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灰绿黄堇挥发性成分的分析研究



全 文 :收稿日期: 2002-10-30.
基金项目: 国家科技部新药博士基金 ( 96-901-06-7) ,甘肃省科技厅中青年自然科学基金 ( Ys991-A25-006)和西北师范
大学一期创新工程 ( NWNU: 02)资助项目 .
作者简介: 张继 ( 1963-) ,女 ,副研究员 ,博士 .
  文章编号: 0455-2059( 2003) 06-0067-03
灰绿黄堇挥发性成分的分析研究
张 继 1 , 马君义 1 , 杨永利 1 , 姚 健 1 , 白贞芳 2
( 1.西北师范大学 生命科学学院 , 甘肃 兰州  730070; 2.北京中医药大学 中药学院 , 北京  100029)
摘 要: 采用水蒸气蒸馏法提取 ,同时采用毛细管气相色谱—质谱联用法对灰绿黄堇挥发性化学成分进行了分
析研究 ,经毛细管色谱分离出 13个峰 ,并且确认了所含的全部化合物 .用气相色谱面积归一化法测定了各成分
的相对百分含量 ,其主要化学成分为: 3, 7-二甲基 -1, 6-辛二烯 -3-醇 ( 46. 80% ); 2-氨基苯甲酸 -3, 7-二甲基 -1, 6-辛
二烯 -3-酯 ( 11. 90% ) ; 4-甲基-1-( 1-甲基乙基 ) -3-环己烯 -1-醇 ( 10. 66% ) ;α-松油醇 ( 8. 31% )等 ,上述 4种化合物
的含量占全油的 77. 67% .为进一步开发利用提供了科学依据 .
关键词: 灰绿黄堇 ; 挥发性成分 ; 气质联用
中图分类号: Q946   文献标识码: A
  灰绿黄堇 (Corydalis adunca Maxim )为罂粟科
紫堇属植物 ,主要分布于内蒙古、宁夏、甘肃、陕西、
青海、四川、西藏 ,生于海拔 1 000~ 3 900 m的干旱
山地、河滩地或石缝中 ,资源丰富 .藏药 ,其藏药名
为嘎的、陆额 ,可凉血、解毒、利水 ,治各种出血、四
肢疼痛、湿热、水肿 ;全草能祛风明目 ,有活血散瘀、
利气止痛、清热止血之效 [ 1~ 4] .有关灰绿黄堇的化学
成分 ,尚未见有研究报道 .本文采用毛细管气相色
谱—质谱联用法分离和分析了其挥发性化学成分 ,
并用气相色谱面积归一化法测定了各成分的相对
百分含量 ,为进一步研究和开发奠定了基础 .
1 材料与方法
1. 1 实验仪器及条件
玻璃精油提取器 ;气相色谱—质谱—计算机联
用 ( HP6890 /5973型 ,美国 Hew let t -Packark 公
司 ) .气相色谱条件:石英毛细管柱 HP-5M S, 30 m
× 0. 25 mm ,膜厚 0. 25μm.升温程序: 从 60℃开
始 ,以 2. 5℃ /min升到 210℃ ,再以 10℃ /min升到
280℃ ,载气为 He,柱流量 1. 2 mL /min,进样口温
度: 280℃ .质谱条件: EI源 ;电离电压: 70 eV;离子
源温度: 230℃ ,扫描范围: 33~ 550 amu,进样量:
0. 4μL,分流比: 20∶ 1.
1. 2 材料及挥发油提取
灰绿黄堇 2000年 8月采自甘南 ,经西北师范
大学生命科学学院植物所鉴定 .取灰绿黄堇干燥全
草 50 g放在玻璃蒸馏容器中 ,采用水蒸气蒸馏法在
循环蒸馏器中进行蒸馏 ,溶剂选用乙醚 ,每 2 h取
一次精油 ,蒸馏时间为 8 h,挥去溶剂得淡黄色油状
液体 ,具特殊气味 ,得油率为 0. 65% ( V /W ) .用乙
醚溶解成一定浓度的挥发油溶液待测 .
1. 3 实验方法
水蒸气蒸馏法 ; GC-M S联用测定 .
2 结果与讨论
2. 1 灰绿黄堇蒸馏时间与出油率的关系
从图 1可知 ,出油 0~ 6 h可达 95%以上 ,所以
对灰绿黄堇来说 ,提取精油选择 6 h为宜 .
图 1 灰绿黄堇蒸馏时间与出油率的关系
Fig . 1 The r elation betw een th e steam-stilling time and
the essentia l oil rat e
2. 2 灰绿黄堇挥发性化学成分的分析
用毛细管气相色谱法对灰绿黄堇挥发油化学
第 39卷第 6期
2003年 12月
兰 州 大 学 学 报 ( 自 然 科 学 版 )
Journal of Lanzhou Univ e rsity ( Natura l Sciences)
Vol. 39 No. 6
Dec. 2003
DOI : 10. 13885 /j . i ssn. 0455 -2059. 2003. 06. 017
成分进行了分析 ,共分离出 13个组分 (图 2) ,经气
相色谱处理机用面积归一化法测定了各组分的百
分含量 ,并用气相色谱—质谱联用技术做挥发油的
GC-M S总离子流色谱检测 ,所得质谱图经计算机
质谱数据库检索 ,并按各峰的质谱裂片图与文献 [5
~ 9]核对 ,确定了灰绿黄堇挥发油全部化学成分 .
分析鉴定结果见表 1.
从灰绿黄堇干燥全草挥发油的分析来看 ,其主
图 2 灰绿黄堇挥发油气相色谱图
Fig. 2 The GC spectrum o f the essential o il from Corydalis adunca Max im
表 1 灰绿黄堇挥发性化学成分气—质联用分析结果
Table 1 The result of the essential chemical constituent f romCorydalis adunca Maxim analyzed by GC-MS
峰号 化合物名称 保留时间 /min 相对含量 /%
1 U-月桂烯 (U-Myrcene) 9. 38 1. 91
2 1. 5-二甲基 -1. 5-环辛二烯 ( 1. 5-Cyclooctadien e, 1. 5-dimeth yl-) 10. 12 2. 02
3 桉油醇 ( Eucalyp tol ) 10. 19 2. 00
4 3. 7-二甲基 -1. 3. 6-辛三烯 ( 1. 3. 6-Octat rien e, 3. 7-dimeth yl-) 10. 30 1. 20
5 3. 7-二甲基 -1. 6-辛二烯 -3-醇 ( 1. 6-Octadien-3-ol, 3. 7-dimeth yl-) 11. 32 46. 80
6 4-甲基 -1-( 1-甲基乙基 ) 3-环己烯 -1-醇 12. 64 10. 66
( 3-Cycloh exen-1-ol, 4-m ethyl-1-(1-m ethyleth yl) -)
7 (+ ) -α-松油醇 ( (+ ) -α-Terpineol( p-menth-1-en-8-ol ) ) 13. 00 8. 31
8 2-氨基苯甲酸 -3. 7-二甲基 -1. 6-辛二烯 -3-酯 13. 43 11. 90
( 1. 6-Octadien-3-ol, 3. 7-dimeth yl-, 2-aminobenzoate)
9 2-十一酮 ( 2-Undecanone) 13. 98 6. 49
10 3. 7-二甲基 -2. 6-辛二烯 -1-醇 ( 2. 6-Octadien-1-ol, 3. 7-dimeth yl-) 14. 91 2. 43
11 U-d-甘露呋喃糖苷香叶醇 (U-d-Mannofu ranoside, geraniol) 15. 16 4. 28
12 十八烷 ( Octadecane) 20. 10 0. 94
13 十九烷 ( Nonadecane) 21. 14 1. 06
要化学成分为醇、酯、酮类化合物 ,其中含量最多的
是 3, 7-二甲基 -1, 6-辛二烯 -3-醇 ,占总挥发油的
46. 80% ,其次是 2-氨基苯甲酸 -3, 7-二甲基 -1, 6-辛
二烯 -3-酯 ,占总挥发油的 11. 90% ; 4-甲基 -1-( 1-甲
基乙基 ) -3-环己烯 -1-醇 ,占总挥发油的 10. 66% ;T-
松油醇 ,占挥发油的 8. 31% ,上述 4种化合物的含
量占总挥发油的 77. 67% .经文献查证:U-月桂烯有
祛痰、镇咳作用 ;T-松油醇具有显著的平喘作用 ,对
豚鼠平滑肌松弛作用强于艾叶油 ,临床初试颇为满
意 ,常制成气雾剂作空气消毒杀菌用 ;桉油醇有解
热、抗炎、抗菌、平喘和镇疼作用 ,与樟脑等成分组
成复方制剂治疗头疼 ;香叶醇有抗细菌、真菌、驱蛔
虫作用 ,小剂量能抑制大鼠的自发活动 ,大量口服
能抑制胃肠运动 ,临床治疗慢性支气管炎效果较
好 ,不仅有改善肺通气功能和降低气道阻力的作
用 ,而且对提高机体免疫功能也颇有裨益 ,并且有
起效快、副作用小的优点 ;甘露醇可降低颅内压 ,减
轻脑水肿 ,降低眼内压 , 治疗青光眼 ,并且有利尿作
用 ,临床用于治疗慢性气管炎 ,对镇咳、祛痰、平喘
疗效较为显著 [ 10] ;醇类具有麻醉催眠和消毒防腐两
大作用 ,醇类当碳原子数为 8时其麻醉、催眠作用
达最大限度 ,并且当分子中引入不饱和键时作用增
强 [ 11] ,为进一步研究和开发奠定了基础 .
参 考 文 献
[1 ] 中国科学院青藏高原综合科学考察队 .西藏植物志 (第
2卷 ) [M ].北京: 科学出版社 , 1985. 321-322.
[ 2] 杨永昌主编 .藏药志 [ M ].西宁: 青海人民出版社 ,
1991. 358.
68               兰 州 大 学 学 报 (自 然 科 学 版 )               第 39卷
[ 3 ] 中国科学院中国植物志编辑委员会 .中国植物志 (第
32卷 ) [M ].北京: 科学出版社 , 1999. 405-406.
[ 4 ] 罗达尚 ,冯赤华 ,夏光成 .青藏高原藏药资源—— 紫堇
属植物初探 [ J].中草药 , 1984, 15( 6): 33-36.
[ 5 ] 西北师院 ,上海师大 ,河北师大 ,等编 .有机分析教程
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分手册 [M ].北京: 人民卫生出版社 , 1986. 498-1023.
[11] 南京药学院主编 .药物化学 [M ].北京: 人民卫生出版
社 , 1978. 68.
Studies on the essential constituent of Corydalis adunca Maxim
Z HANG J i
1 , MA Jun-yi
1 , YANG Yong -l i
1 , Y AO Jian
1 , B AI Zhen -fang
2
( 1. Schoo l o f Life Sciences, No r th west No rmal Univ ersit y, Lanzh ou, 730070, China;
2. Schoo l o f Chinese Pha rmaco lig y , Beijing Univ ersity o f Chinese Medicine, Beijing , 100029, China)
Abstract: The essential oi l f rom Corydalis adunca Maxim w as abst racted by steam-stilling and analy zed
by capi llary GC-M S method. By capillary ch romatog raphy, mo re than 13 peaks w ere isolated, and all of
the 13 compounds w ere identified. The relativ e percentages o f the consti tuents w ere determined by GC
method and th e main chemica l components of the oil w ere 1, 6-Octadien-3-ol , 3, 7-dimethyl-( 46. 80% );
1, 6-Octadien-3-ol, 3, 7-dimethyl, 2-aminobenzoate( 11. 90% ) ; 3-Cyclohexen-1-ol, 4-methyl-1-( 1-methy-
lethyl) -( 10. 66% ); (+ ) -α-Terpineol ( p-menth-1-en-8-ol ) ( 8. 31% ) , the above four compounds rate w as
77. 67% . The study prov ided solid and scienti fic proof fo r the further development o f Corydal is adunca
Maxim.
Key words: Corydal is adunca Maxim; essential oil; GC-MC
69第 6期              张 继等:灰绿黄堇挥发性成分的分析研究