全 文 ：图 2　温度-信噪比 图 3　压力-信噪比
于高效液相色谱仪中 ,按上述色谱条件进行测定 , 以熊果酸
为基准 , 观察信号与噪音变化情况(S /N), 由图 3可见 , 选定
2. 0 L m in- 1为理想的实验气体流速。
3. 3　色谱流动相的选择
由于 ELSD本身检测方法的限制 , 流动相最好采用具有
挥发性的溶剂(甲醇 、乙腈等),在不对分离和检测产生影响
的情况下 , 同时兼顾分析成本 , 所以选用甲醇和水作为流动
相基本组成成分。熊果酸和齐墩果酸为三萜酸类同分异构
体 , 在中性流动相中三萜酸可解离 , 从而使保留时间缩短 , 分
离效果变差。通过加入适量冰醋酸调节流动相 pH 值 , 可以
抑制齐墩果酸和熊果酸的解离 , 增大其分布系数 , 从而改善
各色谱峰的峰形和分高度 ,并使其保留时间也有所增加。选
择不同配比和不同酸度的甲醇-水作为流动相进行考察 , 结
果发现 , 甲醇浓度的增减对齐墩果酸和熊果酸的分离和保留
时间有显著影响 , 冰醋酸的含量对齐墩果酸和熊果酸分离有
较大影响。冰醋酸含量太高 , 两成分虽可很好地分开 ,但保
留时间过长 , 色谱峰易变宽 、钝 ,同时使流动相气化不完全 ,
基线噪声增大 , 影响分析的灵敏度;冰醋酸含量太低时 , 对于
齐墩果酸和熊果酸两物质的解离抑制作用太小 ,使得其难以
达到很好的分离。经过反复实验 ,选择甲醇-0. 5 冰醋酸水
溶液(体积比 87∶13)作为流动相 ,在此条件下 , 齐墩果酸和
熊果酸达到了较好的分离。
致谢:感谢陕西汉江药业股份有限公司给予本研究的部分经
费支持。
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新疆大戟挥发油化学成分分析
王武宝 1, 2 , 　巴　杭 2 , 　阿吉艾克拜尔 艾萨 2 , 　廖立新 2 , 　多力坤2
(1中国科学院研究生院 ,北京 100039;2中国科学院新疆理化技术研究所 ,新疆 乌鲁木齐 830011)
收稿日期:2004-08-12
作者简介:王武宝(1980～ ),男 ,山东省临沂市人, 2002级中国科学院新疆理化技术研究所在读硕士研究生 ,研究方向:天然有机专业
电话:0991-3835679, E-mai l:w angwubao1980@yahoo. com. cn.
关键词:新疆大戟;挥发性成分;色谱-质谱仪
摘要:利用气相色谱-质谱联用技术对植物新疆大戟挥发油化学成分进行了分析研究。从该植物挥发油中分到 52个成
分 , 鉴定出 49个成分 , 所鉴定的成分占挥发油色谱总峰面积 97. 54 。
中图分类号:R284. 1　　　　　文献标识码:A　　　　　文章编号:1001-1528(2005)11-1316-02
　　新疆大戟(E uphorbia jaxartica P rokh. )为大戟属(Euphor-
bia L. )半灌木状草本植物 , 又名线叶大戟 , 在国内仅分布于
新疆南部地区 , 国外哈萨克斯坦 、吉尔吉斯斯坦 、塔吉克斯
坦 、乌兹别克斯坦也有分布 [ 1, 2] 。由于大戟属多具有气味 ,
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含有丰富的挥发油成分 , 对于其挥发性成分的研究也有过报
道 , 但有关于新疆大戟挥发油的化学成分 ,迄今为止尚未见
报道 , 为进一步合理保护和利用资源 , 研究新疆大戟的化学
成分 , 采用气相色谱-质谱联用技术分离得到 52个峰 , 分析
鉴定其挥发油化学成分 49种化合物 , 用气相色谱面积归一
法测定了各个成分的相对百分含量 ,为进一步研究和开发奠
定了基础。
1　实验部分
1. 1　仪器与材料
分析仪器:Turbo M ass-Autosy stem XL GC-MS联用仪(PE
公司)。
材料:新疆大戟于 2004年 5月采自新疆乌鲁木齐县小
渠子乡 , 经中国科学院新疆生态与地理研究所张立运研究员
鉴定其为大戟属 (Euphorbia L. )植物新疆大戟 (Euphorbia
jaxartica P rokh. ),标本保存于中国科学院新疆生态与地理研
究所标本馆。
试剂:乙醚 ,无水硫酸钠等均为分析纯。
1. 2　实验方法
1. 2. 1　样品及挥发油的制备
取阴干的新疆大戟 1 kg捣碎 , 用挥发油提取器按常规
水蒸气蒸馏法提取挥发油。将产物溶于乙醚 ,用无水硫酸钠
干燥后回收乙醚得挥发油。所得挥发油为淡黄色透明油状
液体 , 具有特殊浓郁气味 , 挥发油不经处理分别进行气相色
谱 、气相色谱 /质谱分析。
1. 2. 2　气相色谱-质谱联用仪分析条件
色谱条件:气相色谱条件:色谱柱为 Suplecow ax-10(60 m
×0. 25 mm ×0. 25 μm)弹性石英毛细管:柱温 50 °C ,以 1. 8
°C /m in升温至 200°C, 再以 2. 3°C /m in升温至 240°C,然后
保持至分析完成;柱前压为 12 Pa;进口温度为 250 °C;分流
比为 30∶1;载气为高纯 He, 流速为 14psi。
质谱条件:离子源为 EI离子源;接口温度为 190 °C;离
子源温度为 180 °C;倍增电压为 280 V;扫描范围 35 ～
450am u。
溶剂为环己烷 ,进样量 0. 8 μL。
2　结果与讨论
按上述实验条件进样 ,得到新疆大戟挥发油的总离子流
图 ,共分离出 52个峰 , 用面积归一法计算出有关的相对含
量 ,相应质谱图经计算机检索并结合文献 ,共鉴定出 49个成
分 ,所鉴定的成分占挥发油色谱总峰面积 97. 54 。结果如
表 1所示。
分析鉴定结果表明 ,新疆大戟主要的挥发性化学成分为
雪松烯 、4-甲烯基-1-异丙基双环 [ 3. 1. 0]环-3-醇 、十六烷酸 、
维生素 A醇 、 3, 7, 11, 15-四甲基-2-十六碳烯-1-醇 、 1, 2-二乙
氧基乙烷 、6, 10, 14-三甲基-2-十五烷酮 、1-二十二烷醇 、2, 6-
二甲基十七烷等 , 占挥发油总含量的 97. 54 。其中雪松
烯 、4-甲烯基 , 1-异丙基双环 [ 3. 1. 0]环-3-醇 、十六烷酸含量
最高 , 分别为 40. 48 、14. 15 和 10. 36 。化合物类型以
烯 、醇 、酸 、烷烃化合物为主。通过对新疆大戟挥发油化学成
分的研究 ,为它的化学成分的深入研究和资源的合理利用提
供了可靠的依据。
表 1　 新疆大戟化学成分及相对含量
Tab le 1　The chem ica l constituents of the essen tia l o il from Euphorbia jaxartica Prokh and the ir relative con ten ts
编号
No
保留时间
Reten tion tim e /m in
化学名称
Nam e of com pound
分子式
Mo lecu la formu la
分子量
M. W.
相对含量
Relative conten t
1 12. 676 1, 2-二乙氧基乙烷(E thane, 1, 2-d ietoxy-) C6H14O 2 118 1. 42
2 14. 051 乙酸乙酯(A cetic acid, ethyl ester) C4H8O2 88 0. 25
3 34. 478
4-甲烯基-1-异丙基双环 [ 3. 1. 0]己烷
(B icyclo[ 3. 1. 0] hexane, 4-m ethy lene-1-(1-m ethylethyl)) C10H16 136 0. 62
4 35. 295 β-月桂烯(B eta-m yrcen e) C10H16 136 0. 13
5 41. 087 -松油烯(G amm a-terp inene) C10H16 136 0. 21
6 47. 605
2-甲基-5-异丙基双环 [ 3. 1. 0]环-3烯-2-醇
(B icyclo[ 3. 1. 0] hexan-3-en-2-ol, 2-m ethy l-5-(1-m ethy lethy l)) C12H18O 2 194 0. 12
7 50. 855 . δ. 3-皆烯(Delta-3-carene) C10H16 136 0. 80
8 58. 289
4-甲烯基-1-异丙基双环 [ 3. 1. 0]环-3-醇
(B icycio[ 3. 1. 0] hexan-3-ol, 4-methylene-1-(1-m ethy lethy l)) C10H16O 152 14. 15
9 67. 632 反式石竹烯(Tran s-caryophyllene) C15H24 204 0. 25
10 73. 199 G erm acrene D C15H24 204 0. 38
11 75. 224 D-橙花叔醇(D-nerolido l) C15H22O 222 0. 26
12 77. 291 十二烷(Dodecane) C12H26 170 0. 12
13 77. 616 氧化石竹烯(C aryophy llene oxide) C15H22O 218 0. 18
14 78. 691 (+)-香橙烯((+)-arom adendrene) C15H24 204 0. 51
15 79. 841 雪松烯(C ed rene) C15H24 204 40. 48
16 80. 675 . Tau.-cadinol C15H26O 222 0. 27
17 81. 392 τ-M uurolene C15H24 204 0. 56
18 82. 675 十二烷(Tetradecane) C14H3O 198 1. 15
19 83. 600 十八碳醛(O ctadecana l) C18H36O 268 0. 29
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　　续表 1
20 84. 901 2, 6-二甲基十七烷(H ep tadecane, 2, 6-dim ethy-) C19H40 268 0. 19
21 86. 143 十四烷酸(Tetradecanoic acid) C14H26O 2 222 1. 04
22 87. 409 α-B isabo lol C15H26O 222 0. 26
23 87. 876 十六烷(H exadecane) C16H34 226 1. 11
24 88. 151 2, 6, 10, 14-三甲基十六烷(H exadecane, 2, 6, 10, 14-tetram ethy l-) C20H42 282 0. 15
25 88. 801 2-丁基-1-辛醇(1-octanol, 2-bu ty l-) C12H26O 186 0. 27
26 90. 001
6, 10, 14-三甲基-2-十五烷酮
(2-pen tad ecanone, 6, 10, 14-trim ethyl-) C18H36O 268 1. 49
27 91. 060
双(2-甲基丙烷)-1, 2-苯二甲酸(1, 2-benzened icarboxylic
acid, b is(2-m ethylp ropan e) C16H22O 4 278 0. 21
28 92. 185 十八烷(O ctadecane) C18H38 254 0. 15
29 92. 768 2, 6-二甲基十七烷(H ep tadecane) C19H40 268 1. 78
30 93. 652 2-酮十八烷酸甲酯(Octadecanoic, 2-oxo-, m ethyl ester) C19H36O 3 312 0. 58
31 94. 960
(R, R’ )-3, 711, 15-四甲基-2-十六碳烯-1-醇
(2-hexadecen-1-ol, 3, 7, 11, 15-tetram ethy l-, [ R, R’ ] C20H40O 296 0. 86
32 95. 435 十六烷酸(H exadecanoil acid) C16H32O 2 256 10. 36
33 97. 010 十六烷酸乙酯(H exadecanoil acid, ethy l ester) C18H36O 2 284 0. 10
34 97. 394 二十烷(H exadecane) C20H42 282 0. 68
35 98. 369 未鉴定 0. 16
36 99. 102 未鉴定 0. 26
37 101. 227 十二烷基环氧乙烷(Oxirane, dodecyl-) C14H28O 212 0. 39
38 101. 861 二十二烷(Docosane) C22H46 310 1. 40
39 102. 503
3, 7, 11, 15-四甲基-2-十六碳烯-1-醇
(3, 7, 11, 15-tetrlam ethyl-2-hexadecen-1-ol) C20H40O 296 4. 24
40 102. 919 未鉴定 0. 20
41 103. 853 1-二十二烷醇(1-docosano l) C22H46O 326 1. 50
42 104. 769 Ledan e C15H26 206 0. 29
43 106. 536 二十九烷(Tricosane) C29H6O 408 0. 33
44 107. 995 Kau ran-18-al, 17-acetyIoxy)-, (4, beta, )-) C22H34O 3 346 0. 29
45 108. 845 金合欢烯(Farnesene) C15H24 204 0. 55
46 110. 162 M ethyl pa lustrate isom er C21H32O 2 316 0. 28
47 112. 195 二十五烷(Pentacosane) C25H52 352 1. 21
48 115. 204 维生素 A醇(V itam in A alcohol) C20H30O 286 4. 99
49 117. 587 Rishi tin C14H22O 2 222 0. 24
50 118. 871 二十七烷(H ep tacosane) C27H56 380 0. 16
51 119. 504
2, 10, 10-三甲基三环 [ 7. 1. 1. 0(2, 7)]十一烷-7-烯-6-酮
(2, 10, 10-trim ethyltricyclo[ 7. 1. 1. 0(2, 7)] undec-7-E) C14H20O 2040. 13 0. 13
52 127. 646 十八烷(O ctacosane) C28H58 394 0. 14
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第 27卷　第 11期
中 成 药
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