
均为正数 ( 即拉开一定距离 ) 。
颈椎病采用颈推牵引疗效是肯定的 ,
0
.
0 1 )
。 尽管拉开颈 椎前缘距离大于后
缘 拉 开 足[i离 ( E 、 , E 。 三 o . 4 o m m ) 然
而拉开颈椎后缘距离是缓解颈椎病人症状
的基础 。
无论从颈椎前后缘拉开的距离来看 ,
还是从主要病变两个颈椎的前后缘拉开的
距离来看 , 牵引 60 分钟与牵引 30 分钟的统
计学处理结果 , 均无差别 。 所 以临床上采
用牵引的时间可以定为3 0分钟 , 没有必要
延长一次 石 :冬引时间 。
尽价 已 形 成 骨桥的 H 、 H r , 、 G 。 、
G
、 )均为零 , 但 其 耗 、 、 E , 、 F * 、 F : 均为
正数 ( 即拉开了颈椎距离 ) , 在临床上产
生疗效 , 可能与临近颈间隙拉开 , 而松缓
了受压神经有关 。
( 本文经徐尚学主任审阅指导 , 在资
料收集工作中 , 二 院放射线科给予大力协
助 , 王真儒主任给予指 导 , 在 此 致 谢 )
其原理 是 将 颈 椎 间 隙 明 显拉开 ( P <