全 文 ：第 1卷 第 4 期
1 99 5年 10 月
吉 林 林 学 院 学 报
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玻璃首油中高浓度
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一亚麻酸甲醋的分离和检测 `
姜炳 文 胡 荣 胡英明
( 吉林林学院教育学院 , 吉林市 , 13 2 0 1 ) (延边 医学院附属医院 )
摘要 采 用新型醋化法 , 仅 10 im n 即完成油 中各脂肪酸 的 甲醋化 . 用尿 素络 合 法从玻 璃 筐油 中分 离 出 高浓 度 y -
亚麻酸 甲醋 . 经用 石墨化碳 .黑作 为载体涂层 制备 出 的 D E G (S 丁二酸二 乙二醉聚醋 ) lP _ O T 玻 隅毛细 管柱进行 G C
分析 , 纯度达 93 % 以上 . 为获得 卜亚麻酸标 准 品提供 了一条可 靠的途径 .
关键词 玻璃筐 , 丫一亚麻酸 , 新 甲醋化 , 尿素络合 , 石墨化碳 黑 , 毛细 管柱 气相 色谱
玻璃芭 ( B or ag o of if cn a il S I刁 )是紫草科玻璃芭属植物 , 原分布于地中海地区 . 近年来 , 引种栽培 , 发现其
种子含油量 ( 60 . 3 % )和油 中 Y一亚麻酸含量 ( 20 % 一 25 % )都远远 高于月见草油 . 同一条 件下月见草油和
玻璃芭油的 G C 分析结果见附表 .
附表 玻璃芭油和月见草油中脂肪酸含量
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1 实验部分
1
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1 玻璃芭油总脂肪酸 甲醋的制备
将适量玻璃芭油置容量瓶中 , 加约同体积的苯 一石油醚混合剂 ( V / V = 1 : 1 ) , 略加摇动 , 使油全部溶
解 . 加入同体积量的 0 . 4 m ol / I J 氢氧化钾 一 甲醇溶液 , 摇匀 , 在室温下放置 8 m in , 然后缓缓加入蒸馏水至
刻度 (如上层清液混浊可加入几滴无水乙醇使其澄清 ) . 取上层清液 , 水洗至 中性 , 真空干燥得总脂肪酸 甲
醋 (所用药品均为分析纯 ) .
1
.
2 玻璃芭种子油的 G C 分析
( 1) 仪器 . G C一 g A 型气相色谱仪 , -C RZ A X 数据处理机 , FI D 检测器 ( 日本岛津公 司 ) .
( 2 )色谱条件 . 色谱柱 : 石墨化碳黑载体涂壁玻璃毛细管柱 (长 30 m , 内径 0 . 30 m m ) ; 固定液 : 丁二酸
二乙二醇聚酷 ( D E G )S ;载气 : N : ;柱前压 : 0 . 1 M P a ; 柱温 : 17 5 ℃ ; 检测器温度 : 3 0 ℃ .
( 3) 取玻璃芭种子油 甲醋化液按上述色谱条件 , 标准样品对照定性 , 峰面积归一化法定量 , 分析结果见
附表 .
, 吉林省林业厅科研项 目 .收稿 日期 : 199 5一 0 7一 2 4 .
第 4 期 姜炳文等 :玻璃芭油中高浓度 : 一 亚麻酸甲酚的分离和检测 ’ · 2 2 7·
1
.
3玻璃芭各脂肪酸 甲醋的分离和检测
( 1)仪器 : F I Sl l 3v型傅里叶变换红外光谱仪 (德国 B R UR K E公司 ) ; G C一 g A型气相 色谱仪 ( 日本 岛津
公司 ).
(2 )化学药 品 : 尿素 ( R A ), 95 % 乙醇 ( A R ) , 盐酸 ( A R ) .
( 3) 玻璃芭总脂肪酸 甲醋 , 尿素 , 95 % 乙醇 (w : w : v = 1 : 2 : 4 )混 合于水浴上 回流至溶 , 在室温 下放置
过夜 , 过滤得结晶 工和滤液 工 .
结晶 工用 K B r 压力测得其红处线光谱如图 1所示 , A 为尿素 , B 为结晶 工 (扫描次数 : 32 ;动镜速度 : 乳
分束器 : 6 ;波数范围 4 0 0 0 一 5 0 0 0 ) .
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图 l 红外光谱图
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与尿素的红外光谱图比较 , 结晶 工的红外光谱图中 , 在 17 4 2 c m 一 `处显示 的吸收峰是酷基中的碳氧单
键的伸缩振动频率 V -c D , 说明形成尿素络合物 .
用热水溶解结晶 I (分解尿素加合物 )分离油层 , 用热水洗涤油层 , 得第一组分 (主要为饱和脂肪酸 ) .
在上述色谱条件下 , 将滤液 工做 G C 分析 , 结果表 明滤液 I 中主要 残留亚油酸 ( 25 . 5 % )和 卜亚麻酸
( 73
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1% )
, 另有少量油酸 ( 1 . 4 % ) .
( 4) 将滤液 工置 O一 5℃ 下冷却 , 又获少量沉淀 , 过滤得结晶 1 和滤液 n . 结晶 且的红外光谱特征 (见图
2
, 分析条件同结 晶 工 )仍显示出脂肪酸尿素加合物的特征吸收峰 v C 一 D 1 7 4 2 c m 一 ` , 但含量明显减少 .
( 5) 向滤液 1 中再加入适量尿素 ( V : W = 2 : l) 和少量 95 % 乙醇 , 回流至溶 , 在 O℃ 放置 l h , 过滤得结
晶 flI 和滤液 1 . 结晶 IH 的红外光谱见图 3( 分析条件同上 ) . 结果表 明 , 结晶爪基本为尿素纯品 .
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图 2 结晶 l 的红外光谱图 图 3 结晶 l 的红外光谱图
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将结晶 1 和结晶 1 合并 , 用热水使之溶解 , 分 出油层并用热水洗涤 , 得第二组分 (主要是亚油酸 ) .
将滤液 1 浓缩至干 , 加 15 % 盐酸酸化 (分解过量的尿素 ) , 分取油层 , 水洗至 中性 , 真空干燥 , 经 G C 分
析 , 含 y 一亚麻酸 93 . 1 389 % .
除进一步提高检测器灵敏度和提高柱效 (使 H > 1 10 块 / m )外 , 其它色谱条件基本同上 .
2 2 8吉 林 林 学 院 学 报 第 1 卷
2讨 论
(1 、脂肪酸的甲醋化方法有很多 , 但都比较烦琐费时 , 本文采用直接醋化法 , 快速简便 .
( 2) 尿素加成物的形成不是化学性能的结合 , 而是分子间范德华 ( W an de r w a l) 力的作用 . 每一种尿素
加合物都有其特定的组成 , 但形成络合物的两个组分的摩尔比不一定成整数 , 而且随着直链脂肪酸碳链的
增 民 , 所需尿素的摩 尔数也增大 ,
结晶学的研究表明 , 尿素络 合物中的脉分子形成了一种六角形笼状晶格 , 中间有 一柱状管道 . 只有符
合一定立体形态的化合物才能进入管道 , 否则就不能 , 与尿素形成分子复合物的化合物被关闭在脉的晶格
之中 . 当这种晶格遭到破坏时 (如遇酸 ) , 被关闭的化合物就能 自行逸出 .
根据上述原理和实验获知 , 各种脂肪酸与尿素形成的络 合物的热稳定性是不同的 . 高碳脂肪酸尿素络
合物比低碳脂肪酸尿素络合物的热稳定性 要高 , 饱和醋肪酸尿 素络合物 比不饱和脂 肪酸尿素络合物的热
稳定性高 , 并且不饱和脂肪的尿素加合物的热稳定性随不饱和程度的提高而降低 .
由上可知 ,选择适量的尿素比和分离温度是分离 、 富集单体脂肪酸的必要条件 .
( 3) 石墨化碳黑担体涂壁 , D E G S 、 PI J D T 玻璃毛细管柱柱效高 , 选择性好 , 用于植物油中脂肪酸组成的
分析 , 分离度高 , 准确性好 .
( 4 ) y
一亚麻酸属于△ “ , ” · ’ “ 多烯酸 , 极易氧化 , 以往用 A g N 0 3 硅胶柱分离时 , 常有微量 y 一亚麻酸过氧化
物产生 , 更加剧了 羊亚麻酸的氧化速度 . 若用低温结晶法需在 一 50 ℃条件下进行 , 且产品纯度很低 . 本实
验所用方法合理 , 操作简便 , 使用药品价格低廉 , 特别是以正玻璃芭油为原料 , 制备量大 , 纯度高 , 产品质量
稳定 (实验中无需通氮 , 也未加任何抗氧剂 ) , 实为制取 y 一亚麻酸标准品的可靠途径 .
( 5) 玻璃芭不仅种子含油量高 , 油中 y 一亚麻酸含量高 , 油清香可 口 , 质量好 , 而且全株散发着浓郁的黄
瓜香味 , 其花 、 叶 、根常用于色拉 、糕点 、酒等食品中 . 将鲜叶捣碎涂敷于炎症部位可消肿止痛 . 水煎剂 有温
和的利尿及发汗作用 , 曾用于肾炎 、 膀胧炎 、 风湿病及呼吸道感染 , 此外 , 还有催乳作用 . 很值得进行综合开
发利用 .
T h e S e P a r a t i o n a n d I n s P e c t i o n o f
H i g h C o n e e n t r a e d M e t h y l r 一 l i n o l e n i e
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b la e k
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C a p i l la r y e o l u m n