全 文 ：　　 北京师范大学学报(自然科学版)
Journal of Beijing No rmal Univ ersity (Natural Science)
2010-08
　46(4)
藏药甘肃蚤缀的化学成分研究 Ⅲ ＊
雷　宁1)　杜树山2)　欧阳捷3)　邓志威3)　王永炎2)
(1)第二炮兵总医院药学部 , 100088 ,北京;
2)北京师范大学教育部资源药物工程研究中心 ,资源学院 , 100875 ,北京;
3)北京师范大学分析测试中心 , 100875 ,北京)
摘要　利用硅胶柱色谱 、Sephadex LH-20 凝胶柱色谱等色谱技术分离纯化藏药甘肃蚤缀(Arenaria kansuensis
Maxim.)全草的化学成分 ,通过理化常数和波谱分析鉴定化合物的结构.在前期研究的基础上 , 将该植物的乙醇(φ=
70%)提取物经 AB-8 型大孔吸附树脂吸附 , 取φ=50%乙醇洗脱部分经反复柱色谱处理 , 分离并鉴定了其中的 5 个黄酮
类化合物 ,均为首次从该植物中分得 , 丰富了该传统藏药化学成分研究的内容 , 为其资源利用补充了一定的研究基础.
关键词　藏药;甘肃蚤缀;化学成分;黄酮碳苷
＊“十五”国家科技攻关计划资助项目(2001BA701A08a)
收稿日期:2010-05-04
　　藏药甘肃蚤缀是石竹科蚤缀属植物甘肃蚤缀
(Arenaria kansuensis Maxim .)的干燥全草[ 1] .本研究
前期的药理实验表明 , 甘肃蚤缀药材的乙醇(φ=
70%)提取物经大孔吸附树脂的乙醇(φ=50%)洗脱
物能明显延长小鼠常压下的缺氧时间 ,初步证明了该
部位具有一定的耐缺氧作用.前期研究已经报道了从
该有效部位中分离鉴定了 11个化合物[ 2-3] ,并对其中
5个黄酮类化合物在不同来源药材中的含量进行了分
析[ 4] .为进一步寻找该部位的药效物质基础 ,本研究继
续应用多种现代色谱方法与分离技术对该有效部位进
行了系统的化学成分研究 ,分离并鉴定了另外 5个黄
酮类化合物 ,经理化常数测定和谱学分析 ,并与文献资
料对照 ,分别鉴定为牡荆苷(Ⅰ)、荭草苷(Ⅱ)、异荭草
苷(Ⅲ)、金雀花素(Ⅳ)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷
(Ⅴ).以上 5个化合物均为首次从该植物中得到.
1　实验部分
1.1　仪器与材料 　核磁共振光谱用 Bruker Avance
500 型核磁共振谱仪测定;UV 用 Shimadzu UV2450
紫外可见分光光度计测定;APEXII 型 FT-ICR质谱
仪 Sephadex LH-20 为 Pharmacia 公司产品 , MCI
GEL CHP 20P 为日 本三菱化学 品公司 产品 ,
Toyopearl HW-40C 为日本 TOSOH 公司产品 ,柱色
谱硅胶(100 ～ 200目)和薄层色谱硅胶 G 均为青岛海
洋化工厂产品 ,柱色谱用聚酰胺(100 ～ 200目)和薄层
色谱聚酰胺薄膜均为台州市路桥四甲生化塑料厂产
品.试验所用试剂均为分析纯.
植物样品购自青海省西宁市药材市场 ,经中国科
学院西北高原生物研究所卢学峰博士鉴定为石竹科蚤
缀属植物甘肃蚤缀(A.kansuensis)的干燥全草 ,标本
现保存于北京师范大学资源学院教育部资源药物工程
研究中心.
1.2　提取分离　甘肃蚤缀干燥全草粗粉 3.0 kg ,以 3
倍量的体积分数 φ=70%的乙醇加热回流提取 3 次 ,
每次 1.5 h ,提取液合并浓缩成浸膏 ,用水分散成混悬
液 ,经 AB-8型大孔吸附树脂吸附 ,分别用体积分数 φ
为 10%、30%、50%、70%、95%乙醇梯度洗脱 ,回收乙
醇得各部分浸膏.取 φ=50%的乙醇洗脱部分浸膏(约
68 g)经反复硅胶柱色谱分离 ,以三氯甲烷-甲醇梯度
洗脱得到 A ～ L 共 12 个部分 , 其中 F 部分经
Sephadex LH-20和 Toyopearl HW-40C 柱色谱的反
复分离与纯化 , 得到化合物 Ⅰ(5.5 mg)、化合物 Ⅱ
(4.5 mg)、化合物 Ⅲ(6 mg);E部分用 MCI G EL 除去
色素 ,然后经 Sephadex LH-20凝胶柱色谱反复分离 、
纯化 ,得到化合物Ⅳ(10.2 mg)、化合物Ⅴ(10 mg).
1.3　结构鉴定方法　本研究通过观察样品在提取 、分
离过程中的行为 ,测定化合物的相关理化性质并对照
文献 ,初步判断化合物的基本类型 ,利用 UV 、MS 和
NMR等现代光谱学技术测定化合物的光谱数据 ,经
过解析及官能团定性 、定量分析结果 ,与已知化合物进
行比较 ,推断并确定化合物分子的平面结构.
2　结果与讨论
2.1　结构鉴定结果　1)化合物 Ⅰ:黄色粉末(甲醇),
微溶于甲醇.经聚酰胺薄层层析 , 10 g·L-1 AlCl3/
EtOH 溶液显色 , UV 254 nm 下为亮黄色荧光点.
510
　第 4 期 雷　宁等:藏药甘肃蚤缀的化学成分研究Ⅲ 　
1
H-NMR(DMSO-d6 ,500 MHz), δ:13.16(1H , s , 5-
OH), 8.02(2H , d , H2′, 6′), 6.90(2H , d , H3′,
5′),6.76(1H , s , H3),6.25(1H , s , H6),4.70(1H ,
d , J =7.6 Hz , H1″).13C-NMR(DMSO-d6 , 125
MHz), δ:182.4(C4), 164.2(C2),161.6(C7), 160.8
(C9), 156.1(C5), 129.3(C2′, 6′), 122.0(C1′),
116.3(C3′, 5′), 102.8(C3), 103.9(C8), 104.7
(C10), 98.7(C6), 82.2(C5″), 79.1(C1″), 73.8
(C2″), 71.3(C3″), 71.0(C4″), 61.7(C6″).
以上数据与文献[ 5]中的化合物芹菜素-8-C-葡萄
糖苷(Apigenin-8-C-g lucoside),即牡荆苷的光谱数据
一致 ,故鉴定化合物 Ⅰ为牡荆苷(Vitexin).
2)化合物 Ⅱ:黄色粉末(甲醇),微溶于甲醇.经聚
酰胺薄层层析 , 10 g·L-1 AlCl3/EtOH 溶液显色 , UV
254 nm下为亮黄色荧光点.1H-NMR(DMSO-d6 , 500
MHz);δ:13.18(1H , s , 5—OH), 7.54(1H , d , J =
8.0 Hz , H6′), 7.48(1H , s , H2′), 6.87(1H , s ,
H5′),6.65(1H , s , H3), 6.27(1H , s , H6), 4.68
(1H , d , J =9.0 Hz , H1″).13C-NMR (DMSO-d6 ,
125 MHz);δ:164.5(C2), 102.8(C3), 182.2(C4),
160.8(C5), 98.6(C6),163.0(C7), 104.4(C8),156.4
(C9), 104.4(C10), 122.4(C1′), 114.5(C2′), 146.2
(C3′), 150.1(C4′), 116.1(C5′), 119.8(C6′), 82.4
(C5″),73.8(C1″),71.1(C2″),79.2(C3″),71.0(C4″),
62.1(C6″).
以上数据与文献[ 6]报道的木犀草素-8-C-葡萄糖
苷相吻合 ,故鉴定化合物 Ⅱ为木犀草素-8-C-葡萄糖苷
(Luteolin-8-C-g lucoside),即荭草苷(Orientin).
3)化合物 Ⅲ:黄色粉末(甲醇),微溶于甲醇.经聚
酰胺薄层层析 , 10 g·L-1 AlCl3/EtOH 溶液显色 , UV
254 nm 下为亮黄色荧光点.1H-NMR(DMSO-d6 , 500
MHz);δ:13.58(1H , brs , 5-OH), 7.41(1H , d , J =
8.0 Hz , H6′), 7.39(1H , s , H2′), 6.87(1H , s ,
H5′),6.63(1H , s , H3), 6.45(1H , s , H8), 4.58
(1H , d , J =9.5 Hz , H1″).13 C-NMR (DMSO-d6 ,
125 MHz);δ:160.8(C2), 102.5(C3), 181.7(C4),
150.4(C5), 93.8(C8),163.6(C7), 108.9(C6),156.4
(C9), 103.1(C10), 121.1(C1′), 116.2(C2′), 146.1
(C3′), 146.2(C4′), 113.1(C5′), 119.0(C6′), 81.6
(C5″),73.3(C1″),70.6(C2″),79.1(C3″),70.3(C4″),
61.5(C6″).
以上数据与文献[ 7]报道的木犀草素-6-C-葡萄糖
苷对照 ,基本一致 ,故鉴定化合物 Ⅲ为木犀草素-6-C-
葡萄糖苷 (Luteo lin-6-C-gluco side), 即异荭 草苷
(Isoo rientin).
4)化合物Ⅳ:黄色针状结晶(MeOH),经聚酰胺
薄层层析 ,10 g·L-1 AlCl3/EtOH 溶液显色 , UV 254
nm 下为亮黄色荧光点 , UV(MeOH)λ/nm:271 ,
345.1H-NMR(DMSO-d6 , 500 MHz);δ:13.55(1H ,
s , 5-OH), 7.51(1H , s , H6′), 7.49(2H , s , H2′),
6.90(1H , d , J =8.1 Hz , H5′), 6.74(1H , s , H3),
6.30(1H , s , H6), 4.58(1H , d , J =9.5 Hz , H1″),
3.87(3H , s , 3′-OCH 3).13C-NMR(DMSO-d6 , 125
MHz);δ:181.4(C4), 162.9(C2),162.4(C7),161.0
(C5), 157.2(C9), 151.3(C4′), 148.6(C3′), 122.1
(C1′),120.6(C2′), 116.4(C5′), 110.3(C6′), 105.7
(C8), 102.9(C10), 102.9(C3), 98.1(C6), 81.7
(C5″),79.6(C3″),74.2(C1″),70.7(C2″),70.3(C4″),
61.6(C6″),56.3(3′-OCH 3).
以上理化性质和波谱数据与文献[ 8] 报道的金雀
花素 基本一致 , 故 鉴定化 合物 Ⅳ为金 雀花素
(Scoparin).
5)化合物Ⅴ:黄色粉末(甲醇),微溶于水 ,溶于热
的乙醇.经聚酰胺薄层层析 ,10 g·L -1 AlCl3/EtOH 溶
液显色 , UV 254 nm 下为亮黄色荧光点.1H-NMR
(DMSO-d6 , 500 MHz);δ:7.44(1H , dd , J =8.0 ,
2.1 Hz , H6′),7.43(1H , d , J =2.1 Hz , H2′), 6.92
(1H , d , J =8.0 Hz , H5′), 6.79(1H , brs , H8),
6.75(1H , s , H3), 6.45(1H , brs , H6),5.09(1H , d ,
J =7.5 Hz , H1″), 13.00(1H , s , 5-OH).13C-NMR
(DMSO-d6 , 125 MHz);δ:162.8 (C2), 105.2(C3),
181.8(C4), 161.0(C5), 99.4(C6), 164.3(C7), 94.5
(C8), 156.9(C9), 103.0(C10), 121.2(C1′), 113.4
(C2′),145.9(C3′), 149.9(C4′), 115.9(C5′), 119.1
(C6′),99.7(C1″),73.0(C2″),76.3(C3″),69.3(C4″),
77.0(C5″),60.5(C6″).
以上理化性质和波谱数据与文献[ 9-10]报道的木
犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷比较 ,基本一致 ,故鉴定化
合物Ⅴ为木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(Luteo lin-7-O-
β-D-g lucoside).
2.2　讨论　以上 5个化合物中除了木犀草素-7-O-β-
D-葡萄糖苷(Ⅴ)为黄酮氧苷外 ,牡荆苷(Ⅰ)、荭草苷
(Ⅱ)、异荭草苷(Ⅲ)、金雀花素(Ⅳ)均为黄酮碳苷类 ,
此类化合物具有保肝 、抗氧化 、抗甲状腺 、致甲状腺肿 、
杀虫 、抗病毒等多种生物活性[ 1 1-15] ,例如荭草苷和牡荆
苷具有显著的抗氧化活性[ 14] 和中等抗 Pa ra 3病毒的
活性[ 15] ,异荭草苷 、荭草苷和牡荆苷具有抑制甲状腺
过氧化酶的活性[ 16-17] .本研究与前期研究均发现甘肃
蚤缀中含有黄酮 、黄酮碳苷 、黄酮氧苷以及黄酮木脂素
等多种黄酮类化合物 ,这在我国蚤缀属植物的化学成
511
　 北京师范大学学报(自然科学版) 第 46 卷　
分研究中是非常少见的 ,其对于揭示甘肃蚤缀在传统
藏医中的用途 ,以及开发这一悠久藏药资源新的功能
主治提供了一定的理论依据.
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CHEMICAL CONSTITUENTSOF ARENARIA
KANSUENSIS MAXIM(PART Ⅲ)
LEI Ning 1)　DU Shushan 2)　OUYANG Jie3)　DENG Zhiwei3)　WANG Yongyan2)
(1)Departmen t of Pharmacy , General H ospital of the S econd Art ill ery , PLA , 100088 , Beijing , China;
2)Center for Natural Medicine Engineering , Minist ry of Education , College of Resources Science &Techn ology ,
Beijing Normal University , 100875 , Beijing , China;
3)Analytical & Testing C enter , Bei jing Normal Universi ty , 100875 , Beijing , Chin a)
Abstract　A.kansuensis Maxim consti tuents(5 compounds)we re obtained wi th various chromatog raphic
isolat ion techniques.A combination o f phy sico-chemical propert ie s and spect roscopic analy sis identified the
st ructures.The five compounds included vitexin (Ⅰ), o rientin (Ⅱ), i soo rientin (Ⅲ), scoparin (Ⅳ)and
luteolin-7-O-β-D-gluco side (Ⅴ), all are repor ted in Arenaria kansuensis Maxim for the fi rst time.
Key words　Tibetan medicine;Arenaria kansuensis;chemical constituents;flavone C-glycoside
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