全 文 ：中国药房 2012年第23卷第43期 China Pharmacy 2012Vol.23No.43
品流通领域提供鉴定依据，也可为伊犁贝母规范化生产提供
参考依据。
参考文献
[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典（一部）[S].2010
年版.北京：中国医药科技出版社，2010：132、附录34.
[2] 何心亮.伊贝母生物碱含量与种植年限的关系[J].中药
材，1988，11（4）：14.
[3] 王书军，高文远，于 琳，等.百合科贝母属药用植物分类
研究进展[J].中国中药杂志，2007，32（16）：1609.
[ 4] 李家实.中药鉴定学[M].上海：上海科学技术出版社，
1996：225-229.
[ 5] 唐生斌，唐小鹏.贝母类药材的性状鉴别[J].中药材，
2002，25（5）：321.
[6] 李冰岚，陈宗良，朱 克，等.东贝母的生药鉴定[J].中药
材，1999，22（1）：34.
（收稿日期：2011-11-04修回日期：2012-01-24）
􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚􀤚
Δ 河北省科学技术研究与发展计划项目（10212144）
＊副教授，博士。研究方向：中药成分的色谱研究与分析。电话：
0311-66617320。E-mail：05fenghaiyan@mails.gucas.ac.cn
高效毛细管电泳法测定萹蓄中金属阳离子的含量Δ
冯海燕1＊，李向军2，常永芳1，杨艳蕾1（1.石家庄学院化工学院，石家庄 050035；2.中国科学院研究生院化学
与化学工程学院，北京 100049）
中图分类号 R284.1；O657.8 文献标志码 A 文章编号 1001- 408（2012）43-4091-03
DOI 10.6039/j.issn.1001- 408.2012.43.23
摘 要 目的：建立测定萹蓄中金属阳离子含量的方法。方法：采用高效毛细管电泳法。色谱柱为未涂层弹性融硅石英毛细管柱
（50cm×50μm ID，有效长度46cm），运行缓冲液为7.0mmol·L－1咪唑+6.0mmol·L－1酒石酸（pH6.0），分离电压为20kV，电动进样
时间为3s（电压为15kV），检测波长为214nm。结果：K+、Na+、Mg2+、Mn2+、Ca2+、Zn2+检测浓度分别在0.5～120. mg·L－1（r＝
0.9993）、0.5～120. mg·L－1（r＝0.9987）、0.1～60. mg·L－1（r＝0.9973）、0.1～120. mg·L－1（r＝0.9992）、0.1～60. mg·L－1（r＝
0.9991）和0.5～120. mg·L－1（r＝0.9982）范围内与各自峰面积积分值呈良好线性关系；K+、Na+、Mg2+、Ca2+、Zn2+的平均加样回收率
分别为103.5％、96.0％、93.4％、105.4％和101.6％，RSD分别为1.75％、1.66％、1.52％、1.43％和1.19％（n＝6）。结论：本方法简便、
快速、准确、可靠，可用于萹蓄中金属阳离子的含量测定。
关键词 高效毛细管电泳法；萹蓄；金属阳离子；含量测定
Content Determination of Metal Cations in Polygonum aviculare by High Performance Capillary Electropho-
resis
FENG Hai-yan，CHANG Yong-fang，YANG Yan-lei（School of Chemical Engineering，Shijiazhuang University，
Shijiazhuang 050035，China）
LI Xiang-jun（College of Chemistry and Chemical Engineering，Graduate University of the Chinese Academy of
Sciences，Beijing 100049，China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To establish a method for the determination of metal cations in Polygonum aviculare. METHODS：
High performance capillary electrophoresis was adopted. The separation was performed on a uncoated fused silica capillary（50cm×
50μm ID，effective length of 46cm）with 7.0mmol·L－1 imidazole+6.0mmol·L－1 tartaric acid as buffer solution（pH＝6.0）. The
separation voltage was 20kV and the sample was injected for 3s at 15kV. The detection wavelength was set at 214nm. RE-
SULTS：The linear range was 0.5～120. mg·L－1（r＝0.9993）for K+，0.5～120. mg·L－1（r＝0.9987）for Na+，0.1～60. mg·L－1
（r＝0.9973）for Mg2+，0.1～120. mg·L－1（r＝0.9992）for Mn2+，0.1～60. mg·L－1（r＝0.9991）for Ca2+ and 0.5～120. mg·L－1
（r＝0.9982）for Zn2+. Mean recovery rates of K+、Na+、Mg2+、Ca2+、Zn2+ were 103.5％（RSD＝1.75％，n＝6），96.0％（RSD＝1.66％，
n＝6），93.4％（RSD＝1.52％，n＝6），105.4％（RSD＝1.43％，n＝6）and 101.6％（RSD＝1.19％，n＝6）. CONCLUSION：The meth-
od is convenient，rapid，accurate and reliable for the content determination of metal cations in P. aviculare.
KEY WORDS High performance capillary electrophoresis；Polygonum aviculare；Metal cation；Content determination
··4091
China Pharmacy 2012Vol.23No.43 中国药房 2012年第23卷第43期
萹蓄为蓼科蓼属植物萹蓄Polygonum aviculare L.的干燥
地上部分，性寒、味苦，归膀胱经，具有利尿通淋、杀虫止痒之
功效，主治热淋、黄疸、阴蚀、痔肿等证[1]。近年研究表明，中药
药效的发挥不仅与有机活性成分有关，与金属元素也存在直
接关系[2]；分析和测定中药中的金属元素对研究中药的组方、
药效、作用机制以及临床应用均有重要意义[3]。中药中金属元
素的测定多采用原子吸收光谱法[4，5]，此法操作简单，但对被测
元素需逐一检测，分析时间较长。本试验建立了同时测定K+、
Na+、Mg2+、Mn2+、Ca2+、Zn2+6种金属阳离子的高效毛细管电泳
法，并将所建方法用于萹蓄中金属阳离子的测定，旨在为中药
材的质量控制提供简便、准确、快速的方法。
1 仪器与试药
CL1030高效毛细管电泳仪（北京彩陆科学仪器有限公
司）；DELTA320pH 计（瑞士梅特勒 -托利多公司）；AWL-
2002-U 艾科普超纯水系统（重庆颐洋企业发展有限公司）；
SX-4-10箱式电阻炉控制箱（天津市泰斯特仪器有限公司）。
咪唑、酒石酸、KC1、NaC1、CaCl2、MgCl2·6H2O、MnSO4·
H2O、ZnSO4·7H2O、NaOH、浓HNO3均为分析纯，水为超纯水。
萹蓄为市售品，经石家庄学院生药教研室冯俊霞副教授鉴定
为真品。
2 方法与结果
2.1 溶液的制备
2.1.1 标准品贮备液 准确称取各金属盐，分别用超纯水溶
解并定容至250mL 容量瓶中，得金属阳离子浓度为1mg·
mL－1的各标准品贮备液，备用。
2.1.2 混合标准品溶液 准确移取6mL各金属阳离子的标准
品贮备液，置同一50mL容量瓶中，加超纯水稀释至刻度，即得
各金属阳离子浓度均为120mg·L－1的混合标准品溶液。再用
此溶液依次稀释成含各金属阳离子60. 、50. 、25.0、12.5、2.5、
0.5、0.1mg·L－1的混合标准品溶液，备用。
2.1.3 供试品溶液 将样品烘干、粉碎、混匀，准确称取适量，
置于马弗炉中低温灼烧2h，冷却后加入1mL浓HNO3，再升温
至500℃ 灼烧4h，最后用2mL 浓HNO3分2次溶解灰化物于
10mL量瓶中，超纯水定容，备用。同时做样品空白溶液。
2.2 电泳条件
色谱柱：未涂层弹性融硅石英毛细管柱（50cm×50μm ID，
有效长度46cm）；分离电压：20kV；电动进样：15kV×3s；紫
外检测波长：214nm；缓冲液：7.0mmol·L－1咪唑+6.0mmol·
L－1酒石酸（pH6.0）。毛细管在使用前，依次用0.1mol·L－1的
NaOH、超纯水、缓冲液各清洗10min；在2次进样之间，用缓冲
液冲洗2min。所有溶液使用前均用0.45μm微孔滤膜滤过，
并超声脱气。色谱见图1。
2.3 线性关系考察
取含各金属阳离子浓度为120. 、60. 、50. 、25.0、12.5、2.5、
0.5、0.1mg·L－1的混合标准品溶液，按“2.2”项下电泳条件进样测
定。以浓度（X）为横坐标，峰高（Y）为纵坐标，进行线性回归，并计
算检出限（S/N＝3）。回归方程、线性范围与检出限见表1。
2.4 精密度试验
取各金属阳离子浓度均为50mg·L－1的混合标准品溶液
适量，按“2.2”项下电泳条件连续测定5次。结果，K+、Na+、
Mg2+、Mn2+、Ca2+、Zn2+迁移时间的RSD分别为0.06％、0.08％、
0.08％、0.04％、0.09％、0.02％（n＝5），峰高的 RSD 分别为
1.56％、1.54％、1.59％、1.67％、1.38％、0.25％（n＝5），表明仪
器精密度良好。
2.5 加样回收率试验
取已准确测定金属阳离子含量的萹蓄提取液适量，分别
加入一定浓度的金属阳离子标准品贮备液，按“2.2”项下电泳
条件进样测定，计算加样回收率，结果见表2。
表2 加样回收率试验结果（n＝6）
Tab 2 Results of recovery tests（n＝6）
金属阳离子
K +
Na+
Mg 2+
Ca2+
Zn2+
样品含量/mg·L－1
107.37
9.53
34.20
45.24
4.04
加入量/mg·L－1
1.00
13.80
6.35
10.26
2.83
测得量/mg·L－1
112.12
22.78
40.13
56.05
6.92
回收率/％
103.5
96.0
93.4
105.4
101.6
RSD/ ％
1.75
1.66
1.52
1.43
1.19
注：Mn2+不能定量，故未做加样回收率试验
note：Mn2+ can not be quantited，so recovery test has not been con-
ducted
2.6 样品含量测定
精密称取适量萹蓄粉末共3份，分别按“2.1.3”项下方法制
备供试品溶液，再按“2.2”项下电泳条件进样测定，其中Mg2+的
测定需先将供试品溶液稀释1倍。结果可得，萹蓄中K+、Na+、
Mg2+、Ca2+、Zn2+的平均含量分别为1.543、0.137、0.983、0.650、
0.058mg·g－1，与相关文献[4]报道基本相符；Mn2+含量较低，未
能对其定量。
3 讨论
3.1 咪唑浓度的选择
多数金属阳离子无紫外吸收，无法使用紫外检测器直接
测定，需在背景电解质中加入紫外生色剂进行间接检测。本
试验以杂环化合物咪唑作为紫外生色剂，考察了其浓度（5～
30mmol·L－1）对6种金属阳离子分离效果的影响。结果表明，
随咪唑浓度的增加，金属阳离子的迁移时间整体缩短，但分离
效果变差，尤其当咪唑浓度为20和30mmol·L－1时，Mn2+、Ca2+
两离子峰出现重叠。综合考虑出峰时间和分离度，选择咪唑
浓度为7.0mmol·L－1。
3.2 酒石酸浓度的选择
金属阳离子之间迁移率差别较小，加入络合剂可增大这
表1 回归方程、线性范围和检出限
Tab 1 Regression equation，linear range and detection limit
金属阳离子
K +
Na+
Mg 2+
Mn 2+
Ca2+
Zn2+
回归方程
Y＝1 772.80+ 7.93X
Y＝3 918.78+ 53.90X
Y＝4 015.85+ 40.74X
Y＝2 028.40+ 19.64X
Y＝2 255.69+ 11.79X
Y＝2 849.32+ 32.24X
线性范围/mg·L－1
0.5～120.0
0.5～120.0
0.1～60.0
0.1～120.0
0.1～60.0
0.5～120.0
r
0.999 3
0.998 7
0.997 3
0.999 2
0.999 1
0.998 2
检出限/mg·L－1
0.02
0.01
0.03
0.05
0.04
0.06
··4092
中国药房 2012年第23卷第43期 China Pharmacy 2012Vol.23No.43
种差别，有利于分离。本试验以酒石酸作为络合剂分离6种金
属阳离子，在咪唑浓度为7.0mmol·L－1的前提下，探讨酒石酸
浓度（2～10mmol·L－1）对试验的影响。结果发现，随酒石酸浓
度的增加，金属阳离子之间分离度增大，但出峰时间延长。经
多次试验，最终选择酒石酸浓度为6.0mmol·L－1。
3.3 pH的选择
缓冲溶液的酸度既影响金属阳离子与络合剂之间的络合
平衡，又影响本底溶液的电渗流，是影响电泳分离的一个重要
因素。在 pH3.0～7.0范围内，笔者考察了不同酸度时金属阳
离子的分离情况。结果发现，随缓冲溶液 pH的增大，金属阳
离子的迁移时间呈不规律变化；在 pH6.0时，6种金属阳离子
之间分离程度较大，且出峰时间较短、峰形较好，故选择最优
pH为6.0。
3.4 灰化温度的选择
对于植物类中药试样，一般采用450～550℃的灰化温
度 [6，7]。文献[4]采用850℃高温对萹蓄进行消化，此温度下K+、
Na+等金属阳离子可能会部分挥发，引起测定值偏低。因此，本
试验选择在500℃下对萹蓄进行灰化。
3.5 小结
在优化的试验条件下，萹蓄中的6种金属阳离子在4.5min
内得到很好分离。与原子吸收光谱法相比，高效毛细管电泳
法具有快速、简便、低耗等特点，而且精密度高、回归方程线性
关系良好，回收率在93％～106％之间，因此本方法还可用于
其他中药试样中金属阳离子的含量测定。
参考文献
[1] 许福泉，刘红兵，罗建光，等.萹蓄化学成分及其归经药性
初探[J].中国海洋大学学报，2010，40（3）：101.
[2] 韩丽琴，董顺福，刘建华.金银花中金属元素与总黄酮含
量的测定[J].中国药房，2007，18（33）：2596.
[3] 陈世忠.石墨炉原子吸收光谱法测定中药黄姜中微量镉
的研究[J].光谱学与光谱分析，2003，23（5）：993.
[4] 阿布来提·阿布都热西提.中草药萹蓄中8种常量及微量
元素的分析[J].微量元素与健康研究，2009，26（3）：29.
[5] 王军民，韩丽琴，董顺福.黄芩中金属元素与总黄酮的含
量测定[J].中国药房，2007，18（21）：1641.
[6] 张运良，刘延成，石少明，等.ICP-AES法测定广西黄柏中
多种金属元素含量 [J].光谱学与光谱分析，2009，29
（10）：2848.
[7] 彭金云，韦良兴.火焰原子吸收光谱法测定桂西南产鸡血
藤中金属元素[J].光谱实验室，2010，27（3）：1073.
（收稿日期：2011-11-02修回日期：2012-03-27）
HPLC法同时测定复方儿茶酊中儿茶素与原儿茶素的含量
龙潇鸿1＊，范卫东1#，郑娇妮2（1.重庆医科大学附属第二医院，重庆 400010；2.重庆市第四人民医院药剂科，重
庆 40014）
中图分类号 R283.662；R927.2 文献标志码 A 文章编号 1001- 408（2012）43-4093-0
DOI 10.6039/j.issn.1001- 408.2012.43.24
摘 要 目的：建立同时测定复方儿茶酊中儿茶素与原儿茶素含量的方法。方法：采用高效液相色谱法。色谱柱为 YMC ODS
（250mm×4.6mm，5μm），流动相为0.04mol·L－1枸橼酸溶液-N，N-二甲基甲酰胺-四氢呋喃（45∶8∶2，V/V/V），流速为1.0mL·min－1，检
测波长为280nm，柱温为35℃。结果：儿茶素与原儿茶素的检测浓度分别在0.0518～0.2590、0.0101～0.2030mg·mL－1（r均为
0.999）范围内与各自峰面积积分值呈良好的线性关系；平均加样回收率分别为101.63％和100.49％，RSD分别为1.27％和1.12％
（n均为9）。结论：本方法简便、准确、稳定，能有效控制复方儿茶酊的质量。
关键词 高效液相色谱法；复方儿茶酊；儿茶素；原儿茶素；含量测定
Content Determination of Catechin and Epicatechin in Compound Catechu Tincture by HPLC
LONG Xiao-hong，FAN Wei-dong（The Second Affiliated Hospital of Chongqing Medical University，Chongqing
400010，China）
ZHENG Jiao-ni（Dept. of Pharmacy，Chongqing Fourth People’s Hospital，Chongqing 400014，China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To establish the method for the content determination of catechin and epicatechin in Compound cate-
chu tincture. METHODS：HPLC method was adopted. The determination was performed on YMC ODS（250mm×4.6mm，5μm）
column with mobile phase consisted of 0.04mol·L－1citric acid solution-N，N-dimethylformamide-tetrahydrofuran（45∶8∶2，V/V/V）
at the flow rate of 1.0mL·min－1. The detection wavelength was 280nm and column temperature was 35℃. RESULTS：The linear
range of catechin and epicatechin were 0.0518～0.2590mg·mL－1（r＝0.999）and 0.0101～0.2030mg·mL－1（r＝0.999）. The
average recoveries were 101.63％（RSD＝1.27％，n＝9）and 100.49％（RSD＝1.12％，n＝9）.CONCLUSION：The method is simple，
accurate and stable for quality control of Compound catechu tincture.
KEY WORDS HPLC；Compound catechu tincture；Catechin；Epicatechin；Content determination
＊药师，硕士。研究方向：药物分析。电话：023-63829191。
E-mail：tea_cindylong@163.com
# 通讯作者：主治医师。研究方向：剂型对药效的影响。电话：
023-63693001。E-mail：fwd2007@126.com
􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜􀤜
··4093