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茺蔚子脂肪酸成分的研究



全 文 :茺蔚子脂肪酸成分的研究
高 佳 ,蔡广知 ,刘 汇 ,刘凤臣 ,贡济宇*
(长春中医药大学 ,吉林 长春 130117)
  摘 要:目的:通过对茺蔚子脂肪酸成分的研究 ,为其资源开发利用提供科学依据 。方法:采用气相色
谱 、气相色谱-质谱联用仪的分析方法 ,分析了茺蔚子中脂肪油的化学成分。结果:从中确定了 10种化合
物 ,其主要成分是亚油酸甲酯(51.48%),其次还含有γ-亚麻酸甲酯(11.31%)、油酸甲酯(27.79%)等 ,茺蔚
子中含有大量的脂肪油 ,且脂肪油中含有大量人体所需的不饱和脂肪酸 。结论:茺蔚子及其种子油具有较
高的营养价值和医疗保健功效 ,具有较大开发利用的价值 。
  关键词:茺蔚子;不饱和脂肪酸;亚油酸;γ-亚麻酸
  中图分类号:R965   文献标识码:B   文章编号:1007-4813(2006)03-0049-02
作者简介:高 佳(1980~  ),女 , 在读硕士。研究方向:中药有效成分研究。
通讯作者:贡济宇 ,女 , 教授 ,硕士生导师。 Tel:(0431)6172207
  茺蔚子(Frutus Leonuri)系唇形科植物益母草的干
燥成熟果实。具有活血调经 、清肝明目的功效 ,是我
国较传统的中草药之一 ,但目前关于其化学成分的研
究报道较少 ,本文仅对其脂肪油成分作一简要研究 ,
目的是为茺蔚子资源的开发利用提供科学依据。
1 实验材料
1.1 仪器 SPEED SFE-Ⅱ超临界流体萃取仪 (美国
环球公司);GC-14C (日本岛津);GCMS-QP2010
(日本岛津);METTLE TOLEDO型电子天平 (万分之
一)(瑞士梅特勒)。
1.2 试剂 茺蔚子药材 , 购于长春宏检药业;实验
用试剂均为分析纯 (北京化工厂)。
1.3 超临界流体萃取茺蔚子油 取粉碎后的茺蔚子
50g , 放入萃取釜中 , 调节萃取室温度45℃, 压力为
500Mpa , 浸泡 20min , 打开放气阀向管路内通入超
临界流体 , 萃取 30min , 调节流量并收集提取物 ,
称量所得油重 14.5236g 。
2 实验方法
2.1 茺蔚子油的皂化 精密称取茺蔚子油 5g , 加
0.5mol LKOH-MeOH25ml , 在 60℃下恒温搅拌 15min ,
至皂化完全 。将皂化液转移至分液漏斗中 , 加 20%
HCl酸化调节 PH 值 1 ~ 2 , 边加边振摇 , 静置分层 ,
分去醇水层 , 加水洗涤 3 ~ 4次至中性 , 加入石油醚
20ml振摇提取脂肪油 , 分取石油醚液置烧杯中 , 加
入无水硫酸钠脱水至完全澄清 , 过滤 , 滤液回收石
油醚 , 得精制茺蔚子油 4.7639g 。
2.2 茺蔚子油的甲酯化  精密称取 2g 精制茺蔚子
油 , 加 2%硫酸甲醇溶液 40ml , 水浴回流处理 2h ,
加水稀释并回收甲醇 , 酸水层用石油醚振摇提取 ,
合并同醚提取液 , 水洗至中性后用无水硫酸钠脱水 ,
过滤回收石油醚 , 即得甲酯化产物 1.8369g 。
3 化学分析
3.1 仪器条件 (1)GC-14C 气相色谱仪 (日本岛
津公司)。色谱条件:DB-WAX石英毛细管柱 30m*
0.25mm , 100℃下保持 5min , 以 15℃ min的升温速
度升温至 170℃, 停留 5min , 再以 5℃ min 升温至
198℃, 停留 10min , 再以 5℃ min升温至 220℃, 停
留 10min , 最后以 10℃ min 升温至 270℃, 保持
15min , 汽化室温度为 200℃, FID 检测器温度
200℃, 载气为 N2 , 进样量为 1μl。 (2)GCMS-
QP2010气相色谱-质谱联用仪 (日本岛津公司 0。色
谱条件:DB-5MS 石英毛细管 30m·0.25mm , 100℃下
保持 5min , 以 15℃ min 的升温速率升温至 170℃,
停留 5min , 再以5℃ min升温至198℃, 停留10min ,
再以 5℃ min 升温至 220℃, 停留 10min , 最后以
10℃ min 升温至 270℃, 保持 15min。载气为 He2 ,
进样是为 0.5μl。
质谱条件:电离方式 EI;离子源温度 200℃,
扫描范围 40 ~ 400a.m.u。
3.2 成分分析 首先用气相色谱单机选择了分离条
件 (见图1), 定量分析采用面积归一法 , 定出各组
分的相对含量。定性分析采用气相-质谱联用系统 ,
—49—
第22卷第3期
2006 年 9月
长 春 中 医 药 大 学 学 报
Journal of Changchun University of Traditional Chinese Medicine
Vo1.22
3 , 2006
DOI :10.13463/j.cnki.cczyy.2006.03.041
图 1 蔚子油脂肪酸甲酯的总离子流谱图
表 1 茺蔚子脂肪油成分
峰号 化合物 色谱保留时间 分子式 分子量 百分含量% 最强碎片峰
1 棕榈酸甲酯 10.277 C17H32O2 268 0.12 44
2 软脂酸酯 10.761 C17H34O2 270 4.80 74
3 亚油酸甲酯 15.791 C19H34O2 294 51.48 67
4 油酸甲酯 16.059 C19H36O2 296 27.79 55
5 -亚麻酸甲酯 16.992 C19H32O2 292 11.31 80
6 硬脂酸甲酯 17.125 C19H38O2 298 2.43 74
7 花生烯酸甲酯 26.442 C21H40O2 324 0.44 55
8 花生酸甲酯 28.792 C21H42O2 326 1.23 74
9 二十二烷酸甲酯 40.283 C23H46O2 354 0.28 74
10 二十二五烷酸甲酯 43.708 C25H50O2 382 0.13 74
共鉴定出茺蔚子脂肪油中的 10种化合物。它们的分
子式 (分子量)、相对含量 、 色谱保留时间及质谱最
强峰见表 1。
4 结果与讨论
超临界流体萃取法是近年来新兴的一项技术 ,
已广泛应用于中草药的提取 、分离 , 尤其适用于那
些弱极性或非极性成分的提取 、分离 。我们将超临
界流体萃取法应用于茺蔚子脂肪油的提取 , 并与一
般溶剂提取法进行了对比 , 测定结果显示 , 用超临
界流体萃取法得到的茺蔚子脂肪油的颜色和含量都
要比一般溶剂提取法要高 , 而且用超临界流体萃取
法得到的脂肪油经GC-MS 测试后结果显示 , 茺蔚子
油中的不饱和脂肪酸的含量比溶剂提取法要高。
另外 , 超临界流体萃取法使用的媒介主要是
CO2 , 是廉价且无污染的 , 而且此法可大大缩短提
取时间 , 且能降低溶剂的残留量 , 所以超临界流体
技术是值得推广应用的提取分离方法。
茺蔚子脂肪油经GC 、 GC-MS 联合技术检测后发
现其中含有大量的不饱和脂肪酸 , 含量达 91.14%,
特别是不饱合脂肪酸中含有亚油酸 、 亚麻酸 、 及花
生烯酸 。研究表明 , 这几种物质都是人体必须的脂
肪酸 , 其含量作为评价油脂营养的重要指标 , 其中
亚油酸含量达 51.48%, 明显高于常见植物油;γ-亚
麻酸的含量 (11.31%)也高于一般的种子油 。
另外大量报道显示 , γ-亚麻酸是人体重要的必
须脂肪酸 , 是前列腺素和白三稀等自体调节物质的
前体。临床研究发现γ-亚麻酸具有降低血脂及抑制
血小板聚集 、抑制血栓素 A2合成作用和抗溃疡的作
用等等 。可见 , 茺蔚子脂肪油作为一种食用油将具
有很高的营养价值和科学价值 。
参考文献:
[ 1]中华人民共和国卫生部.中华人民共和国药典[ M] .北京:
人民卫生出版社 , 2005.
(收稿日期:2006-06-14)
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第22卷第3期
2006 年 9月
长 春 中 医 药 大 学 学 报
Journal of Changchun University of Traditional Chinese Medicine
Vo1.22
3 , 2006