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滇刺枣挥发性成分的研究



全 文 :第21卷第 4期
2 00 4年 4月
精 细 化 工
FINE CHEMICALS
Vol.21 , No.4
Apr.2 0 0 4
其他
滇刺枣挥发性成分的研究
邓国宾 ,李雪梅 ,林 瑜 ,念小魁 ,张晓龙
(云南烟草科学研究院 瑞升科技 ,云南 昆明 650106)
摘要:用同时蒸馏萃取方法收集滇刺枣的挥发性成分 ,所得到的滇刺枣挥发性成分的二氯甲烷浓缩液用气相色
谱-质谱(GC-MS)法分离并分析鉴定其成分及质量分数 ,共鉴定出 40 个化合物 , 占总峰面积的 79.07%,主要
挥发性成分有:w〔邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯〕=18.00%、w(邻苯二甲酸二丁酯)=12.33%、w〔5-己基二氢-2
(3H)-呋喃酮〕=4.60%、w(2-十二烯-4-酮)=2.75%、w(2-十三烷酮)=2.25%、w(十四烷)=2.15%、w(二十
烷)=1.44%、w(十四烷酮)=2.14%、w(E-2-癸烯醛)=2.07%、w(2-壬烯-4-酮)=2.00%、w(己酸己酯)=
1.93%、w(壬醛)=1.87%、w(丙基丙二酸)=1.73%、w(5-甲基糠醛)=1.70%、w(二十九烷)=1.52%、w(十
三酸乙酯)=1.52%、w(己酸乙酯)=1.46%、w(6-甲基-2-十三烷酮)=1.30%、w(十四酸乙酯)=1.09%、w(4-
羟基-6-甲基-2H 吡喃-2-酮)=1.09%、w(丁基化羟基甲苯)=1.02%等 。
关键词:滇刺枣;挥发性成分;同时蒸馏萃取;气相色谱-质谱(GC-MS)法
中图分类号:O657.7  文献标识码:A  文章编号:1003-5214(2004)04-0318-03
Study of the Volatile Components of the Fruit of
Ziziphus mauritiana Lam.by GC-MS
DENG Guo-bin ,LI Xue-mei ,LIN-Yu ,NIAN Xiao-kui ,ZHANG Xiao-long
(Reascend Science and Technology , Y unnan Academy of Tobacco Science , Kunming 650106 , Yunnan , China)
Abstract:The volatile components in the f rui t of Ziziphus maurit iana Lam.were analy zed
quantitatively by simultaneous distillation and ex t raction equipment(SDE)and gas chromatog raphy-
mass spectrometry(GC-MS).40 volatile components were identified and determined , amounting to
79.07%of the total area of the peaks.The principal consti tuents in the volatiles were bis(2-
ethylhexy l)phthalate(18.00%), dibutyl phthalate(12.33%), 5-hexyldihydro-2(3H)-furanone ,
(4.60%), dodec-2-en-4-one (2.75%), 2-t ridecanone(2.25%), tet radecane (2.15%), eicosane
(1.44%), 2-tetradecanone(2.14%), (E)-2-decenal(2.07%), 2-nonen-4-one(2.00%), hexanoic
acid hexyl ester (1.93%), nonanal(1.87%), propyl-propanedioic acid(1.73%), 5-methy l-2-
furancarboxaldehyde(1.70%), nonacosane(1.52%), ethy l tridecanoate(1.52%), hexanoic acid
ethyl ester(1.46%), 6-methyl-2-tridecanone(1.30%), tetradecanoic acid ethyl ester(1.09%), 4-
hydro xy-6-methyl(2H)-pyran-2-one(1.09%), and buty lated hydroxy toluene(1.02%).
Key words:Ziz iphus mauri tiana Lam.;volatile composition;simultaneous distillation and
ex traction;gas chromatography-mass spectrometry
Foundation item:Granted by fund for item of national tobacco monopoly bureau(110200001035)
  滇刺枣(Ziziphus mauri tiana Lam.)又名酸枣 、
缅枣 、印度枣 、西西里果 、麻荷(傣语),属鼠李科枣属
植物 ,在我国分布较广 ,大部分热带地区均有野生种
分布 。果实成熟主要在水果淡季的 12月 ~ 次年 3
收稿日期:2003-09-24
基金项目:国家烟草专卖局资助项目(合同号 110200001035)
作者简介:邓国宾(1969-),男 ,四川西充人 ,工程师 ,硕士 , 主要研究方向为天然烟用香精香料产品 ,电话:0871-8321878 , E-mail:
dqw 1230@sina.com。
DOI :10.13550/j.jxhg.2004.04.021
月份 ,可作为调节淡季水果市场供求矛盾的主要果
树品种之一 ,是值得开发利用的重要野生热带果树
树种[ 1] 。前人对滇刺枣氨基酸成分[ 2] 、测定滇刺枣
中的锗[ 3] 、生物学特性[ 4]和地理种源的同工酶分
析[ 5]以及滇刺枣皮的植物来源 、植物形态 、显微特
征 、药材性状 、理化鉴别[ 6 ,7]等作了研究 ,在滇刺枣
挥发性成分研究方面未曾报道 。
作者就滇刺枣的挥发性成分进行了研究 ,采用
同时水蒸气蒸馏萃取和气相色谱-质谱联用法定性
定量分析了这种野生天然枣的挥发性成分 ,共分离
鉴定出 40个化合物 ,其中峰面积超过 1.00%的挥
发性成分有 21个 ,为更好地开发利用滇刺枣这一野
生植物资源提供了依据。
1 实验
1.1 仪器与材料
气 质 联 用 仪 (FINNIGAN TOP 8000/
VOYAGER);同时水蒸气蒸馏提取器 。滇刺枣采自
云南澜沧江河谷 ,并由云南大学生命科学学院马绍宾
教授鉴定;无水硫酸钠和二氯甲烷(天津化学试剂有
限公司生产),为 AR。
1.2 同时蒸馏萃取
将干燥滇刺枣100 g 放入同时蒸馏萃取装置一端
的500 mL圆底烧瓶中 ,用电热套加热;装置的另一端
为盛 25 mL二氯甲烷的 100 mL圆底烧瓶 ,在 60 ℃下
水浴加热 ,同时蒸馏萃取 3 h。二氯甲烷萃取液用无水

酸钠干燥 ,于4℃过夜 ,过滤 ,滤液倒入浓缩瓶中用
Vigreux 柱浓缩至约 1 mL ,浓缩液用于 GC-MS分析。
1.3 GC-MS分析
GC-MS分析测试条件:色谱柱:HP-5M S(60
m×0.32 mm ×0.25 μm);载气:He;流速:1 mL/
min;进样温度:240 ℃;接口温度:250 ℃;质谱扫描
范围:35 ~ 455 amu;离子源:EI 源 ,电子能量:70
eV 。按此分析测试条件 ,对滇刺枣挥发性成分进行
GC-MS分析 ,各化合物质量分数的确定为面积归
一化法。化合物定性分析是根据 GC -MS 联用所
得质谱信息经计算机用Wiley 、N ISt 98谱库与标准
谱图对照 、解析 ,最终确认其中的化学成分 。
2 结果与讨论
(1)滇刺枣挥发性成分总离子流图 ,见图 1。
图 1 滇刺枣果实挥发性化合物的气相色谱图
Fig.1 Gas chromatog ram of chemical compositions of the fruit
of Z.mauritiana Lam.
(2)滇刺枣 GC -MS 分离鉴定出的挥发性成
分 ,见表 1 。
表 1 滇刺枣果实的挥发性化学成分
Table 1 The chemical compositions of the fruit of Z.mauritiana Lam.by GC-MS
PK RT/min Library/ ID Formula Area/ %
1 6.66 5-甲基糠醛(5-methyl-2-furancarboxaldehyde) C6H6O 2 1.70
2 7.14 丙基丙二酸(propyl-propanedioic acid) C6H10O 4 1.73
3 7.46 己酸乙酯(hexanoic acid ethyl ester) C8H16O 2 1.46
4 8.54 苯乙醛(benzeneacetaldehyde) C8H8O 0.99
5 9.54 四甲基吡嗪(t et ramethyl-pyrazine) C8H12N 2 0.62
6 9.84 7-氧杂二环庚-2-酮〔7-oxabicyclo[ 4.1.0] heptan-2-one〕 C7H10O 3 0.91
7 9.97 壬醛(nonanal) C9H18O 1.87
8 11.29 2-壬烯醛〔(E)-2-nonenal〕 C9H16O 0.48
9 11.64 辛酸(octanoic acid) C8H16O 2 0.54
10 12.18 辛酸乙酯(octanoic acid ethyl ester) C10H20O 2 0.92
11 12.39 癸醛(decanal) C10H20O 0.57
12 13.69 (E)-2-癸烯醛〔(E)-2-decenal〕 C10H18O 2.07
13 15.20 2-十二烯-4-酮(dodec-2-en-4-one) C12H22O 2.75
14 15.66 3-(1-甲基-2-四氢化吡咯)-吡啶〔3-(1-methyl-2-pyrrolidine)pyridine〕 C15H14N2 0.40
15 16.46 己酸己酯(hexanoic acid hexyl ester) C12H24O 2 1.93
16 16.68 癸酸乙酯(decanoic acid ethyl ester) C12H24O 2 0.58
17 16.89 6 , 10-二甲基-2-十一烷酮(6 , 10-dimethyl-2-undecanone) C13H26O 0.77
·319·第 4 期 邓国宾 ,等:滇刺枣挥发性成分的研究
 续表 1
PK RT/min Library/ ID Formula Area/ %
18 18.24 5-己基二氢-2(3H)-呋喃酮〔5-hexyldihydro-2(3H)-furanone〕 C10H18O 2 4.60
19 18.35 4-十二烷酮(4-dodecanone) C12H24O 0.68
20 18.51 6-己基四氢-2H-吡喃-2-酮(6-hexyltetrahydro-2H-pyran-2-one) C11H20O 2 0.79
21 18.62 4-羟基-6-甲基-2H 吡喃-2-酮(4-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-one) C7H8O 3 1.09
22 18.78 2-十三烷酮(2-t ridecanone) C13H26O 2.25
23 19.18 丁基化羟基甲苯(butylated hydroxytoluene) C15H24O 1.02
24 19.51 2-壬烯-4-酮(2-nonen-4-one) C9H16O 2.00
25 20.96 十二酸乙酯(dodecanoic acid ethyl ester) C14H28O 2 0.70
26 23.79 2-十四烷酮(2-t et radecanone) C14H28O 2.14
27 24.63 (E)-4-甲基-2-戊烯〔(E)-4-methyl-2-pentene〕 C9H18 0.66
28 25.33 苯甲酸苄酯(benzyl benzoate) C14H12O 2 0.66
29 25.54 9-亚甲基-9H-芴(9-methylene-9H-f luorene) C14H10 0.71
30 25.87 十四酸乙酯(t et radecanoic acid ethyl ester) C16H32O 2 1.09
31 26.70 二甲磺酸-1 , 9-壬二酯(dimethanesulfonate-1 , 9-nonanediol) C11H24S 2O 6 0.68
32 26.81 6-甲基-2-十三烷酮(6-methyl-2-t ridecanone) C14H28O 1.30
33 27.27 邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl ph thalate) C16H22O 4 12.33
34 28.16 14-甲基-十五酸甲酯(14-methyl-pentadecanoic acid methyl ester) C17H34O 2 0.83
35 29.18 十三酸乙酯(ethyl t ridecanoate) C15H30O 2 1.52
36 33.03 二十烷(eicosane) C20H42 1.44
37 34.16 十四烷(t et radecane) C14H30 2.15
38 35.46 二十九烷(nonacosane) C29H60 1.52
39 36.29 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯〔bis(2-ethylhexyl)ph thalate〕 C24H38O 4 18.00
40 37.02 二十八烷(octacosane) C28H58 0.62
  (3)在所鉴定的化合物中 ,醛类物质有 6种 ,占
峰面积的 7.68%;酸类物质有 2 种 , 占峰面积的
2.27%;酯类物质有 12 种 ,占峰面积的 40.70%;酮
类物质有 11种 ,占峰面积的 19.28%;烷烃类化合
物有 5 种 ,占峰面积的 6.75%;烯烃类化合物有 2
种 ,占峰面积的 1.37%;其他类物质有 2种 ,占峰面
积的 1.02%。
(4)由表1可知 ,已鉴定的成分占总离子流图峰
面积的 79.07%,其余 20.93%为一些未鉴定出的微
量成分。滇刺枣挥发性成分中峰面积较高的有:邻苯
二甲酸二(2-乙基)己酯 (18.00%)、邻苯二甲酸二丁
酯(12.33%)、5-己基二氢-2(3H)-呋喃酮(4.60%)、2-
十二烯-4-酮(2.75%)、2-十三烷酮(2.25%)、十四烷
(2.15%)、二十烷(1.44%)、十四烷酮(2.14%)、(E)-
2-癸烯醛(2.07%)、2-壬烯-4-酮(2.00%)、己酸己酯
(1.93%)、壬醛(1.87%)、丙基丙二酸(1.73%)、5-甲
基糠醛(1.70%)、二十九烷(1.52%)、十三酸乙酯
(1.52%)、己酸乙酯(1.46%)、6-甲基-2-十三烷酮
(1.30%)、十四酸乙酯(1.09%)、4-羟基-6-甲基-2H 吡
喃-2-酮(1.09%)、2-丁基化羟基甲苯(1.02%)等 ,共
计占峰面积的65.96%。
3 结论
用同时蒸馏萃取方法收集滇刺枣的挥发性成
分 ,所得到的滇刺枣挥发性成分的二氯甲烷浓缩液
用气相色谱-质谱(GC-MS)法分离并分析鉴定其
成分及质量分数 ,共鉴定出 40 个化合物 ,占总峰面
积的 79.07%。其中醛类物质有 6种;酸类物质有 2
种;酯类物质有 12种;吡嗪类物质有 1种;酮类物质
有 11 种;烷烃类化合物有 5种;烯烃类化合物有 2
种 。通过挥发性成分鉴定研究为更好地开发滇刺枣
这一野生植物资源提供了依据。
参考文献:
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