全 文 ：基金项目:湖南省重点建设学科经费资助(2011-42) ;民族药用植物活性成分高效利用湖南省高校创新团队经费资助(2010-53)
作者简介:李胜华，男，讲师 研究方向:植物化学成分 Tel:13789296204 E-mail:lishenghua110@ 126． com
黄花酢浆草的化学成分研究
李胜华(民族药用植物资源研究与利用湖南省重点实验室，怀化学院生命科学系，湖南 怀化 418008)
摘要:目的 研究酢浆科植物黄花酢浆草(Oxalis pes-caprae L. )干燥全草的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、凝胶色谱等
方法进行化学成分的分离纯化，，通过理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果 分离得到 12 个化合物，鉴定了其中 10 个化
合物，分别为胡萝卜苷(daucosterol，1) ，β-谷甾醇(β-sitosterol，2) ，牡荆素(vitexin，3) ，异牡荆素(isovitexin，4) ，刺槐素(acacetin，
5) ，刺槐苷(robinin，6) ，β-生育酚(β-tocopherol，7) ，酒石酸(tartaric acid，8) ，香草酸(vanillic acid，9)和木樨草素(luteolin，10)。
结论 所有化合物都是首次从该植物中分离得到。
关键词:黄花酢浆草;牡荆素;异牡荆素;刺槐素;分离
doi:10. 11669 /cpj. 2013. 21. 009 中图分类号:Ｒ284 文献标志码:A 文章编号:1001 － 2494(2013)21 － 1820 － 03
Chemical Constituents of Whole Plant of Oxalis pes-caprae L.
LI Sheng-hua(Key Laboratory of Hunan Province for Study and Utilization of Ethnic Medicinal Plant Ｒesources，Department of Life
Sciences，Huaihua University，Huaihua 418008，China)
ABSTＲACT:OBJECTIVE To study the chemical constituents of Oxalis pes-caprae L. METHODS The chemical constituents
were isolated and purified with silica column chromatography and gel chromatography，etc. Their structures were identified by physico-
chemical properties and various spectroscopic methods including NMＲ spectrum，MS，UV，etc. ＲESUTLS Twelve compounds were
isolated from the ethyl acetate part，among which 10 compounds were elucidated as daucosterol(1) ，β-sitosterol(2) ，vitexin(3) ，iso-
vitexin(4) ，acacetin(5) ，robinin(6) ，β-tocopherol(7) ，tartaric acid(8) ，vanillic acid(9) ，and luteolin(10). CONCLUSION
All compounds are isolated from Oxalis pes-caprae L. for the first time.
KEY WOＲDS:Oxalis pes-caprae L.;vitexin;isovitexin;acacetin;isolation
黄花酢浆草为酢浆草科酢浆草属植物。主要分
布于河北、华北、华中、华南、四川和云南等地［1］，其
性味寒，味酸，归肝、小肠经。民间调查发现，黄花
酢浆草具有有散瘀消肿、清热利湿、解毒的功效。可
用于治疗跌打损伤，月经不调，咽喉肿痛，水泻，
痢疾等症。有关黄花酢浆草的药理和成分研究没有
一篇报道，因而本实验对黄花酢浆草全草进行系统
的化学成分研究，以期寻找其有效的活性成分。从
其体积分数 70%乙醇提取物的乙酸乙酯部位中分
离得到 12 个化合物，鉴定了其中 10 个化合物，分别
为胡萝卜苷(daucosterol，1) ，β-谷甾醇(β-sitosterol，
2) ，牡荆素(vitexin，3) ，异牡荆素(isovitexin，4) ，刺
槐素(acacetin，5) ，刺槐苷(robinin，6) ，β-生育酚(β-
tocopherol，7) ，酒石酸(tartaric acid，8) ，香草酸(va-
nillic acid，9)和木樨草素(luteolin，10)。
1 仪器和材料
1. 1 仪器
超声波循环提取仪(北京恒祥隆有限公司) ;
XＲC －1 型显微熔点仪(北京泰克仪器公司) ，核磁
共振波谱仪(Valiian Inova 500 MHz) (美国瓦里
安) ;VG AUTO Spec － 3000 质谱仪(英国 Micromass
公司)。
1. 2 试剂
柱色谱硅胶和薄层色谱硅胶(青岛海洋化工
厂) ;Sephadex LH － 20(美国 Amersham Pharmacia
Biotech公司) ;柱色谱聚酰胺(中国人民解放军
83305 部队 701 厂) ;其他化学试剂均为分析纯。
1. 3 材料
黄花酢浆草(Oxalis pes-caprac L．)采集于湖南
省沅陵，经怀化学院刘光华老师鉴定为酢浆草科
(Oxalidaceae)箬竹属(Oxalis)植物全草。
2 提取与分离
干燥黄花酢浆草全草 20 kg，粉碎过 60 目筛，用
体积分数 70%的乙醇溶液浸泡 24 h，利用超声波循
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环提取辅助提取 45 min后减压浓缩得浸膏 2. 4 kg，
混悬于热水中，利用乙酸乙酯进行萃取，减压浓缩回
收乙酸乙酯得到浸膏(1 487 g) ，乙酸乙酯部分用
200 ～ 300目硅胶拌样，100 ～ 200 目硅胶干法装柱，
氯仿-甲醇(100∶ 1、100∶ 2、100∶ 8、100∶ 16)梯度洗脱，
所得流分经 TLC 检测合并后，反复硅胶柱并结合
Sephadex G － 20 柱色谱纯化，得到化合物 1(23. 5
mg) ，2(16. 8 mg) ，3(45. 6 mg) ，4(32. 4 mg) ，5
(23. 4 mg) ，6(15. 8 mg) ，7(23. 5 mg) ，8(15. 3 mg) ，
9(12. 8 mg) ，10(19. 5 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色无定形粉末，L-B 反应阳性，Mol-
ish反应阳性。mp 298 ～ 301 ℃。氢、碳谱等波谱数
据与文献［2］中胡萝卜苷的数据对照一致。
化合物 2:白色针状结晶，mp 136 ～ 138 ℃(石
油醚-乙酸乙酯)。L-B 反应呈阳性，H2 SO4 显紫红
色斑点，TLC 鉴定与 β-谷甾醇对照品在相同 Ｒf值
处呈现相同颜色斑点，故确定该化合物为 β-谷
甾醇。
化合物 3:黄色粉末，mp 260 ～ 262 ℃。ESI-MS
m/z:433［M + H］+。1 H-NMＲ(500 MHz，CD3 OD)δ:
13. 16(1H，s，5-OH) ，10. 80(1H，brs，7-OH ) ，10. 34
(1H，brs，4-OH) ，6. 56(1H，s，H-3) ，6. 61(1H，s，H-
6) ，7. 85(2H，d，J = 7. 5 Hz，H-2，6) ，7. 06(2H，d，
J = 7. 5 Hz，H-3，5) ，4. 77(1H，d，J = 10. 0 Hz，H-
1″)。13 C-NMＲ(125 MHz，CD3 OD)δ:166. 1(C-2) ，
103. 8(C-3) ，183. 9(C-4) ，160. 4(C-5) ，98. 2(C-6) ，
162. 7(C-7) ，104. 6(C-8) ，158. 7(C-9) ，104. 2(C-
10) ，122. 0(C-1) ，129. 4(C-2，6) ，117. 0(C-3，
5) ，161. 1(C-4) ，79. 8(C-1″) ，73. 5(C-2″) ，71. 6
(C-3″) ，70. 8(C-4″) ，81. 8(C-5″) ，62. 8(C-6″)。以
上数据与文献［3］中牡荆素数据一致。
化合物 4:淡黄色粉末。mp 220 ～ 221 ℃。
UVλMeOHmax nm:271。
1 H-NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)δ:
13. 57(1H，s，5-OH) ，10. 50(1H，s，4-OH) ，8. 03
(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，6. 94(2H，d，J = 8. 4
Hz，H-3，5) ，6. 45(1H，s，H-8) ，6. 64(1H，s，H-3) ，
4. 58(1H，d，J = 9. 0 Hz，H-1″)。13 C-NMＲ(125 MHz，
DMSO-d6)δ:163. 8(C-2) ，102. 8(C-3) ，182. 2(C-
4) ，156. 7(C-5) ，108. 1(C-6) ，163. 8(C-7) ，94. 0(C-
8) ，161. 3(C-9) ，104. 0(C-10) ，121. 2(C-1) ，128. 4
(C-2，6) ，116. 1(C-3，5) ，160. 0(C-4) ，72. 6(C-
1″) ，70. 8(C-2″) ，78. 9(C-3″) ，70. 3(C-4″) ，81. 6(C-
5″) ，61. 8(C-6″)。以上数据与文献［4］报道的异牡
荆素数据基本一致。
化合物 5:淡黄色雪花状晶体(丙酮) ，mp 194 ～
195 ℃。5%硫酸-乙醇显色呈鲜黄色，三氯化铁-铁
氰化钾反应呈阳性。1 H-NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)
δ:12. 96(1H，s，5-OH) ，7. 96(1H，m，H-2，H-6) ，
6. 93(2H，m，H-3，H-5) ，6. 85(1H，s，H-3) ，6. 77
(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-8) ，6. 37(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-
6) ，3. 86(3H，s，4-OCH3-)。
13C-NMＲ(125 MHz，DM-
SO-d6)δ:182. 40(C-4) ，165. 57(C-7) ，164. 50(C-
4) ，161. 76(C-2) ，161. 63(C-9) ，157. 67(C-5) ，
129. 02(C-2，6) ，121. 48(C-1) ，116. 41(C-3，5) ，
105. 10(C-3) ，103. 45(C-10) ，98. 42(C-6) ，93. 13
(C-8) ，56. 50(4-OCH3)。以上波谱数据与文献
［5］报道的刺槐素一致。
化合物 6:黄色粉末(甲醇-水) ，mp 248 ～ 250
℃，盐酸-镁粉反应阳性，三氯化铁反应阳性，产生墨
绿色沉淀。与三氯化铝反应阳性，紫外灯下为黄绿
色荧光。推测该化合物为黄酮类化合物。1 H-NMＲ
(500 MHz，DMSO-d6)δ:8. 10(2H，d，J = 8. 9 Hz，H-
2，6) ，6. 86(2H，d，J = 8. 9 Hz，H-3，5) ，6. 80(1H，
d，J = 2. 1 Hz，H-8) ，6. 45(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-6) ，
5. 35(1H，d，J = 7. 7 Hz，Gal-H-1) ，4. 75(1H，d，Ｒha-
H-1) ，1. 06(1H，d，J = 6. 15 Hz，H-6) ，5. 55(1H，d，
Ｒha-H-1″) ，1. 12(1H，d，J = 6. 15 Hz，H-6″)。13 C-
NMＲ(125 MHz，DMSO-d6)δ:155. 9(C-2) ，133. 5(C-
3) ，177. 5(C-4) ，160. 8(C-5) ，98. 4(C-6) ，161. 6
(C-7) ，94. 6(C-8) ，156. 9(C-9) ，105. 5(C-10) ，
120. 6(C-1) ，130. 9(C-2，6) ，115. 0(C-3，5) ，
160. 1(C-4) ，101. 8(Gal-C-1) ，99. 9(Ｒha-C-1) ，
99. 3(Ｒha-C-1″) ，73. 5(Gal-C-5) ，72. 8(Gal-C-3) ，
71. 8(Ｒha-C-4) ，71. 5 (Ｒha-C-4″) ，71. 0 (Ｒha-C-
3) ，70. 5(Gal-C-2) ，70. 3(Ｒha-C-2) ，70. 1(Ｒha-C-
3″) ，69. 8(Ｒha-C-2″) ，69. 7(Ｒha-C-5″) ，68. 1(Ｒha-
C-5) ，67. 9(Gal-C-4) ，65. 2(Gal-C-6) ，17. 8(Ｒha-C-
6) ，17. 8(Ｒha-C-6″)。其波谱数据与文献［6］中刺
槐苷报道基本一致。
化合物 7:黄色油状，ESI-MS 显示其［M + H］+
峰在 m/z 417 该化合物与 β-生育酚的标准品 TLC
对照，在 3 种溶剂系统下其 Ｒf值均一致。故推断该
化合物为 β-生育酚。
化合物 8:白色片状结晶，mp 170 ～ 174 ℃，极
易溶于水，溶于乙醇，难溶于有机溶剂。水溶液显酸
性，提示可能为有机酸类化合物。且样品纸层析与
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酒石酸标准品 Ｒf 值相同。 IＲ(KBr)cm －1:3 405
(-OH) ，1 745(C = O) ，1 255(CH) ，1 090(C -O) ;
EI-MS(m/z) :150(M + ) ，105(M + － CHO2) ，76
(M + － CHO2-CHO) ，88(M
+ － CHO2-OH) ，70，58。
从化合物的 IＲ 图谱数据与萨德勒标准红外光谱中
酒石酸数据比较，基本一致，小分子有机酸一般都
有 M －17，M － 18，M － 45 等主要离子峰，裂解图谱
与它一致，故确定该化合物为酒石酸。
化合物 9:白色粉末(石油醚-醋酸乙酯) ，mp
209 ～ 213 ℃。IＲνKBrmax(cm
－1) :34 87，2 975，2 650，
1 681，1 285，1 113，1 024，917，765，634。1 H-NMＲ
(500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 48(1H，s，-COOH) ，9. 87
(1H，s，-OH) ，7. 42(2H，brs，H-2，6) ，6. 82(1H，d，
J = 8. 1 Hz，H-5) ，3. 78 (3H，s，-OCH3)。13 C-NMＲ
(125 MHz，DMSO-d6)δ:167. 5(-COOH) ，150. 9(C-
3) ，147. 2(C-4) ，123. 4(C-1) ，122. 5(C-6) ，114. 9
(C-2) ，112. 8(C-5) ，55. 5(-OCH3)。以上波谱数据
与文献［7］中香草酸报道一致。
化合物 10:黄色针晶(甲醇) ，mp 328 ～ 330 ℃。
UV λ MeOHmax nm:349，253。盐酸-镁粉反应呈阳
性，TLC喷 5% AlCl3-乙醇溶液紫外灯下显黄色荧
光，Molish 反应呈阴性，提示该化合物可能为黄酮苷
元类化合物。1 H-NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 97
(1H，brs，5-OH) ，10. 79(1H，brs，7-OH) ，9. 93(1H，
s，4-OH) ，9. 43(1H，s，3-OH) ，7. 41(1H，d，J = 8. 0
Hz，H-6) ，7. 38(1H，s，H-2) ，6. 98(1H，d，J = 8. 0
Hz，H-5) ，6. 66(1H，s，H-3) ，6. 44(1H，d，J = 2. 0
Hz，H-8) ，6. 18(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6)。13 C-NMＲ
(125 MHz，DMSO-d6)δ:181. 7(C-4) ，164. 1(C-2) ，
163. 9(C-7) ，161. 5(C-5) ，157. 3(C-9) ，149. 7(C-
4) ，145. 6 (C-3) ，121. 5 (C-1) ，119. 6 (C-6) ，
116. 0(C-5) ，113. 2(C-2) ，103. 6(C-10) ，102. 7(C-
3) ，98. 9(C-6) ，93. 9(C-8)。以上数据与文献［8］报
道的木樨草素一致。
ＲEFEＲENCES
［1］ Flora Ｒepublicae Popularis Sinicae［M］. Vol(43). Beijing:Science
Press，1985:13．
［2］ ZHANG Z F，BIAN B L，YANG J，et al. Studies on chemical
constitutents in roots of Jasminum sambac［J］. China J Chin Mater
Med(中国中药杂志) ，2004，29(3) :237-239．
［3］ CHEN Q，WU L J，ＲUAN L J，et al. Chemical studies on the
constituents of Lophatherum gracile Brongn［J］. J Shenyang
Pharm Univ(沈阳药科大学学报) ，2002，19:257-259.
［4］ LIN L，XIE N，CHENG Z Y，et al. Isolation and identification of
vitexin and isovitexin in herba cajani［J］. J Guangzhou Univ Tra-
dit Chin Med(广州中医药大学学报) ，1999，16(1) :49-51.
［5］ ZHANG M W，ZHANG J W，YANG Y D，et al. Study on the
chemical constituents of daphne genkwa［J］. Chin Pharm J(中国
药学杂志) ，2011，46(11) :1705-1707．
［6］ LIAN G，CHU Z Y，WANG T M，et al. Chemical constituents
from flowers of Ｒobinia pseudoacacia(II) ［J］. Chin Tradit Herb
Drugs(中草药) ，2011，42(9) :1706-1708．
［7］ FU L N，CHEN L Y，LIU Ｒ H，et al. Chemical constituents of
Ｒhizoma imperatae and their anti-complementary activity［J］. J
Chin Med Mater(中药材) ，2010，33(12) :1871-1874.
［8］ ZHAO Q，QIU L，QIU F，et al. Chemical constituents of the Calyx
Physalis［J］. J Shenyang Pharm Univ(沈阳药科大学学报) ，
2006，23(3) :151-155 .
(收稿日期:2012-12-29)
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doi:10. 11669 /cpj. 2013. 21. 010 ［本刊讯］
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