全 文 ：China Pharmacy 2015 Vol. 26 No. 12 中国药房 2015年第26卷第12期
小花黄堇系罂粟科紫堇属植物小花黄堇Corydalis race-
mosa（Thunb.）Pers.的全草或根，别名黄花鱼灯草、断肠草，性
寒、味苦涩、有毒。在浙江、福建、江苏等地区均有分布，主治
湿热泄泻、痢疾、黄疸、目赤肿痛、聤耳流脓、疮毒、疥癣和毒蛇
咬伤等[1]，其主要含有原阿片碱和延胡索乙素生物碱等化学成
分[2]。前期试验通过高速逆流色谱法成功分离得到这2种生物
碱[3]，通过高效液相色谱（HPLC）法检测发现延胡索乙素在药
材中的质量分数为0.160％[4]。本研究以水蒸气蒸馏法提取小
花黄堇挥发油，采用GC-MS鉴定其化学成分，以离子流色谱峰
面积归一法计算各化学成分的相对含量，报道如下。
1 材料
1.1 仪器
6890N/5975I气相色谱质谱联用仪（美国Agilent公司）；
AR2130电子天平[奥豪斯仪器（上海）有限公司]。
1.2 药材
小花黄堇于 2011年 9月采收自福建省永春县，经福建中
医药大学药学院杨成梓副教授鉴定为罂粟科小花黄堇
Corydalis racemosa（Thunb.）Pers.的全草。
1.3 试剂
Δ基金项目：福建中医药大学科技项目（No.X2012011）
＊助理研究员。研究方向：中药抗肿瘤活性及其作用机制。电
话：0591-22861180。E-mail：wjg1419@126.com
#通信作者：教授，博士生导师。研究方向：中药药效物质基础及
品质评价。电话：0591-22861611。E-mail：jinzhongfj@126.com
小花黄堇挥发油成分的GC-MS分析Δ
吴建国 1＊，陈体强 2，吴岩斌 1，曾建伟 1，邹秀红 3，吴锦忠 1 #（1.福建中医药大学中西医结合研究院，福州 350122；
2.福建省农业科学院食用菌研究所，福州 350013；3.福建永春县林业局，福建永春 362600）
中图分类号 R284.1 文献标志码 A 文章编号 1001-0408（2015）12-1686-03
DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2015.12.35
摘 要 目的：研究小花黄堇挥发油的化学组成成分。 方法：以水蒸气蒸馏法提取小花黄堇挥发油，采用气相色谱-质谱
（GC-MS）联用技术鉴定其化学成分。气相色谱条件为HP-5MS弹性石英毛细管柱；升温程序为初始柱温 100℃，保持 2 min，以
10℃ /min升至 150℃，再以 2℃/min升至 180℃，最后再以 10℃/min升至 280℃，保持 1 min；载气为高纯氦气；流量为 1.0 ml/
min；进样口温度为280℃；进样量为1.0 μl。质谱条件为EI离子源，电子能量70 eV，离子源温度为230℃，四极杆温度为150℃，
溶剂延长3 min，扫描范围35～550 amu。用离子流色谱峰面积归一法计算各化学成分的相对含量。结果：从小花黄堇挥发油中
共分离出55个色谱峰，鉴定了44个化合物，占总量的89.4％；含量在1％以上的有19个，以棕榈酸的含量最高（29.53％），其次为叶
绿醇（7.71％）、亚麻酸甲酯（6.55％）和六氢法呢基丙酮（6.14％）等。结论：该文首次采用GC-MS联用技术研究小花黄堇挥发油的
化学成分，主要有脂肪酸、酮、烷烃、醇、酯、醛类等化合物，以棕榈酸的含量最高，可为小花黄堇的综合利用提供科学依据。
关键词 小花黄堇；水蒸气蒸馏；挥发油；气相色谱-质谱联用技术；成分分析
GC-MS Analysis of Essential Oil Component from Corydalis racemosa
WU Jian-guo1，CHEN Ti-qiang2，WU Yan-bin1，ZENG Jian-wei1，ZOU Xiu-hong3，WU Jin-zhong1（1.Academy of
Integrative Medicine，Fujian University of Traditional Chinese Medicine，Fuzhou 350122，China；2.Institute of
Edible Fungi，Fujian Academy of Agricultural Sciences，Fuzhou 350013，China；3. Yongchun County Forestry
Bureau of Fujian Province，Fujian Yongchun 362600，China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To study the chemical compositions of the essential oil from Corydalis racemosa. METHODS：Steam
distillation method was used to extract the essential oil from C. racemosa and GC-MS was used to detect the chemical composi-
tions. GC condition was as follows as HP-5MS elastic quartz capillary column；the oven temperature program started at 100 ℃ for
2 min and increased at a rate of 10 ℃/min up to 150 ℃，then at a rate of 2 ℃/min up to 180 ℃，finally increased again at a rate
of 10 ℃/min up to 280 ℃ for 1 min；the flow rate of the carrier gas（helium）was 1.0 ml/min；the temperature was 280 ℃ and
volume was 10 μl. MS condition was as followsas EI iron source，electron energy of 70 eV，ion source temperature was 230 ℃，
quadrupole temperature was 150 ℃，solvent delay time was 3 min and mass scan range was 35-550 amu. Ion chromatogram peak
area normalization method was used to calculate the relative content of each chemical composition. RESULTS：55 chemical compo-
sitions were obtained from essential oil from C. racemosa and 44 of them were identified（89.4％）. There were 19 compounds，of
which relative contents were more than 1％. Among these，palmitic acid showed the highest content（29.53％），followed by phytol
（7.71％），methyl linolenate（6.55％）and hexahydrofarnesyl acetone（6.14％），etc. CONCLUSIONS：The essential oil of C. race-
mosa is studied by GC-MS for the first time，they are mainly fatty acid，ketone，alkane，alcohol，ester，aldehydes and palmitic ac-
id，etc.；palmitic acid shows the highest content. It provides scientific evidence for the comprehensive utilization of C. racemosa.
KEYWORDS Corydalis racemosa；Steam distillation；Essential oil；GC-MS；Component analysis
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中国药房 2015年第26卷第12期 China Pharmacy 2015 Vol. 26 No. 12
无水乙醚、无水硫酸钠（分析纯，国药集团化学试剂上海
有限公司）；水为蒸馏水（自制，由法国Millipore公司 Tank
30Liter PE净水器制备）。
2 方法与结果
2.1 挥发油提取
将小花黄堇药材粉碎，准确称取150 g，置于5 000 ml的圆
底烧瓶，加入蒸馏水 3 000 ml，按照挥发油测定法[5]（《中国药
典》附录ⅩD），提取 6 h，冷却。以无水乙醚萃取，加入无水硫
酸钠吸水，离心、过滤、挥干溶剂后称质量并计算得率[得率
（％）＝挥发油的总质量/150×100％]，置于冰箱中保存备用。
2.2 GC-MS色谱条件
HP-5MS弹性石英毛细管柱（30 m×250 μm× 0.25 μm）；升
温程序为初始柱温 100 ℃，保持 2 min，以 10 ℃/min升至
150 ℃，再以 2 ℃/min升至 180 ℃，最后再以 10 ℃/min升至
280℃，保持 1 min；载气：高纯氦气；流量：1.0 ml/min；进样口
温度：280℃；进样量：1.0 μl。质谱条件：EI离子源；电子能量：
70 eV；离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；溶剂延长：3
min；扫描范围：35～550 amu。
2.3 测试结果
小花黄堇挥发油总质量为 0.165 g，其得率为 0.11％。在
上述GC-MS试验条件下，得到总离子流色谱图，见图1。经过
标准质谱数据库（NIST05）检索，将各质谱裂片图与文献核对，
并查对有关质谱文献，确定了各组分的化学归属，并用面积归
一化法计算各成分的相对含量。结果，从小花黄堇挥发油中
共分离出55个峰，鉴定了44个化合物，占总量的89.4％（匹配
度≥80％），主要为脂肪酸、酮、烷烃、醇、酯、醛类等化合物。
其中含量在1％以上的有19个，以棕榈酸的含量最高，可达到
29.53％，其次为叶绿醇（7.71％）、亚麻酸甲酯（6.55％）、六氢法
呢基丙酮（6.14％），含量均超过5％，详见表1。
3 讨论
小花黄堇在福建闽南地区分布广泛，迄今仍未得到开发
利用。研究报道，同科属植物深山黄堇[6]和灰绿黄堇[7]挥发油
主要含有醇、酮、酯类化合物；而草黄堇挥发油的主要成分为
长链烷烃类化合物，也含有醇、胺、酮、酯等化合物，且含量均
比较高 [8]。本试验结果表明，小花黄堇挥发油主要以脂肪酸
（棕榈酸）为主，有别于上述 3种同科属植物。然而，笔者从中
11
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44
化合物分类
脂肪酸
酮
醛
醇
酯
烯
倍半萜
脂肪烃
芳香烃
其他
总计
12.750
13.335
13.382
13.642
13.726
14.079
14.116
14.256
14.544
14.693
15.027
15.250
15.343
16.310
17.175
17.426
17.612
17.825
18.086
18.504
18.997
19.127
19.796
20.177
20.456
20.512
21.442
21.600
21.776
21.842
22.343
23.208
24.166
25.309
4-乙烯基-2-甲氧基苯酚
1，1，6-三甲基1，2-二氢-萘
紫罗烯
古巴烯
E-β-突厥烯酮
β-石竹烯
4-（2，6，6-三-甲基-1-环己烯-1-基）-3-丁烯-1-酮
石竹烯
牻牛儿基丙酮
（Z，Z，Z）-1，5，9，9-四甲基-1，4，7环-十一碳三烯
β-紫罗兰酮
十四醛
橙花叔醇
石竹烯氧化物
（Z）-3-十七碳烯
十六烷
1-甲基-环十二烯
1-十四烯
十四酸
十八烷
六氢法呢基丙酮
十五烷酸
棕榈酸甲酯
棕榈酸
雌二醇
二十烷
二十一烷
叶绿醇
亚油酸
亚麻酸甲酯
二十二烷
十七烷
二十四烷
二十烷
1.24
0.56
0.63
0.53
1.46
1.37
0.36
0.54
0.83
0.44
3.05
0.24
0.54
1.56
0.54
0.55
0.35
0.45
1.30
0.51
6.14
0.65
1.93
29.53
0.79
1.75
1.26
7.71
2.62
6.55
1.40
2.72
0.96
0.80
32.80
11.84
5.89
9.27
8.48
1.34
4.44
11.25
2.43
1.66
89.40
峰号 保留时间，min 化合物＊ 质量分数，％
注：“＊”示匹配度大于80％
Note：“＊”means matching rate is more than 80％
1.1e+07
1e+07
9 000 000
8 000 000
7 000 000
6 000 000
5 000 000
4 000 000
3 000 000
2 000 000
1 000 000
mA
U
4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26
t，min
图1 GC-MS分析小花黄堇挥发油总离子流色谱图
Fig 1 Total ion chromatogram of essential oil from C. race-
mosa analyzed by GC-MS
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
3.872
4.522
7.562
8.306
9.524
10.416
10.584
11.123
11.383
11.420
己醛
呋喃甲醛
2-正戊基呋喃
桉叶油醇
壬醛
反式-2-壬烯醛
1-壬醛
癸醛
二甲基四硫化物
环柠檬醛
0.31
0.52
0.56
0.23
1.22
0.90
0.76
1.27
1.10
0.67
峰号 保留时间，min 化合物＊ 质量分数，％
表1 小花黄堇挥发油化学成分组成
Tab 1 Chemical compositions of essential oil from C. rac-
emosa
续表1
Continued tab 1
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China Pharmacy 2015 Vol. 26 No. 12 中国药房 2015年第26卷第12期
也检测到了酮、醇、酯、醛类等化合物，且含量也相对较高。因
此，同科属植物挥发油可能含有种类类似的化学成分，但是具
体的主要成分可能存在一定的差异。
目前，国内外针对紫堇属植物化学成分研究主要偏重于
生物碱，对挥发性成分研究较少。本试验首次对小花黄堇的
挥发性成分进行研究，以期为其综合利用提供科学依据。
（致谢：本试验在国家中医药管理局中药生药学室三级实验室、福
建省卫生厅中药生药学重点研究室、福建省中西医结合老年性疾病重
点实验室完成）
参考文献
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社，1998：636.
[ 2 ] 江苏新医学院.中药大辞典：下册[M].上海：上海科学技
术出版社，1986：2 041.
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乙素的含量[J].北京中医药大学学报，2010，33（10）：673.
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版.北京：中国医药科技出版社，2010：180.
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究[J].兰州大学学报：自然科学版，2003，39（6）：67.
[ 8 ] 白贞芳，张继，杨永利，等.草黄堇挥发油化学成分的GC-MS
研究[J].西北植物学报，2004，24（5）：907.
（收稿日期：2014-04-08 修回日期：2014-09-02）
（编辑：余庆华）
Δ基金项目：湖北省卫生和计划生育委员会中医药中西医结合科
研项目（No.2013Z-Y02）
＊硕士研究生。研究方向：中药资源及品质。电话：027-
67841196。E-mail：578407646@qq.com
#通信作者：教授。研究方向：中药民族药资源、品质及应用。电
话：027-67841196。E-mail：wandr666@163.com
石上柏与江南卷柏等混用品的比较鉴定研究Δ
丁 奇 1＊，万定荣 1，2 #，张 飞 1，李路扬 1，龙娓芳 1（1.中南民族大学药学院，武汉 430074；2.武陵山区特色资源
植物种质保护与利用湖北省重点实验室，武汉 430074）
中图分类号 R284.1 文献标志码 A 文章编号 1001-0408（2015）12-1688-03
DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2015.12.36
摘 要 目的：建立中药材石上柏（深绿卷柏Selaginella doederleinii Hieron.的全草）与来源于同属（卷柏属）的易混植物药材江南
卷柏等的鉴别方法。方法：广泛收集石上柏等商品药材及饮片样品，采用性状、显微鉴定法进行鉴定研究，并将石上柏与来源于
同属的类同品或混用品（江南卷柏、薄叶卷柏、布朗卷柏、翠云草等）进行薄层色谱比较研究。结果与结论：石上柏在性状与显微
特征上与混用品江南卷柏有明显差异，薄层色谱与来源于同属其他的混用品间也有显著差别。
关键词 石上柏；混用品；药材性状；显微鉴定；薄层色谱法
Study on Comparative Identification of Mixed Products Including Selaginellae Doederleinii Herba and Selagi-
nellae Moellendorffii Herba
DING Qi1，WAN Ding-rong1，2，ZHANG Fei1，LI Lu-yang1，LONG Wei-fang1（1.College of Pharmacy，South Cen-
tral University for Nationalities，Wuhan 430074，China；2.Hubei Provincial Key Laboratory for Protection and
Application of Special Plants in Wuling Area of China，Wuhan 430074，China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To establish the method for the identification of Chinese herbal medicine selaginellae doederleinii her-
ba（selaginella doederleinii Hieron.）and the mixed products selaginellae moellendorffii herba with the same genus（Selaginella）.
METHODS：Herbals（S. doederleinii herba，etc.）and decoction pieces were extensively collected and identified by properties and
microscopical method. The S. doederleinii herba was comparatively analyzed with the similar or mixed products（S. moellendorffii
herba，selaginella delicatula，selaginella braunii and selaginella uncinata，etc.）with the same gene by thin layer chromatography
（TLC）. RESULTS & CONCLUSIONS：There are obvious differences between S. doederleinii herba and selaginella moellendorffii
herba in properties and microscopic characteristics，so are TLC and other Selaginella medicines.
KEYWORDS Selaginellae doederleinii herba；Mixed product；Medicinal property；Microscopic identification；TLC
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