全 文 ：连用 7 d评价疗效。
疗效判断标准:痊癒:神经痛消失 ,不反复;显效:神经痛缓解
明显 , 仅留下能正常忍受的轻微疼痛 ,不反复;有效:神经痛有一
定缓解 , 不反复;无效:神经痛无缓解。
表 1　临床验证结果
组分编号 痊愈 显效例 有效例 无效例 有效率(%)
1 4 3 2 1 90
2 2 2 3 3 70
3 2 2 2 4 60
4 1 2 2 5 50
5 1 2 2 5 50
6 1 1 2 6 40
　　n=10
2.4 　鉴定 根据临床验证结果 , 取疗效最显著的 1号组分做初
步鉴定。 ①取 1号药液适量 , 用 pH试纸测定呈中性。置试管中
振摇后 , 产生持久性肥皂样泡沫 , 滴加胆固醇乙醇溶液 , 产生沉
淀。这些特性提示含甾体皂苷类物质 [ 1] 。 ②取 1号组分约 0.1
g, 加氯仿 3ml振摇数分钟 , 取上清液供试。 另取薯蓣皂苷元用
氯仿制成 1 mg/ml作对照。 各取 10 μl点样于同一硅胶 -1%
CMC薄层板上 , 用氯仿 -丙酮(13∶1)展开 12 cm, 喷雾 3%磷钼
酸乙醇试液 , 105℃加热显色。对照品显蓝色 , 供试品在相应位置
上有相同色斑 [ 2] 。 ③取 1号组分少许 , 溶于 5 ml用盐酸酸化的
无水乙醇中 , 加异烟肼试液(0.5 mg/ml)4 ml,加塞振摇 , 逐渐产
生黄色。这是与甾醇结构中 C3-酮基形成异烟腙的表现 [ 3] 。 ④
取 1号组分少许 , 溶于乙醇中 , 使成约 1 mg/ml, 取 20 ml置于 50
ml带玻塞的锥形瓶中。取 20 ml乙醇置于另一带塞锥形瓶作为
空白。各加入蓝四氮唑试液 2 ml,再加入稀氢氧化四甲基铵试液
2 ml,混合 , 黑暗处放置 90 min。供试液变成红色 ,空白对照不变
色。将红色的供试液加热 , 则变蓝色。这是甾醇结构中 C17 -醇
酮基将四氮唑盐还原为有色 formazan的表现 [ 3] 。
3　讨论
绵萆薢性平 , 味苦;归肾 、胃经。具利湿去浊 、祛风通痹作用;
用于湿热疮毒 、腰膝痹痛等 [ 4 ～ 6] 。可内服 ,用量 9 ～ 15 g[ 4] 。中医
学认为 ,带状疱疹发病多与外感湿热毒邪 、情志失调 、饮食不节 、
劳累过度 、年老体弱等有关 [ 7] , 因此 , 绵萆薢有治疗带状疱疹的
中医学理论依据。
使用 50%乙醇提取 ,是参照民间白酒浸泡药材的乙醇浓度。
临床验证结果表明 ,本实验分离出的 6个组分都有强弱不同的疗
效 , 提示不是单一成分起作用。疗效最显著的组分 , 初步鉴定含
有甾体皂苷类 、薯蓣皂苷元 、甾醇类等。绵萆薢含有 4种以上薯
蓣皂苷类物质 ,都会水解产生薯蓣皂苷元及甾醇类物质 [ 5] 。
薯蓣皂苷元是合成激素类药物的重要原料 ,而许多甾醇类物
质具有皮质激素样的抗炎 、抗毒素作用 [ 2] 。皮质激素可抑制带
状疱疹引起的神经细胞炎症过程 , 减轻神经节的炎症 , 对抑制成
纤维细胞的增殖 、降低胶原的合成 、抑制炎症后纤维化有明显的
作用 , 能有效缓解疼痛并防止后遗神经痛的发生 [ 8] 。因此 , 绵萆
薢能够有效治疗带状疱疹神经痛 ,可能与其含有类似皮质激素的
成分有关。
参考文献:
[ 1 ] 　王宪楷.天然药物化学 ,第 1版 [ M].北京:人民卫生出版社 , 1988:
34, 506.
[ 2 ] 　徐国钧.生药学 ,第 1版 [ M].北京:人民卫生出版社 , 1987:459.
[ 3 ] 　安登魁.药物分析 ,第 2版 [ M] .北京:人民卫生出版社, 1986:198.
[ 4 ] 　国家药典委员会.中国药典 , Ⅰ 部 [ S] .北京:化学工业出版社 ,
2005:232.
[ 5 ] 　张贵君 ,徐国均.常用中药鉴定大全 ,第 1版 [ M] .哈尔滨:黑龙江
科学技术出版社 , 1993:790.
[ 6 ] 　黄坚航.袖珍中药材鉴别图谱 ,第 1版 [ M] .福州:福建科学技术出
版社 , 2001:291.
[ 7 ] 　黄泰康 ,喻文球.中医皮肤病性病学 ,第 1版 [ M] .北京:中国医药
科技出版社 , 2000:104.
[ 8 ] 　李　清 ,刘　洋 ,薛方辉 ,等.三种方法治疗带状疱疹神经痛临床疗
效观察 [ J] .中国皮肤性病学杂志 , 2005, 19(8):480.
收稿日期:2009-05-08;　修订日期:2009-09-02
基金项目:广西教育厅科研项目(No.2000626)
作者简介:杜泽乡(1958-),女(汉族),湖北武汉人 ,现任桂林医学院副教授 ,学士学位 ,主要从事天然药物的研究工作.
尖叶光萼苔挥发性成分的分析
杜泽乡 1 , 吴怀恩2 , 李芳耀 1 , 郭　敏 2 , 吴鹏程3 , 龚受基 1
(1.桂林医学院 ,广西 桂林　541004;　2.广西中医学院 ,广西 南宁　530001;
3.中国科学院植物研究所 ,北京　100093)
摘要:目的 研究尖叶光萼苔 Porelasetigera(steph.)Hatt.挥发油中的化学成分。方法 采用乙醚冷浸及超声提取法从尖
叶光萼苔中提取挥发油 ,运用 GC-MS联用技术对挥发油中成分进行鉴定 ,用色谱峰面积归一化法计算各成分的相对含
量。结果 从尖叶光萼苔挥发油中鉴定出 30个化合物 , 其中含有大量的 3, 5, 7-三甲基 -2E, 4E, 6E, 8E-十碳四烯 、
(1aR, 7R, 7aR, 7bS)-1a, 2, 6, 7, 7a, 7b-Hexahydro-1, 1, 7, 7a-tetramethyl-1H-cyclopropa[ a] naphthalene、[ 1S-(1α,
4α, 4aα, 8aβ)] -1, 2, 3, 4, 4a, 7, 8, 8a-八氢 -1, 6-二甲基 -4-1-(1-甲乙基)-1-萘酚。结论 这些化合物均为首
次从该植物中发现。
关键词:光萼苔;　挥发性成分;　气相色谱 -质谱
中图分类号:R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2010)02-0336-03
ChemicalConstituentsofVolatileOilfromPorellasetigera(steph.)Hatt.
DUZe-xiang1 , WUHuai-en2 ,LIFang-yao1 , GUOMin2 ,WUPeng-cheng3 ,GONGShou-ji1
(1.GuilinMedicalUniversity, Guilin541001, China;2.GuangxiTraditionalChineseMedicalUniversity, Nan-
ning530001, China;3.InstituteofBotany, ChineseAcademyofSciences, Beijing100093, China)
·336·
时珍国医国药 2010年第 21卷第 2期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2010VOL.21NO.2
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofPorelasetigera(Steph.)Hatt..MethodsEssentialoilwasextrac-
tedfromplantsbymeansofsoakingatroomtemperatureandultrasoundextractionanditschemicalconstituentwereseparatedand
identifiedbyGC-MS.Relativecontentofvolatileoilwasdeterminedbypeakareanormalization.30kindsofchemicalconstituents
wereidentifiedfromthevolatileoil.Results 30 compoundswereisolatedandidentified, whichwerecomposedoflotsof3, 5, 7-
Trimethyl-2E, 4E, 6E, 8E-decatetraene, (1aR, 7R, 7aR, 7bS)-1a, 2, 6, 7, 7a, 7b-Hexahydro-1, 1, 7, 7a-tetramethyl-1H
-cyclopropa[ a] naphthalene, [ 1S-(1α, 4α, 4aα, 8aβ)] -1, 2, 3, 4, 4a, 7, 8, 8a-Octahydro-1, 6-dimethyl-4-(1-meth-
ylethyl)-1-naphthaleno.ConclusionThesecompoundswerefoundfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:Porellasetigera(steph.)Hatt.;　VolatileOil;　GC-MS
　　苔藓植物是植物界的一个重要门类 , 随着对苔藓植物的化
学和生物学研究的深入进行 ,从苔藓中分离得到许多结构新颖或
生物活性良好的化合物 [ 1, 2]。
光萼苔属植物成分普遍具有抗菌作用 , 从光萼苔属植物
Porelacordeana中分离到的倍半萜马兜铃酮(aris-olone)具有
DNA修复毒性 , 某些植物含有倍半萜内酯 , 具有抗炎 、解痉 、抑
菌 、强心 、降血脂 、抗原虫和抗肿瘤等活性 [ 3] 。杜泽乡等 [ 4 , 5]发现
细尖光萼苔 Porellaparaphylia(Chen)ChenetHatt.挥发油中含
有广谱抗真菌作用的蒎烯 ,并且具有镇痉作用 , 榄香烯具有降低
肿瘤细胞有丝分裂能力 ,诱发肿瘤细胞凋亡 , 抑制肿瘤细胞生长
的生物活性 , 现在已经在临床应用 [ 6]。 我国有丰富的光萼苔属
植物资源 , 研究光萼苔的化学成分可为进一步的开发利用提供理
论依据。
挥发油的提取采用乙醚冷浸及超声提取法 ,定性分析则采用
气相色谱 -质谱(GS-MS)联用法 , 该法已经成为对组成极为复
杂的挥发油研究的有力手段 [ 7]。 笔者通过气 -质联用仪对尖叶
光萼苔 Porellasetigera(steph.)Hat.中的挥发性成分进行了分
析 , 从中鉴定出了 30种成分 , 都是首次从该植物中得到的。
1　仪器和试剂
美国 Agilent-6890N-5973N型色质联用仪。光萼苔采自广
西桂林的兴坪 , 经中国科学院植物研究所吴鹏程研究员鉴定为尖
叶光萼苔 Porellasetigera(steph.)Hat.。所用试剂均为色谱纯。
2　方法
2.1　挥发油的提取 将 10 g药材粉碎 , 加乙醚浸泡 24 h, 超声提
取 15min,滤过 , 滤液加无水硫酸钠脱水 ,回收溶剂得深绿色透明
液。
2.2　色谱条件 HP-5MS毛细管柱(30 m× 0.25 mm, 0.25
μm), 程序升温:80℃(3 min), 10℃ /min, 280℃(3 min)(2 min);
载气 He;分流进样 ,分流比 1∶10;进样温度 250℃, EI电离 ,离子
源温度 230℃;电离功率 70eV;质量扫描范围:45 ～ 550 AMU;进
样量 0.2 μl。
3　结果
尖叶光萼苔中挥发性成分经 GC-MS分离分析的总离子流
图如图 1, 分离出 48个组分。各峰经质谱扫描后所得的质谱图 ,
采用计算机检索谱库 ,依据相似度的概率 , 给出可能结构的分子
结构 , 查阅相关的质谱资料 , 分别对各峰加以鉴定 , 确认出 30个
组分。
图 1　尖叶光萼苔挥发油总离子流
按上述实验条件进样 , 得到尖叶光苔萼挥发油的总离子流
图。根据相应的 MS谱图 , 通过数据库的质谱数据系统检索 , 并
参考有关文献鉴定了其中 30个峰的成分。以扣除溶剂峰的色谱
图的全部峰面积作为 100%,按峰面积归一化法计算各化合物在
挥发油中的相对含量。结果见表 1。
表 1　尖叶光萼苔挥发油化学组成及相对含量
峰
号 t/min 化合物 分子式
相对
分子量
相对
强度
1 3.62 4-Methyl-1-(1-methylethyl)-bicyclo-[ 3.1.0] hex-2-ene C10H16 136 3.21
2 7.27 (2S)1, 3, 4, 5, 6, 7-Hexahydro-1, 1, 5, 5-tetramethyl--2H-2, 4a-methanonaph-thalene C15H24 204 0.33
3 8.18 10s, 11s-Himachala-3(12), 4-diene C15H24 204 1.47
4 8.31 [ 1S-(1α, 2β , 4β)] -1-Ethenyl-1-methyl-2, 4-bis(1-methylethenyl)-cyclo-hexane C15H24 204 1.47
5 8.70 Aristolene C15H24 204 1.89
6 8.81 Trans-6, 11-dimethyl-3, 8-oxomethano-bicyclo[ 6.3.0] undeca-4, 6-diene C15H22O2 234 1.55
7 8.99 2, 3-Bis(methylthio)-1, 4-benzenediol C8H10S2O2 202 0.40
8 9.13 Z, Z, Z-1, 5, 9, 9-Tetramethyl-1, 4, 7, -cycloundecatriene C15H24 204 0.43
9 9.28 Di-epi-α-cedrene C15H24 204 0.28
10 9.38 (1α, 4aα, 8aα)- 1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-Octahydro-7-methyl-4-methylene-1-(1-methylethyl)-naphthalene C15H24 204 0.88
11 9.47 [ s-(E, E)] -1-Methyl-5-methylene-8-(1-methylethyl)--1, 6-cyclodeca-diene C15H24 204 2.70
12 9.52 γ-Elemene C15H24 204 2.92
13 9.65 2, 5, 6-Trimethyl-1, 3, 6-heptatriene C10H16 136 0.74
14 9.79 Butylatedhydroxytoluene C15H24O 220 1.64
15 9.88 2-Isopropyl-5-methyl-9-methylene-bicyclo[ 4.4.0] dec-1-ene C15H24 204 0.85
16 10.29 Oplopenone C13H20 176 0.34
17 11.05 3, 5, 7-Trimethyl-2E, 4E, 6E, 8E-decatetraene C13H20 176 32.59
·337·
LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2010VOL.21NO.2 时珍国医国药 2010年第 21卷第 2期
续表 1
峰号 t/min 化合物 分子式 相对分子量 相对强度
18 11.19 (1aR, 7R, 7aR, 7bS)- 1a, 2, 6, 7, 7a, 7b-Hexahydro-1, 1, 7, 7a-tetramethyl-1H-cyclopropa[ a]naphthalene C15H24 204 12.78
19 11.40 [ 1S-(1α, 4α, 4aα, 8aβ)] - 1, 2, 3, 4, 4a, 7, 8, 8a-Octahydro-1, 6-dimethyl-4-(1-methylethyl)-1-naphthalenol C15H26O 222 9.45
20 11.47 (S)- 6-Ethenyl-6-methyl-1-(1-methylethyl)-3-(1-methylethylidene)-cyclohexene C15H24 204 0.81
21 12.75 Aristolone C15H22O 218 0.90
22 12.95 Trimethyl(1-methylethyl)-benzene C12H18 162 0.38
23 13.29 Neoisolongifolene C15H24 204 0.96
24 13.37 Neophytadiene C20H38 278 0.64
25 14.35 2-(2, 5-Dimethoxyphenyl)cyclohex-2-enone C14H16O3 232 2.81
26 14.48 [ 4aS-(4aα, 5α, 8aβ)] -Decahydro-1, 1, 4a-trimethyl-6-methylene-5-(3-methylene-4-pentenyl)-naphthalene C20H32 272 0.29
27 14.59 n-Hexadecanoicacid C16H32O2 278 0.66
28 14.66 Dibutylester1, 2-benzenedicarboxylicacid C16H22O4 278 0.47
29 16.05 Phytol C20H40O 296 1.83
30 16.86 [ (1-methyl-1H-indol-3-yl)methylene] -Propanedinitrile C14H11N3 221 0.29
4　讨论
研究发现尖叶光萼苔挥发性成分含有 Oplopenone,一种较为
少见的结构特别的倍半萜类化合物 , 只在泽泻 [ 8] 、千年健 [ 9] 、珊
瑚菜 [ 10] 、一点红 [ 11]和菊科植物 AdenostylesbriquetiiGamisans[ 12]等
植物中发现 , 一般在挥发油中的相对含量都比较小。 3, 5, 7 -三
甲基 -2E, 4E, 6E, 8E-十碳四烯是一种倍半萜烯 , 在曲霉 Asper-
gilusfumigatus和其他菌类代谢物挥发性成分中被发现 [ 13 , 14] 。
尖叶光萼苔中含有大量的 3, 5, 7-三四基 -2E, 4E, 6E, 8E-十碳
四烯 、(1aR, 7R, 7aR, 7bS)-1a, 2, 6, 7, 7a, 7b-Hexa-hydro-1,
1, 7, 7a-tetramethyl-1H-cyclopropa[ a] naphthalene、[ 1S-(1α,
4α, 4aα, 8aβ)] - 1, 2, 3, 4, 4a, 7, 8, 8a-八氢 -1, 6 -二甲基 -4
-(1-甲乙基)-1-萘酚 , 这 3种成分占了 54.82%, 马兜铃酮
具有 DNA修复活性 , 榄香烯具有体外抗肿瘤活性 [ 6] ,这为开发尖
叶光萼苔提供了理论依据。
参考文献:
[ 1] 　LuRH, PaulC, BasarS, etal.Sesquiterpeneconstituentsoftheliver-
wortLophoziaventricosa[ J] .Tetrahedron:Asymmetry, 2005, 16:883
[ 2] 　宋春风 , 朱天涛 , 鲁润华 ,等.苔藓 Lophoziaventricosa挥发油化学
成分研究 [ J] .应用与环境生物学报 , 2007, 13(4):458.
[ 3] 　JohnW, VanKlink, JosefZappa, etal.Pinguisane-TypeSesquiterpe-
nesfromtheSouthAmericanLiverwortPorelarecurva(Taylor)Kuh-
nemann[ J] .JournalofBiosciences, 2002, 57:413.
[ 4] 　杜泽乡 ,莫善列 ,龚受基 ,等.细尖光萼苔挥发性成分的分析 [ J] .广
西植物 , 2008, 28(3):422.
[ 5 ] 　沙　伟 ,韩继臣.九种苔藓植物的抑菌性研究 [ J].食品科技 , 2009,
34(1):205.
[ 6 ] 　钱　军 ,秦叔逵.抗癌新药 -榄香烯的药理及临床 [ J] .中国肿瘤临
床 , 1996, 23(6):425.
[ 7 ] 　吴立军.天然药物化学 [ M] .北京:人民卫生出版社 , 2004:266.
[ 8 ] 　彭国平 ,楼凤昌.四川产泽泻中三萜成分的研究 [ J] .天然产物研究
与开发 , 2001, 13(4):1.
[ 9 ] 　胡永美 ,杨中林 ,叶文才 ,等.千年健化学成分的研究 [ J] .中国中药
杂志 , 2003, 28(4):342.
[ 10] 　MiyazawaM, KuroseK, ItohA, etal.Comparisonoftheessentialoilsof
GlehnialitoralisfromNorthernandSouthernJapan[ J].JAgricFood
Chem., 2001, 49(11):5433.
[ 11] 　潘小姣 ,曾金强 , 韦志英.一点红挥发油化学成分的分析 [ J].中国
医药导报 , 2008, 22(5):35.
[ 12] 　PaoliniJ., NasicaE., DesjobertJM, etal.Analysisofvolatileconstitu-
entsisolatedbyhydrodistilationandheadspacesolid-phasemicroex-
tractionfromAdenostylesbriquetiGamisans[ J] .PhytochemAnal,
2008, 19(3):266.
[ 13] 　FischerG, SchwalbeR, MolerM, OstrowskiR, DottW.Species-
speci? cproductionofmicrobialvolatileorganiccompounds(MVOC)
byairbornefungifromacompostfacility[ J] .Chemosphere1999, 39:
795.
[ 14] 　JensC., Frisvad, Christianrank, etal.MetabolomicsofAspergillus
fumigatus[J] .MedicalMycology.2008:S1.
·338·
时珍国医国药 2010年第 21卷第 2期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2010VOL.21NO.2