全 文 :苗药米槁叶子化学成分研究*
赵立春 1 何 颖 1 邱明华 2 邱德文 3
(1.广西中医学院附属瑞康医院 , 广西 ,南宁 , 530011;
2.中国科学院昆明植物研究所 、植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室 ,云南 , 昆明 , 650204;
3.贵阳中医学院 ,贵州 , 贵阳 , 550002)
【摘要】 目的:对米槁叶子化学成分进行研究。方法:利用各种色谱技术分离化学成分 ,根据化合物的理化性质和光谱数
据鉴定其结构。结果:分离得到 4个化合物 , 1个脂肪酸 , 3个黄酮甙类化合物。结论:化合物 1 ~ 4都是首次从该植物中分离得
到。
【关键词】 米槁叶子;化学成份;结构鉴定
【中图分类号】 R29 【文献标识码】 A 【文章编号】 1007-8517(2009)14-0013-02
StudiesonchemicalconstituentsforleavesofMiaoEthnomedicinecinnamomummigao
ZHAOLi-chun1 , HEYing1 , QIUMing-hua2 , QIUDe-wen3
(1.TheAffiliatedRuikangHospitalofGuangxiTraditionalChineseMedicalColegeNanning, Guangxi530011 P.R.China;
2.StateKeylaboratoryofPhytochemistryandPlantResourcesinWestChina,
KunmingInstitueofBotany, ChineseAcademyofSciences, Kunming650204, P.R.China;
3.GuiyangCollege0fTraditionalChineseMedicine, Guiyang550002, P.R.China)
【Abstract】 Objective:Toinvestigatethechemicalconstituentsofcinnamomummigao.Methods:Chemicalconstituentswereisola-
tedbycombinationofvariouscolumnanthinlayerchromatographyandthecompoundsobtainedwereidentifiedbyspectroscopicmethods.
Results:Onefatacidandthreeflavonolglycosidescompoundswereobtained, respectively.Conclusion:Compounds1 ~ 4 wereseparated
fromthisplantforthefirsttime.
【Keywords】 LeavesofCinnamomummigao;Chemicalcontstituents;Structureidentification
大果木姜子(CinnamomummigaoH.W.Li)又名米槁 , 为
樟科樟属植物米槁的干燥成熟果实 ,分布于云南 、贵州和广西
等省区 [ 1, 2] 。为贵州苗族 、布依族民间习用药材。功用主治:
散寒祛湿 、行气止痛。治吐泻 、胃寒腹痛 、脚气 、肿毒”。 贵州
省罗甸县 60年代开始收购本品 , 民间常用于治疗胸腹痛 、胸
闷腹胀 、哮喘等 [ 3] 。课题组已经对米槁果实挥发油化学成分
进行了研究报道 , 为了扩大药源 , 提高资源的利用率 , 课题组
对其叶子的化学成分研究 ,从中分离了 4个化合物 , 1个脂肪
酸 , 其它 3个为黄酮甙类化合物 , 化合物 1 ~ 4均为首次从该
植物中分离出来。
1 实验部分
1 材料与仪器
溶点仪:四川大学科仪 XRC-1显微熔点仪 , 湿度计未校
正;1HNMR、13CNMR、DEPT谱:BrukerAM-400和 DRX-
500超导核磁共振仪;质谱:ESPUIRE-LC和 AutoSpec型质
谱仪;红外光谱:Bio-RadFTS135红外光谱仪测定 , KBr压
片;紫外光谱:日本岛津 UA-210A型紫外光谱仪;旋转蒸发
仪:比利时 Buchi-114型旋转蒸发仪;柱层析及薄层层析硅
胶硅胶:青岛海洋化工厂;显色剂:20%硫酸水溶液。
2 植物来源
材料:贵州省 、贵州民族制药厂提供 , 由贵阳中医学院生
药教研室主任刘芃教授鉴定为樟科樟属米槁(Cinnamomum
migaoH.W.Li)干燥叶。标本保存在中国科学院昆明植物研
究所植物化学国家重点实验室。
3 提取与分离
米槁干燥叶 1.0Kg, 粉碎后用 95%甲醇于 70℃温度下加
热回流提取 3次(每次 6000ml, 时间为每次 6小时), 提取液
合并 ,减压蒸馏浓缩后得浸膏 80g。将浓缩的提取物悬浮于
水中 ,依次用乙酸乙酯 、正丁醇萃取 , 得乙酸乙酯萃取物 15g,
正丁醇萃取物 40g。
将乙酸乙酯部分(15g),以 60g硅胶(200-300目)拌样 ,
再以 800g硅胶(200 ~ 300目)进行硅胶柱层析 , 依次以石油
醚 、石油醚 -丙酮(50:1, 40:1, 30:1, 20:1, 10:1※ 0:1)、甲醇
进行梯度洗脱 , TLC检测合并相同部分 , 得Ⅴ个组分。其中组
分 Fr.Ⅰ为石油醚洗脱部分 , 组分 Fr.Ⅴ为甲醇洗脱部分 , 这
两个部分未作进一步分离。组分 Fr.Ⅲ(石油醚 -丙酮 40:1,
30:1, 20:1, 1g), 用 2g硅胶拌样 ,以 40g硅胶柱层析 , 用石油
醚 -丙酮 30:1洗脱 , 经反复纯化 ,得化合物 1(20mg)。
蒋正丁醇部分(40g)浸膏以适量甲醇溶解后经 D101大
孔树脂柱层析 ,依次以水 、80%甲醇 、丙酮洗脱 , 得到三个馏分
(Fr.Ⅰ -Fr.Ⅲ)。馏分 Fr.Ⅰ为水洗脱不分 ,主要为多糖 、氨
基酸等;馏分 Fr.Ⅲ为丙酮洗脱不分 , 以色素居多 。该两部分
未作进一步分离。 Fr.Ⅱ部分(36g)经反复硅胶柱层析和
SephadexLH-20凝胶柱层析 , 共得 3个化合物:化合物 2
(2g)、化合物 3(15mg)、化合物 4(24mg)。
4 化合物的理化数据及结构鉴定
·13·
民 族 医 药 中国民族民间医药
EthnomedicineandEthnopharmacy ChineseJournalofEthnomedicineandEthnopharmacy
* 基金项目:植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室开放基金课题(P2005-05);中国科学院 “科技之黔工程 ”项目(黔 -01-
2005– 01)
4.1 化合物结构 从米槁叶子中分离得到了四个单体化合
物 , 一个为脂肪酸 ,另 3个化合物为黄酮甙类成分 。其中化合
物 2含量较大分到 2g纯品。 利用现代 H1 -NMR、C13 -
NMR、MS、FAB-MS等技术分析鉴定为:其中化合物 1根据
氢谱鉴定为脂肪酸 , 但结构未定。化合物 2、 3、 4化学结
构 [ 4, 5]及葡萄糖 、鼠李糖碳谱数据见表 1、表 2、表 3。
4.2 化合物理化数据 见表 1 ~表 3。
图 1 化合物 2
图 2 化合物 3
图 3 化合物 4
表 1 化合物 213C-NMR(MeOD,
400MHz)数据及、Glc、Rha的碳谱数据
Position 化合物 2 Position化合物 2 Glc 葡萄糖 Rha鼠李糖
1 1 122.711 1 104.626 1 102.411
2 158.504 2 132.386 2 75.752 2 72.062
3 135.519 3 116.122 3 78.110 3 72.269
4 179.374 4 161.485 4 71.405 4 73.876
5 162.959 5 116.122 5 77.164 5 69.720
6 99.952 6 132.386 6 68.548 6 17.925
7 166.000
8 94.915
9 159.386
10 105.630
表 2 化合物 313C-NMR(MeOD,
400MHz)数据及 、Glc、Rha的碳谱数据
Position化合物 3 Position
化合
物 3 Glc(1) C Glc(2) C Glc(3)C
2 162.622 9 162.774 1 105.794 1 103.963 1 103.772
3 130.113 10 106.157 2 82.860 2 77.518 2 72.028
4 184.150 1 123.589 3 77.657 3 77.894 3 77.093
5 166.177 2 129.672 4 69.873 4 71.032 4 73.591
6 102.422 3 117.071 5 80.205 5 81.627 5 75.795
7 166.515 4 164.542 6 62.887 6 62.209 6 62.525
8 99.426 5 117.021 6 129.447
表 3 化合物 413C-NMR(MeOD,
400MHz)数据及 、Glc、Rha的碳谱数据
Position化合物 4 Position
化合
物 4 Glc(1) C Rha C Glc(2)C
2 156.356 9 156.458 1 100.403 1 103.939 1 98.718
3 132.786 10 104.071 2 82.317 2 74.355 2 69.691
4 177.473 1 120.960 3 75.627 3 76.485 3 71.832
5 161.277 2 131.103. 4 68.224 4 69.533 4 70.340
6 98.222 3 115.279 5 76.585 5 77.117 5 70.582
7 164.008 4 159.895 6 66.014 6 17.682 6 60.842
8 93.757 5 115.279 6 131.103
5 结果与讨论
首次从苗药米槁叶子中分离得到四个单体化合物 , 一个
为脂肪酸 ,另 3个化合物为黄酮甙类化合物 ,其中化合物 2分
到 2g纯品 ,量较大。可能为米槁叶子中的有效成分 , 需要做
进一步活性实验研究。米槁一直以来都以果实挥发油成份入
药 ,但近年来开采严重 , 资源减少 , 本课题对叶子化学成分还
要进一步深入研究 , 对提高米槁的利用率 ,扩大药源具有重要
研究意义。
参考文献
[ 1] 李锡文.中国樟科植物资料(一)[ J].植物分类学报 , 1978, 16
(2):90
[ 2] 李永康主编.贵州植物志(第二卷)[ M] .贵阳:贵州人民出版
社 , 1986:75
[ 3] 邱德文 ,杜茂端.贵州苗药大果木姜子研究及产业化 [ J] .贵阳
中医学院学报 , 2003, 25(1)48-51
[ 4] 中国科学院上海药物所.黄酮化合物鉴定手册 [ M] .北京:科学
出版 , 1981:472, 639.
[ 5] 于德权 ,杨峻山.分析化学手册 V[ M] .北京:化学工业出版社 ,
1989:734.
(收稿日期:2009.02.16)
·14·
中国民族民间医药 民 族 医 药
ChineseJournalofEthnomedicineandEthnopharmacy EthnomedicineandEthnopharmacy