全 文 ：收稿日期:2014-09-08
基金项目:国家自然科学基金(81302744，31000151)
作者简介:张文婷(1983-)，女，在读硕士研究生，专业方向:生物样品中内源性物质的分析及功能研究;E-mail:wentingzh83@ 163. com。
* 通讯作者:么焕开，Tel:0516-83262140，E-mail:hkyao@ xzmc. edu. cn。
GC-MS分析三叶茀蕨中的挥发性成分
张文婷1，赵银霞2，孟爱国1，刘春艳3，段静雨4，么焕开4* ，李 岩4
(1. 河北联合大学附属医院，河北 唐山 063000;2. 上海市徐汇区中心医院，上海 200031;3. 河北联合大
学药学院，河北 唐山 063000;4. 徐州医学院药学院，江苏 徐州 221004)
摘要 目的:研究三叶茀蕨中的挥发性成分。方法:热回流提取法提取三叶茀蕨中的挥发性成分，采用 GC-MS
对其进行分析鉴定。结果:从三叶茀蕨挥发性成分中分析鉴定了 34 个化合物，并得到了其相对百分含量。结论:
三叶茀蕨的挥发性成分中主要包括脂肪酸酯类化合物，并以甲酯和乙酯居多。
关键词 三叶茀蕨;挥发性成分;气相色谱-质谱联用
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)05-0992-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 05. 026
Analysis of Volatile Components of Polypodium hastatum by GC-MS
ZHANG Wen-ting1，ZHAO Yin-xia2，MENG Ai-guo1，LIU Chun-yan3，DUAN Jing-yu4，YAO Huan-kai4，LI Yan4
(1. Affiliated Hospital of Hebei United University，Tangshan 063000，China;2. Central Hospital of Xuhui District，Shanghai 200031，
China;3. School of Pharmacy，Hebei United University，Tangshan 063000，China;4. School of Pharmacy，Xuzhou Medical College，
Xuzhou 221004，China)
Abstract Objective:To further reveal the chemical constituents of Polypodium hastatum，volatile components from this plant were
investigated. Methods:The volatile components were extracted under reflux from the whole plant of Polypodium hastatum，and then ana-
lyzed qualitatively and quantitatively by GC-MS. Ｒesults:60 volatile components were detected and of all components detected，the
structures and relative contents of 34 volatile compounds were elucidated. Conclusion:In the volatile components identified，most are fat-
ty acid esters，especially methyl and ethyl esters，which compose the major volatile chemical constituents of Polypodium hastatum.
Key words Polypodium hastatum Thunb. ;Volatile components;GC-MS
三叶茀蕨 Polypodium hastatum Thunb. 为水龙
骨科多足蕨属草本植物，又名鸭胶草、金星鸡脚草、
金鸡脚等，主要分布于长江以南地区。以全草入药，
性苦，味辛、微凉，具有祛风清热、利湿解毒的功效，
在民间主要用于小儿惊风、感冒咳嗽、小儿支气管肺
炎、咽喉肿痛、扁桃体炎、中暑腹痛、痢疾、腹泻、泌尿
系感染、筋骨疼痛;外用治痈疖、疔疮、毒蛇咬伤〔1〕。
三叶茀蕨中主要含有黄酮、苯丙素、香豆素等化学成
分〔2-6〕，但对其挥发性成分的研究笔者未见报道。为
了进一步了解该药用植物的化学成分，笔者通过气
相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对三叶茀蕨的挥发
性成分进行了分析和鉴定。现将结果报道如下。
1 仪器与材料
Agilent 公司 HP6890GC /5973MS 气质联用仪。
所用试剂 95%乙醇、二氯甲烷等均为分析纯。实验
用三叶茀蕨全草采于福建厦门地区，经徐州医学院
王健慧副教授鉴定为水龙骨科多足蕨属植物三叶茀
蕨 Polypodium hastatum Thunb. 的干燥全草。
2 方法
2. 1 样品的制备 三叶茀蕨干燥全草 3. 5 kg，粉
碎，20 L 95%乙醇热回流提取 3 次，每次 4 h，提取液
合并后减压浓缩成浸膏，混悬于 1. 5 L去离子水中，
以 1. 5 L二氯甲烷萃取 3 次，萃取液合并后蒸干溶
剂，得提取物 36. 5 g，干燥器中保存待用。取适量提
取物溶于二氯甲烷后，0. 8 μm 聚四氟乙烯薄膜过
滤，待测。
2. 2 GC-MS分析 气相色谱条件:HP-5MS 毛细管
柱(5%苯基甲基硅酮，60 m ×0. 25 mm ×0. 25 μm);
进样口温度 250 ℃;程序升温，初始温度 80 ℃保持
2 min，以 10 ℃ /min上升至 150 ℃，保持 2 min，之后
以 5 ℃ /min上升至 200 ℃并保持 2 min，最后以 5
℃ /min上升至 300 ℃并保持 2 min;载气为高纯氦;
线性流速 1. 0 mL /min;进样量 1. 0 μL;分流比20∶ 1。
质谱条件:电离方式 EI;电子能量 70 eV;离子源温
度 230 ℃;四级杆质量分析器温度 150 ℃;质量扫描
范围 m/z 33 ～ 500。
采用面积归一化法从所得样品的总离子流图中计
算各成分的相对百分含量，同时，利用 NAST05质谱数
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据库对样品各成分的质谱图进行计算机检索与解析。
3 结果
三叶茀蕨样品经气相色谱分离及质谱鉴定，45
min内共检测到 60 种挥发性成分，鉴定了其中的 34
种成分，占挥发性成分总含量的 86. 777%。样品总
离子流图见图 1，挥发性成分分析结果见表 1。鉴定
的挥发性成分中，主要为长链脂肪酸酯类化合物，其
他还包括芳香酸酯、长链烷烃及香豆素衍生物等;鉴
定的所有酯类化合物中以甲酯和乙酯占多数，共有
21 种，占挥发性成分总含量的 47. 483%。
图 1 三叶茀蕨挥发性成分总离子流图
表 1 三叶茀蕨中挥发性成分的 GC-MS分析结果
序号 出峰时间 /min 化合物名称 分子式 相对百分含量 /%
1 16. 39 3，4-二氢香豆素 3，4-dihydrocoumarin C9H8O2 1. 622
2 17. 25 5-羰基-2-吡咯烷甲酸乙酯 ethyl 5-oxo-2-pyrrolidinecarboxylate C7H11NO3 0. 654
3 17. 71 香豆素 coumarin C9H6O2 24. 894
4 18. 00 琥珀酸二异丁基酯 diisobutyl succinate C12H22O4 0. 448
5 19. 07 4-羟基苯甲酸乙酯 ethyl 4-hydroxybenzoate C9H10O3 0. 151
6 19. 91 (Ｒ)-4，4，7a-三甲基-5，6，7，7a-四氢苯并呋喃酮
(Ｒ)-4，4，7a-trimethyl-5，6，7，7a-tetrahydrobenzofuran-2(4H)-one
C11H16O2 0. 217
7 20. 30 2-甲基丁二酸二异丁酯 diisobutyl 2-methylsuccinate C13H24O4 1. 271
8 20. 46 4-羟基苯丙酸甲酯 methyl 3-(4-hydroxyphenyl)propanoate C10H12O3 0. 531
9 20. 64 天竺葵酸乙酯 ethyl pelargonate C11H22O2 0. 213
10 25. 56 十四烷酸乙酯 ethyl tetradecanoate C16H32O2 0. 487
11 26. 88 6，10，14-三甲基-2-十五烷酮 6，10，14-trimethylpentadecan-2-one C18H36O 0. 765
12 27. 61 邻苯二甲酸二异丁基酯 diisobutyl phthalate C16H22O4 9. 105
13 27. 96 十五烷酸乙酯 ethyl pentadecanoate C17H34O2 0. 163
14 28. 09 十九烷 nonadecane C19H40 0. 129
15 28. 71 十六烷酸甲酯 methyl hexadecanoate C17H34O2 5. 663
16 29. 80 E-11-十六烯酸乙酯 (E)-ethyl pentadec-11-enoate C18H34O2 0. 456
17 30. 00 2-对羟苯甲基丙二酸二乙酯 diethyl 2-(4-hydroxybenzyl)succinate C14H18O5 0. 222
18 30. 22 棕榈酸乙酯 ethyl palmitate C18H36O2 20. 721
19 30. 33 二十烷 eicosane C20H42 0. 084
20 32. 32 十七烷酸乙酯 ethyl heptadecanoate C19H38O2 0. 165
21 32. 42 8E，11E-十八烷二烯酸甲酯 (8E，11E)-methyl octadeca-8，11-dienoate C19H34O2 1. 544
22 32. 51 E-9-十八烯酸甲酯 (E)-methyl octadec-9-enoate C19H36O2 0. 749
23 32. 57 9E，12E，15E-十八烷三烯酸甲酯
(9E，12E，15E)-methyl octadeca-9，12，15-trienoate
C19H32O2 0. 199
24 32. 98 硬脂酸甲酯 methyl stearate C19H38O2 0. 353
25 33. 74 亚麻油酸乙酯 ethyl linoleate C20H36O2 7. 999
26 33. 86 油酸乙酯 ethyl oleate C20H38O2 4. 666
27 33. 95 E-9-十八烯酸乙酯 (E)-ethyl octadec-9-enoate C20H38O2 0. 850
28 34. 15 棕榈酸丁酯 butyl palmitate C20H40O2 0. 172
29 34. 30 硬脂酸乙酯 ethyl stearate C20H40O2 1. 160
30 36. 22 二十三烷 tricosane C23H48 0. 228
31 36. 79 5Z，8Z，11Z，14Z-二十烷四烯酸乙酯
(5Z，8Z，11Z，14Z)-ethyl icosa-5，8，11，14-tetraenoate
C22H36O2 0. 384
32 37. 89 二十九烷酸乙酯 ethyl nonadecanoate C21H42O2 0. 153
33 37. 95 二十二烷 docosane C22H46 0. 219
34 42. 67 二十七烷 heptacosane C27H56 0. 140
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4 讨论
本实验利用 GC-MS 法对三叶茀蕨中的挥发性
成分进行了定性和定量分析。检测到的挥发性化合
物中，香豆素的相对百分含量最高(24. 894%)，与
前期研究结果一致〔2，3〕。
参 考 文 献
［1］南京中医药大学 . 中药大辞典［M］．上册 . 上海:上海
科学技术出版社，2006:1950-1951.
［2］ Suzuki K． Constituents of Polypodium hastatum Thunb．
［J］． Yakugaku Zashi，1928，48:712-716．
［3］ Yao H，Duan J，Ai F，et al. Chemical constituents from a
Chinese fern Polypodium hastatum Thunb. ［J］． Biochem
Syst Ecol，2012，44(1):275-278.
［4］段世廉，唐生安，秦楠，等 . 金鸡脚化学成分及其抗氧化
活性［J］．中国中药杂志，2012，37(10):1402-1407.
［5］马胜男，段世廉，靳美娜，等 . 金鸡脚中影响糖代谢的新
黄烷醇苷研究［J］． 中国中药杂志，2013，38(6):831-
834.
［6］ Duan J，Liu Y，Zhang C，et al. Flavonoids from the Chinese
fern Polypodium hastatum Thunb. and relevant antioxidative
activity［J］． Lat Am J Pharm，2014，33(4) :696-700.
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