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大叶木兰树皮的化学成份研究



全 文 :第 21 卷 第 1 期
9x 79 年 3 月
植 物 学 报
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No

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1 9 79
大叶木兰树皮的化学成份研究 *
阎 文 玫
(北京中医学院中药鉴定教研室 )
摘 要
从木兰科植物大叶木兰 `叼叮二 Ia i一。 w· w. s m it h )的树皮中分离出异厚朴酚 (bon o k io I C, 。 H : : 0 2 ) 及厚朴酚 ( m a g n o IO . c . 。 H , 。 0 : ) 。 另外通过薄层层析及气象层析与标准品对
照 ,可初步证明大叶木兰树皮的挥发油中含有 卜按叶醇 , 叱 du es m 。 { C 、 , H , ` o) 。
厚朴 ( M ag o ila o ff i` , iaI , R he d et w isj ) 的树皮为常用中药 , 具有温中理气散满 , 燥
湿消积的功能 。 主治胸腹胀满 , 反胃呕吐 , 宿食不消 ,泄泻痢疾 , 气逆作喘2I] 。 近年由于厚
朴用药量较大 , 货源供不应求 ,先后发现以 “ 厚朴” 之名药用的品种甚多 ,据不完全统计约
有 6 科近 30 个种 。 其中有的是地区习惯用药 , 不但本省使用 , 还销至省外 ;有的是民间草
药 ;有的是伪品 。 本文从保证疗效及扩大药源出发 , 对分布我国云南及西藏的厚朴同属植
物大叶木兰 ( M叮 , o l i a r o ; , r a t a W w Sm i t h ) 树皮的化学成份进行研究 。
文献记载 : 厚朴含挥发油 l % , 油中主要含户按叶醇 (户 e ud es m ol C 1 5H 、 O ) , 另含厚
朴酚 ( m a g n o l o一 e , s H 、 8 0 2 ) , 异厚朴酚〔, , ( h o on k io l C ;: H ; 50 , ) 及少量的木兰箭毒硷 ( m a g n o -
cu ar in 。 )
。 为了探讨大叶木兰树皮是否也含上述几种主要成份 ,进行了实验研究 。 首先按
中国药典法 t2] 测定大叶木兰树皮挥发油含量约为 0 . 17 务 , 厚朴约为 0 . 6务 。 油中成份较
多 , 经薄层层析及气相层析比较至少有 6 种成份相同 , 经与标准品 户按叶醇对照初步证
明 , 大叶木兰和厚朴挥发油中均含有 户按叶醇 。
提出挥发油后的残渣及水溶液 , 进行分离提取 , 得粗酚性部分 , 经薄层层析证明含二
种酚性成份 。 取粗酚性部分经氧化铝柱层离 , 以氯仿 : 乙酸乙醋 ( 8 : 2 ) 洗脱 。 洗脱液浓缩
得白色片状结晶 , 重结晶后得无色片状结晶 1 m p 8 7一 87 . 5℃ ,易溶于乙醇 、氯仿 、苯等有
机溶剂 , 也溶于氢氧化钠液 , 不溶于酸水 , 对 5外 三氯化铁甲醇水溶液呈蓝色反应 ,对间苯
三酚浓盐酸溶液呈红色沉淀 。 质谱 m e/ 26 6M十 , 紫外光谱 又黑甲 2 94 n m , 红外光谱 2,禁二
e m 一 , 32 8 0 (一 O H ) , 16 1 0 , 15 0 0 , 8 8 2 , 8 2 6 , ( l , 2 , 4一取代苯 ) 。 16 4 5 , 1 4 1 0 , 9 8夕, 9 0 7 (一 e H一
e H

)
。 核磁共振 占值 : 3 . 3 0 (双峰 , ZH , a r y l一 e H 刁一 e H一 ) , 3 . 4 0 (双峰 , z H , a卿 l一 e H Z一
e H一 ) , 4 . 9 5一5 . 17 (多峰 , 4 H , 2 个一 e H = e H Z ) , , . 1一 5 . 2 (二单峰 , ZH , 2 个一 o H ) ,
,
.
5 0一 6 . 30 (多峰 , Z H , 2 个一 c H Z一 c H匕 c H Z ) , 6 . 8一 7 . 3 (多峰 , 6 H , 芳香氢 ) , 与异厚朴
酚完全一致 ,证明结晶 I 为异厚朴酚 。
另取粗性成份制备得结晶 Ix m p . 叉。一 1 0 2℃ 。红外光谱礁乳c m一 ` : 3 1 6 0 , 1 2 2 0 , (一 O H ) ,
* 本文质谱 、 核磁共振图谱为中国医学科学院药物研究所所做 ; 红外光谱 、 紫外光谱为中医研究院中药研究所所
做 ; 、 口一按叶醇标准品为中国医学科学院药物研究所供给 , 特此致谢 。
阎文玫 : 大叶木兰树皮的化学成份研究
16 1 0
.
14 9 4
,
8 8斗, 82 5 ( l , 2 , 4一取代苯 ) , 16 4 5 , 1 4 1 0 , 9 8 7 , 9 0 7 (一 e H = e H : ) 。 与文献图
谱一致 , 证明结晶 1 为厚朴酚 。
大叶木兰树皮与厚朴生物硷成份的比较 : 取大叶木兰及厚朴树皮粗粉进行分离提
取 ,通过三个系统对比证明厚朴及大叶木兰至少含有二种相似的生物硷成份 。
从以上实验证明 : 大叶木兰树皮及厚朴均含有 少按叶醇 , 厚朴酚及异厚朴酚 , 另外
至少含有二种相同的生物硷 。 可考虑做厚朴的代用品 , 进行药理及临床观察。
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实 验 部 分
(一 ) 试剂
硅胶 G (薄板层析用 , 小于 2 60 筛孔 , 上海 ) , 氧化铝 (层析用 , 中性 , 70 一 3 2 5 筛孔 ,上
海 ) , 滤纸 W h a t m a n N 。 1 。
(二 ) 挥发油成份的分析
1
. 挥发油提取 按中国药典 1 9 6 3 年版挥发油含量测定项下进行 , 以干燥样品计算挥
发油含量百分比 。
2
. 薄层层析 ( l) 硅胶 G 于 1 10 ℃ 活化 30 分钟 , 展开剂为石油醚 : 乙酸乙醋 s( : 2 ) , 、
显色剂为 5外香草醛浓硫酸液 。两者挥发油有 10 个相同的色点 ,与标准品 户按叶醇对照 ,
两者均含有 价按叶醇 。 ( 2 )氧化铝 , 展开 剂 , 显色剂同上 。 有 7 点相同 。
3
. 气相层析条件 国产 sP 2 3 0 5 层析仪 . 氢焰 , 采用 1 . 56 肠 S E一 30 , N : :义 毫升 /分
钟 ,柱温 170 ℃ , 检侧 19 5℃ , 汽化 24 0℃ 与标准品 少按叶醇对照保留时间一致 。
(三 ) 酚性成份的研究
1
. 异厚朴酚的提取 、分离 、 鉴定 取树皮粗粉 25 0克 , 把提出挥发油后的药渣及水中
加入 10 外 的 N o 0 H 液 , 24 小时后过滤 , 碱液用氯仿提取 2 次弃去氯仿液 , 将硷液用稀
盐酸调成酸性后 (州 2一 3 ) , 用氯仿反复提取三次 ,合并氯仿液 , 用 2多 N a H c q 洗去
酸性杂质 , 氯仿液用无水硫酸钠干燥 , 回收氯仿 , 得棕褐色结晶状物 , 用苯重结晶得淡棕色
片状结晶 。 取粗结晶通过氧化铝柱 ,以氯仿 : 乙酸乙醋 ( 8 : 2 )洗脱 , 当酚性成份流出后 (间
苯三酚试剂检出 ) ,每 10 毫升换一瓶 , 第一 、 二 、三瓶回收溶剂后得白色片状结晶 , 用水重
结晶得无色片状结晶 I , 由颜色反应考虑可能带丙烯基的酚性化合物 。
2
. 厚朴酚的提取 、 分离 、鉴定 取上述的粗结晶用硅胶进行柱层离 , 以苯 : 乙酸乙醋
( 8 : 2 ) 洗脱 ,收集无色部分 , 回收溶剂得粗结晶 ,再用苯重结晶 ,或用水重结晶冷处放置得
无色针状结晶 H 。
3
. 总酚性成份的比较 取厚朴及大叶木兰树皮各 20 克 , 用 50 毫升氯仿浸 24 小时 ,
过滤 , 浓缩 , 以备点样用 。
) 6 植 物 宇 报 1 2卷
又1 ) 薄层层析 : 硅胶 G 板于 1 10 ℃ 活化 0 3分钟 , 展开剂氯仿 “苯 ( 3 : 2 ) , 显色剂为 5外
三氯化铁甲醇水溶液 ( I : 1) , 喷雾后 1 10 ℃ 加热 10 分钟 。 或用苯 : 乙酸乙醋 ( 8 : 1) , 显色剂
为碘蒸气 。 显出 8 个相同的色点 。 .
( 2 ) 气相层析条件 : 国产 SP 2 3 0 5 层析仪 , 氢焰 , 采用 1 . 56 多 SE 一 30 , N , 50 毫升 /
分 , 柱温 2知℃ , 检测 2 90 ℃ , 汽化 3 50 ℃ 。 大叶木兰树皮及厚朴酚性提取物与标准厚朴
酚及异厚朴酚比较 ,证明两者均含有厚朴酚及异厚朴酚 。
( 四 ) 生物硷薄层层析
取厚朴及大叶木兰树皮粗粉各 30 克 ,加入约 10 倍量水用盐酸调成 p H Z一 3 , 在温水
浴上 ( 60 一 80 ℃ )加热 2 小时 ,酸水液以氨水调 p H 至 1 1 , 用氯仿提取 , 氯仿层浓缩后检查
非水溶性生物硷 。 水层用正丁醇提取 , 浓缩正丁醇液 , 检查水溶性生物硷 , 或者用乙醇冷
浸 24 小时浓缩后点样用 。
纸层析 : 以丁醇 :醋酸 :水 ( 5 : 1 : 4 )为展开剂或氧化铝层析 , 以氯仿 :乙醇 ( 8 : 2 )为展开
剂 , 均以改良 D ar g en dor f 试剂显色 。 两者的丁醇提取物有一点相同 , 氯仿提取物有一点
相同 , 乙醇提取物有两点相同 。 硅胶 G 板 : 以 。. 3 M 醋酸钠制板于 80 ℃ 活化 30 分钟 , 展
开剂为乙酸乙醋 : 丁酮 : 甲酸 :水 ( 5 : 3 : 1 : 1 ) , 显色剂同上 。 丁醇提取物有三个点相同 ,氯仿
提取物有 4 个点相同 。
参 考 文 献
中国医学科学院药物研究所等著 , 1 9 6。 年 : 中药志 (第三册 ) 。 人民卫生 出版社 , 434 页。
中华人民共和国卫生部药典委员会编 , 19 6 3 : 中华人民共和国药典 。 人民卫生出版社 , 附录 59 页。
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