全 文 ：第 19卷　第 2期
2010年 3月 　　
云南民族大学学报(自然科学版)
JournalofYunnanUniversityofNationalities(NaturalSciencesEdition)
Vol.19　No.2
Mar.2010
收稿日期:2009-09-10.
基金项目:云南省自然科学基金(2006C0067M).
作者简介:何蓉(1965-), 女 ,高级工程师.主要研究方向:天然产物化学.
doi:10.3969 /j.issn.1672-8513.2010.02.008
肋果茶的化学成分研究
何　蓉 ,祁荣频 ,杨　卫 ,陈　鹏
(云南省森林植物培育与开发利用重点实验室 ,云南 昆明 650204)
摘要:为寻找植物源农药活性成分 ,研究了肋果茶茎叶的化学成分 ,从其乙醇提取物的乙酸乙酯
部分分离了 7个化合物 ,通过 MS、NMR等谱学手段鉴定它们的结构为 3α, 3′, 4′, 5, 7-五羟基黄
烷醇(Ⅰ)、3β, 3′, 4′, 5, 7-五羟基黄烷醇(Ⅱ)、3β , 4′, 5, 7-四羟基黄烷醇(Ⅲ)、熊果酸(Ⅳ)、山
楂酸(Ⅴ)、22E, 24R-麦角甾烷 -7, 22-二烯 -3α-O-D-葡萄糖苷(Ⅵ )以及 12-齐墩果烷
-3, 22, 24-三醇 -3β -O--L-阿拉伯糖苷(Ⅶ ).3个黄烷醇类化合物 Ⅰ 、Ⅱ和Ⅲ为首次从该
属植物中分到.
关键词:肋果茶属;三萜;黄烷醇
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:1672-8513(2010)02-0102-04
StudiesontheChemicalConstituentsofSladeniaCelastrifoliaLurz
HERong, QIRong-pin, YANGWei, CHENPeng
(YunnanProvincialKeyLaboratoryofCultivationandDevelopmentofForestPlant, Kunming650204, China)
Abstract:FromtheleafandstempartsofSladeniacelastrifoliaLurz, sevencompounds, 3α, 3′, 4′, 5, 7-Penta-
hydroxyflavan(Ⅰ ), 3β , 3′, 4′, 5, 7-Pentahydroxyflavan(Ⅱ), 3β, 4′, 5, 7 -Tetrahydroxyflavan(Ⅲ), Ursolic
acid(Ⅳ), Maslinicacid(Ⅴ), 22E, 24R-ergosta-7, 22-dien-3α-O-D-Glucopyranoside(Ⅵ ), and12
-Oleanene-3, 22, 24-triol-3β -O-L-Arabinopyranoside(Ⅶ )wereisolated.Theirstructureswereidenti-
fiedthroughphysicochemicalandspectralanalysis.ThreeflavanolcompoundsⅠ , Ⅱ , andⅢ wereisolatedfromthe
genusforthefirsttime.
Keywords:Sladenia;Triterpenoids;Flavanol
云南特有树种肋果茶(SladeniacelastrifoliaLurz)属于肋果茶科(Sladeniaceae)肋果茶属(Sladenia),俗称
毒药树 ,也称史拉登茶 ,全世界仅有 1个科 1个属 1个种 ,分布于云南大部 ,是一种珍贵乔木[ 1] .我们的初期
活性测试研究表明肋果茶中的叶片 、树皮和根皮的提取物具有杀虫活性 [ 2] ,因此鉴定肋果茶次生代谢产物
中主要杀虫活性物质的结构 ,可能发现结构新颖的具有杀虫活性的化合物 [ 3] .我们对肋果茶枝叶的化学成
分进行了初步的研究 ,从其乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分离鉴定了 7个化合物.这些化合物鉴定为:
3α, 3′, 4′, 5 , 7-五羟基黄烷醇(Ⅰ)、3β, 3′, 4′, 5, 7-五羟基黄烷醇(Ⅱ)、3β, 4′, 5, 7-四羟基黄烷醇(Ⅲ)、
熊果酸(Ⅳ)、山楂酸(Ⅴ)、 22E, 24R-麦角甾烷 -7, 22-二烯 -3α-O-D-葡萄糖苷(Ⅵ )以及 12-齐墩
果烷 -3, 22, 24-三醇 -3β -O--L-阿拉伯糖苷 (Ⅶ ),其中化合物 Ⅰ 、Ⅱ和 Ⅲ为首次从该属植物中分
离到.
1　实验部分
1.1　材料与仪器
植物样品于 2006年 9月采自云南省文山地区邱北县 ,干燥茎叶.经云南省林业科学院司马永康博士鉴
定为肋果茶(SladeniacelastrifoliaLurz),熔点用 XT-4双目显微熔点测定仪测定(温度未校正);MS谱在 VG
Autospec-3000型质谱仪上测定;NMR谱用 BrukerAV-400型超导核磁共振仪测试 , CD3OD或 C5D5N作溶
剂 ,以 TMS为内标;薄层层析硅胶 GF254和柱层析硅胶(100 ～ 200目 , 200 ～ 300目)均为青岛海洋化工厂产
品;RP-18和葡聚糖凝胶 LH-20购自 Merck公司.
1.2　提取和分离
将肋果茶茎叶 5.0kg自然风干 ,粉碎 ,用质量分数 85%的乙醇浸泡在 25L的渗漉罐中 ,冷提 5次 ,每次
3 ～ 4d.提取液过滤 、合并浓缩得棕色浸膏 640g.将浸膏悬溶于 4L水中 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯和正丁醇
萃取 4次.乙酸乙酯萃取部分挥去溶剂后约 110g,将其拌硅胶后上硅胶柱层析 ,以氯仿 /甲醇为洗脱剂梯度
洗脱(100∶1至纯甲醇),分成 10段.第 3段再经硅胶柱层析 ,用氯仿 /丙酮(20∶1)洗脱得到化合物Ⅳ(128
mg)和Ⅴ(65mg);第 4段经葡聚糖凝胶 LH– 20柱层析(甲醇洗脱)和 RP-18反相柱层析分离得到化合物
Ⅰ (900mg)、Ⅱ(12mg)、Ⅲ(30mg)、Ⅵ (24mg)和 Ⅶ (45mg)[ 4] .
2　结果与讨论
2.1　结构鉴定
2.1.1　化合物Ⅰ
白色粉末 , 分子式为 C15H14O6 , EI-MSm/z(%):290 [ M] +(15);1HNMR(400MHz, C5D5N)δ:7.91
(1H, d, J=2.0Hz, H-6′), 7.34 (1H, d, J=8.1Hz, H-3′), 7.26 (1H, dd, J=2.0 , 8.1Hz, H-
2′), 6.68(1H, d, J=2.4Hz, H-8), 6.65 (1H, d, J=2.4Hz, H-6), 5.37 (1H, brs, H-2);4.72
(1H, m, H-3), 3.53 (1H, dd, J=3.6, 16.4Hz, H-4a), 3.41 (1H, dd, J=4.4, 16.4Hz, H-4b);
13CNMR(100MHz, C5D5N)δ:79.7 (d, C-2), 68.6 (d, C-3), 29.3 (t, C-4), 157.3 (s, C-5),
95.4(d, C-6), 158.3(s, C-7), 96.3 (d, C-8), 158.3(s, C-9), 99.8(s, C-10), 131.8(s, C-
1′), 119.1(d, C-2′), 146.5(s, C-3′), 146.6(s, C-4′), 115.8(d, C-5′), 116.0(d, C-6′).以
上数据与文献 [ 5]报道一致 ,化合物 I鉴定为 3α, 3′, 4′, 5, 7-五羟基黄烷醇.
2.1.2　化合物Ⅱ
白色粉末 ,分子式为 C15H14O6 , EI-MSm/z(%):290[ M] +(21);1HNMR(400MHz, C5D5N)δ:7.65(1H,
d, J=1.6Hz, H-6′), 7.24(1H, d, J=8.1Hz, H-3′), 7.21(1H, dd, J=1.6, 8.1Hz, H-2′), 6.72(1H, d, J=
2.4Hz, H-8), 6.65(1H, d, J=2.4Hz, H-6), 5.21(1H, d, J=3.6Hz, H-2);4.60(1H, m, H-3), 3.68(1H,
dd, J=5.6, 16.0Hz, H-4a), 3.32(1H, dd, J=8.8, 16.0Hz, H-4b);13CNMR(100MHz, C5D5N)δ:83.0(d, C
-2), 68.0(d, C-3), 29.5(t, C-4), 157.1(s, C-5), 95.3(d, C-6), 158.1(s, C-7), 96.5(d, C-8), 158.
5(s, C-9), 100.8(s, C-10), 131.9(s, C-1′), 119.5(d, C-2′), 146.9(s, C-3′), 146.9(s, C-4′), 115.9
(d, C-5′), 116.1(d, C-6′).以上数据与文献 [ 5]报道一致 ,化合物 Ⅱ鉴定为 3β, 3′, 4′, 5 , 7-五羟基黄
烷醇.
2.1.3　化合物Ⅲ
白色粉末 ,分子式为 C15H14O5 , EI-MSm/z(%):274[ M] +(10);1HNMR(400MHz, C5D5N)δ:7.82(2H,
d, J=8.4Hz, H-2′, 6′), 7.19(2H, d, J=8.4Hz, H-3′, 5′), 6.73(1H, d, J=2.8Hz, H-8), 6.70(1H, d, J=
2.8Hz, H-6), 5.34(1H, s, H-2);4.67(1H, m, H-3), 3.54(1H, dd, J=3.2, 16.4Hz, H-4a), 3.41(1H,
dd, J=4.4, 16.4Hz, H-4b);13CNMR(100MHz, C5D5N)δ:79.7(d, C-2), 66.6(d, C-3), 29.5(t, C-4),
157.4(s, C-5), 95.6(d, C-6), 158.3(s, C-7), 96.5(d, C-8), 158.5(s, C-9), 99.9(s, C-10), 131.1
(s, C-1′), 115.6(d, C-2′), 129.2(s, C-3′), 158.4(s, C-4′), 129.2(d, C-5′), 115.6(d, C-6′).以上数
据与文献 [ 5]报道一致 ,化合物Ⅲ鉴定为 3β, 4, ′5, 7-四羟基黄烷醇.
2.1.4　化合物Ⅳ
白色粉末 ,分子式为 C30 H48O3 , 1HNMR(400MHz, CDCl3)δ:5.28(1H, t, J=3.3Hz, H-12), 3.23(1H,
dd, J=5.5, 10.6Hz, H-3);13CNMR(100MHz, CDCl3)δ:38.4(t, C-1), 27.1(t, C-2), 79.0(d, C-3), 38.7
103第 2期　　　　　　　　　　　　何　蓉 ,祁荣频 , 杨　卫 ,等:肋果茶的化学成分研究
(s, C-4), 55.2(d, C-5), 18.3(t, C-6), 32.4(t, C-7), 39.3(s, C-8), 47.6(d, C-9), 37.1(s, C-10),
22.9(t, C-11), 122.6(d, C-12), 143.6(s, C-13), 41.6(s, C-14), 27.7(t, C-15), 23.4(t, C-16), 46.5
(s, C-17), 41.0(d, C-18), 45.9(t, C-19), 30.9(s, C-20), 33.8(t, C-21), 32.6(t, C-22), 28.1(q, C
-23), 15.5(q, C-24), 15.3(q, C-25), 17.1(q, C-26), 25.9(q, C-27), 183.3(s, C-28), 33.0(q, C-
29), 23.6(q, C-30),波谱数据分析结合与标准品薄层层析确定化合物Ⅳ为熊果酸.
2.1.5　化合物Ⅴ
无色晶体 ,分子式为 C30H48O4 , m.p.259 ～ 260℃;EI-MSm/z(%):472[ M] +(6), 426(17), 248(100),
203(38);1HNMR(400MHz, C5D5N5)δ:5.46(1H, s, H-12), 4.10(1H, m, H-2), 3.39(1H, d, J=9.3Hz, H
-3);13CNMR(100MHz, CDCl3)δ:48.2(t, C-1), 68.6(d, C-2), 83.8(d, C-3), 39.9(s, C-4), 55.9(d, C
-5), 18.9(t, C-6), 33.2(t, C-7), 39.8(s, C-8), 47.8(d, C-9), 38.6(s, C-10), 23.7(t, C-11), 122.5
(d, C-12), 144.9(s, C-13), 42.0(s, C-14), 28.3(t, C-15), 24.0(t, C-16), 46.5(s, C-17), 42.2(d, C
-18), 46.7(t, C-19), 31.0(s, C-20), 34.2(t, C-21), 33.2(t, C-22), 29.4(q, C-23), 17.7(q, C-
24), 16.9(q, C-25), 17.5(q, C-26), 26.2(q, C-27), 180.2(s, C-28), 33.3(q, C-29), 23.8(q, C-
30).以上数据与文献 [ 6]报道一致 ,化合物Ⅴ鉴定为山楂酸.
2.1.6　化合物Ⅵ
白色粉末 ,分子式为 C34 H56 O6 , negativeFAB-MSm/z(%):559 [ M-H] -(73);1HNMR(400MHz,
CD3OD)δ:5.30(1H, dd, J=7.5 , 15.8Hz, H-22), 5.22(2H, m, H-7, H-23), 4.35(1H, d, J=7.4Hz, H-
1′), 3.62(1H, m, H-3);13CNMR(100MHz, CD3OD)δ:37.5(t, C-1), 30.1(t, C-2), 77.1(d, C-3), 34.9
(t, C-4), 40.5(d, C-5), 30.1(t, C-6), 117.9(d, C-7), 139.6(s, C-8), 49.9(d, C-9), 34.7(s, C-
10), 21.8(t, C-11), 39.8(t, C-12), 43.6(s, C-13), 55.4(d, C-14), 23.3(t, C-15), 28.4(t, C-16),
56.4(d, C-17), 12.3(q, C-18), 13.0(q, C-19), 40.6(d, C-20), 21.4(q, C-21), 136.2(d, C-22),
132.3(d, C-23), 43.1(d, C-24), 33.4(d, C-25), 17.9(q, C-26), 19.8(q, C-27), 20.1(q, C-28);
102.3(d, C-1′), 75.4(d, C-2′), 78.7(d, C-3′), 71.8(d, C-4′), 78.6(d, C-5′), 63.1(t, C-6′).以上
数据与文献 [ 7]报道一致 ,化合物 Ⅵ鉴定为 22E, 24R-麦角甾烷 -7, 22-二烯 -3α-O-D-葡萄糖苷.
2.1.7　化合物 Ⅶ
白色粉末 ,分子式为 C35 H58 O7 , negativeFAB-MSm/z(%):589 [ M-H] -(58);1HNMR(400MHz,
CD3OD)δ:5.27(1H, brs, H-12), 4.35(1H, d, J=7.2Hz, H-1′);13CNMR(100MHz, CD3OD)δ:39.4(t, C-
1), 26.2(t, C-2), 83.3(d, C-3), 43.7(s, C-4), 48.0(d, C-5), 18.7(t, C-6), 33.1(t, C-7), 40.5(s, C
-8), 48.5(d, C-9), 37.5(s, C-10), 24.4(t, C-11), 123.6(d, C-12), 144.8(s, C-13), 42.9(s, C-
14), 28.6(t, C-15), 27.9(t, C-16), 36.9(s, C-17), 44.9(d, C-18), 46.4(t, C-19), 31.2(s, C-20),
41.6(t, C-21), 76.8(d, C-22), 64.8(t, C-23), 23.2(q, C-24), 16.4(q, C-25), 17.7(q, C-26), 26.2
(q, C-27), 28.3(q, C-28), 33.1(q, C-29), 20.1(q, C-30);106.1(d, C-1′), 72.8(d, C-2′), 73.7(d,
C-3′), 69.5(d, C-4′), 66.6(d, C-5′).以上数据与文献 [ 8]报道一致 ,化合物 Ⅶ 鉴定为 12-齐墩果烷 -
3, 22, 24-三醇 -3β -O-L-阿拉伯糖苷.
2.2　讨论
有关肋果茶的化学成分研究报道较少 ,利用经典的植物化学研究方法 ,从其茎叶的乙醇提取物中分离了
7个化合物 ,通过 MS、NMR等谱学分析手段鉴定它们的结构为:3α, 3′, 5, 4′, 7-五羟基黄烷醇(Ⅰ)、3β, 3′,
5, 4′, 7-五羟基黄烷醇(Ⅱ)、3β, 4′, 5, 7-四羟基黄烷醇(Ⅲ)、熊果酸(Ⅳ)、山楂酸(Ⅴ)、 22E, 24R-麦角甾
烷 -7, 22-二烯 -3α-O-D-葡萄糖苷(Ⅵ )以及 12-齐墩果烷 -3, 22, 24-三醇 -3β -O-L-阿拉伯糖
苷(Ⅶ ).3个黄烷醇类化合物 Ⅰ 、Ⅱ和Ⅲ为首次从该属植物中分到 ,黄烷醇类化合物具有抗氧化 、预防心血管
疾病等效用.进一步研究肋果茶中次生代谢产物的化学成分 ,可能发现结构新颖的具有良好杀虫活性的化
合物[ 9] .
104 云南民族大学学报(自然科学版)　　　　　　　　　　　　　　　　第 19卷
3　结语
肋果茶近来正在引起植物学家和林业部门的注意 ,已经被推荐为云南的绿化树种之一[ 10] ,该树种具有
抗虫和耐涝的特性 ,特别适合在水源流域栽培.目前 ,云南省林业科学院已经在邱北县冲头林场进行了 2年
的肋果茶扦插繁殖试验 ,扦插成活率在 95%以上 , 1万多株扦插苗生长良好.肋果茶野外萌芽更新能力很强 ,
易于人工繁殖.云南肋果茶资源丰富 ,从该植物中开发植物源农药具有较好的前景.
参考文献:
[ 1] 闵天禄.云南植物志:肋果茶科 [ M] .北京:科学出版社 , 1997, 8:383-385.
[ 2] 陈鹏 ,何蓉 , 祁荣频 ,等.肋果茶提取物对纵坑切梢小蠹的毒力 [ J] .中国森林病虫 , 2009, 28(1):32-33.
[ 3] 张雁冰 ,艾国民 , 刘宏民.植物源农药的研制及其开发现状 [ J] .河南农业科学 , 2005(5):30-32.
[ 4] 郑启升 ,赵吉寿 , 王金城 ,等.含双硫 Schiff碱及其金属配合物的合成与生物活性研究 [ J] .云南民族大学学报:自然科学
版 , 2007, 16(3):243-246.
[ 5] SHENCC, CHANGYS, HOLK.Nuclearmagneticresonancestudiesof5, 7-dihydroxyflavonoids[ J] .Phytochemistry, 1993,
34(3):843-845.
[ 6] KOJIMAH, OGURAH.ConfigurationalstudiesonhydroxygroupsatC-2, 3 and23 or24 ofoleaneneandursene-typetriter-
penesbyNMRspectroscopy[ J] .Phytochemistry, 1989, 28(6):1703-1710.
[ 7] KELLERAC, MAILLARDMP, HOSTETTMANNK.Antimacrobialsteroidsfromthefungusfomitopsispinicola[ J] .Phyto-
chemistry, 1996, 41(4):1041-1046.
[ 8] LIXC, WANGDZ, WUSG, etal.Triterpenoidsaponinsfrompulsatillacampanela[ J] .Phytochemistry, 1990, 29(2):595-599.
[ 9] 杨海英 ,杜刚 , 高云涛 , 等.傣族药皇旧提取物清除活性氧及抗氧化作用的研究 [ J] .云南民族大学学报:自然科学版 ,
2008, 17(2):147-149
[ 10] 王达明.珍贵用材树种———肋果菜 [ J] .云南林业 , 2003, 24(5):24.
(责任编辑　王　琳)
(上接第 98页)
(C-1), 50.0(C-2), 71.2(C-3), 73.7(C-4), 37.8(C-5), 26.9(C-6), 36.8(C-7), 129.8(C-8),
130.1(C-9), 37.2(C-10), 14.3(C-18, 24′), 175.2(C-1′), 72.6(C-2′), 35.9(C-3′), 105.4(C-
1″), 75.1(C-2″), 78.6(C-3″), 71.9(C-4″), 78.5(C-5″), 62.7(C-6″).以上数据与文献 [ 8-9]报道的
poke-weedcerebroside一致.故确定为 poke-weedcerebroside.
参考文献:
[ 1] 南京中医药大学.中药大辞典:下册 [ M] .2版.上海:上海科学技术出版社 , 2006.
[ 2] 全国中草药汇编编写组.全国中草药汇编:上册 [ M] .2版.人民卫生出版社 , 1996.
[ 3] ZENGHW, JIANGYY, CAIDG, etal.Piperbetol, methylpiperbetol, piperolAandPiperolB:AnewserisspecificPAFrecep-
torantagonistsfrompiperbetle[ J] .PlantaMed, 1997, 63(4):296-230.
[ 4] STOHRJR, XIAOPG, BAUERR.ConstituentsofChinesePiperspeciesandtheirinhibitoryactivityonprostaglandinandleukot-
rienebiosynthesisinvitro[ J] .JEthnopharmacol, 2001, 75(2-3):133-139.
[ 5] 尹燕 ,黄相中 , 王炯 ,等.蒌叶茎的化学成分研究 [ J] .中药材 , 2009, 32(6):887-890.
[ 6] 俎成立 ,顾谦群 , 方玉春 ,等.柄海鞘 Styelaclava化学成分研究(II)[ J] .青岛海洋大学学报 , 2004, 30(2):255-258.
[ 7] 杨岚 ,王满元 , 赵玉英 ,等.荚果蕨贯众化学成分研究 [ J] .药学学报 , 2005, 40(3):252-254.
[ 8] KANGSS, KIMJS, SONKH, etal.Cyclooxygenase-2 inhibitorycerebrosidefromPhytolaccaeradix[ J] .ChemPharmBul,
2001, 49:321-324.
[ 9] 彭芳芝 ,戴云 , 黄荣 ,等.西域旌节花化学成分研究 [ J] .云南民族大学学报:自然科学版 , 2003, 12(4):218-219.
(责任编辑　王　琳)
105第 2期　　　　　　　　　　　　何　蓉 ,祁荣频 , 杨　卫 ,等:肋果茶的化学成分研究