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柳叶白前挥发性成分的GC-MS分析



全 文 :[收稿日期] 20120814(004)
[基金项目] 贵州专项资金项目[黔科合院所创能(2009)
4010]
[第一作者] 田效民,执业药师,从事药品质量控制,Tel:0851-
2531244,E-mail:tianxiaomin-001@ 163. com
[通讯作者] * 霍昕,副主任药师,从事药品研发与质量控制,
Tel:0851-5713626,E-mail:hxss2000 @ yahoo.
com. cn
柳叶白前挥发性成分的 GC-MS分析
田效民1,李凤1,黄顺菊1,刘建华2,霍昕2*
( 1. 贵州省科晖制药厂,贵州清镇 551400; 2. 贵州省生物技术研究开发基地,贵阳 550002)
[摘要] 目的:分析柳叶白前的挥发性成分,为柳叶白前的开发利用提供实验依据。方法:利用水蒸气蒸馏法提取柳叶
白前挥发油,采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术对挥发油进行分析。结果:共分离出 37 个化学成分,鉴别出 29 个化学成
分,占挥发油总量的 87. 28%,其主要成分为己醛(25. 728%) ;2-正戊基呋喃(15. 509%) ,1-壬烯-3-醇(4. 025%) ,(Z)-2-壬烯
醛(3. 577%) ,1-石竹烯(3. 527%)樟脑(3. 198%) ,反-2-辛烯醛(2. 501%) ,冰片(2. 025%) ,2-甲基-5-(1-甲基乙基)-苯酚
(2. 980%) ,3-甲基-4-异丙基酚(2. 333%) ,α-古芸烯(2. 156%)。结论:通过对柳叶白前挥发油成分的分析鉴定为柳叶白前综
合利用提供科学依据。
[关键词] 柳叶白前;水蒸气蒸馏;气相色谱-质谱联用;挥发油
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2013)05-0111-03
GC-MS Analysis of Volatile Constituents of Cynanchum stauntonii
TIAN Xiao-min1,LI Feng1,HUANG Sun-ju1,LIU Jian-hua2,HUO Xin2*
(1. Guizhou Kehui Pharmaceutical Factory,Qingzhen 551400,China;
2. Guizhou Institute of Biotechnology Research and Development,Guiyang 550002,China)
[Abstract] Objective:To provide the foundation for reasonable utilization by analyzing the volatile
constituents of Cynanchum stauntonii. Method:The volatile oil was extracted from C. stauntonii by steam
distillation. The chemical constituents were analyzed by GC-MS. Result:Thirty-seven compounds were separated
and twenty-nine of them were identified,which accounted for 87. 28% of all the volatile oil. The major components
were hexanal (25. 728%) ,2-pentyl-furan (15. 509%) ,1-nonen-3-ol (4. 025%) ,(Z)-2-nonenal (3. 577%) ,
1-caryophyllene (3. 527%) ,(+)-camphor (3. 198%) ,(E)-2-octenal 2. 501%,borneol (2. 025%) ,2-
methyl-5- (1-methylethyl )-phenol (2. 980%) ,3-methyl-4-isopropylphenol (2. 333%) ,a-gurjunene
(2. 156%). Conclusion:The composition of volatile oils of C. stauntonii was determined by GC-MS to provide
the fondation for reasonable utilization of C. stauntonii.
[Key words] Cynanchum stauntonii;steam distillation;GC-MS;volatile oil
柳叶白前是中国药典收载的白前正品之一[1],
性味辛、苦,微温,归肺经,有降气、消痰、止咳的作用,
用于肺气壅实,咳嗽痰多,胸满喘急。白前具有镇咳、
祛痰、抗炎、镇痛及抗血栓形成等多种药理作用[2]。
白前化学成分研究的报道较少[3-6],对柳叶白前挥发
性成分的研究报道未见。本文利用水蒸汽蒸馏法提
取柳叶白前的挥发油,并采用 GC-MS 及计算机检索
技术对提取的挥发性成分进行定性定量的分析[7-9]。
1 材料
美国惠普公司 (Hcwlctt Packard)HP-6890 /
HP5973 型 GC-MS气质联用仪。所用试剂均为国产
分析纯试剂。柳叶白前经贵阳中医学院陈德媛研究
员鉴定为萝藦科植物柳叶白前 Cynanchum stauntonii
(Decne.)Schltr. ex Levl.的干燥根茎和根。
2 方法
取柳叶白前药材粗粉 100 g,加入 2 000 mL 水
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第 19 卷第 5 期
2013 年 3 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 19,No. 5
Mar.,2013
及适量正己烷,采用 2010 年版《中国药典》挥发油
提取装置提取,收集上层油状物 1. 6 mL,用无水硫
酸钠干燥作为供试品。
气相色谱条件:HP-5MS 5% Phenyl Methyl
Siloxane (0. 25 μm ×250 μm × 30 m)弹性石英毛细
管柱,柱温 50 ℃,保持 2 min,然后以 4 ℃·min -1升
温至 230 ℃,保持 20 min;气化室温度 250 ℃,载气
为高纯度氦气(99. 999%) ,柱前压 15. 08psi,载气流
量 2. 0 mL·min -1,进样量 1 μL,分流比 40∶ 1。
质谱条件:离子源 EI源,离子源温度 230 ℃,四
极杆温度 150 ℃,电子能量 70 eV,发射电流
34. 6 μA,倍增器电压 1 936 V,接口温度 280 ℃,质
量范围 m/z 10 ~ 550。
3 结果与分析
运用气相色谱-质谱联用法对柳叶白前挥发性
成分进行分析,共分离出 37 个峰,成分鉴定根据
GC-MS联用测定所得到的质谱信息,应用 HPMSD
化 学 工 作 站 NIST05. L 标 准 质 谱 图 库 和
WILEY275. L 质谱图库进行检索,通过与标准谱图
对照、分析,确定了柳叶白前挥发性物质的化学成
分。鉴别出 29 个峰,占总挥发油总量的 87. 282%。
总离子流图见图 1,各挥发性化学成分分析鉴别结
果见表 1。
图 1 柳叶白前挥发性成分 GC-MS总离子流
表 1 柳叶白前挥发性成分及相对百分含量
No. 化合物 分子式 t /min 相对含量 /%
1 hexanal 己醛 C6H12O 4. 906 25. 728
2 2-hexenal 2-己烯醛 C6H10O 6. 216 0. 699
3 2-heptanone 2-庚酮 C7H14O 7. 224 0. 942
4 heptanal 庚醛 C7H14O 7. 535 1. 195
5 1-nonen-3-ol 1-壬烯-3-醇 C9H18O 10. 033 4. 025
6 2-pentyl-furan 2-正戊基呋喃 C9H14O 10. 278 15. 509
7 2-p-tolylpropane 对异丙基甲苯 C9H14 11. 305 0. 613
8 2-octenal,(E)-反-2-辛烯醛 C8H14O 12. 332 2. 501
9 (+)-camphor 樟脑 C10H16O 14. 971 3. 198
10 (Z)-2-nonenal (Z)-2-壬烯醛 C9H16O 15. 404 3. 577
11 borneol 冰片 C10H20O 15. 753 2. 025
12 menthol DL-薄荷醇 C10H18O 15. 942 1. 627
13 alpha-terpineol α-松油醇 C10H18O 16. 479 0. 652
14 pulegone 胡薄荷酮 C10H16O 17. 761 0. 904
15 2-methyl-5-(1-methylethyl)-phenol 2-甲基-5-(1-甲基乙基)-苯酚 C10H14O 19. 579 2. 980
16 3-methyl-4-isopropylphenol 3-甲基-4-异丙基酚 C10H14O 19. 843 2. 333
17 1-caryophyllene 1-石竹烯 C15H24 22. 699 3. 527
18 alpha. -caryophyllene α-石竹烯 C15H24 23. 575 1. 145
19 1-(1,5-dimethyl-4-hexenyl)-4-methyl-benzene 1-(1,5-二甲基-4-己烯基)-4-甲基苯 C15H22 24. 235 1. 092
20 myristicin 肉豆蔻醚 C11H12O3 25. 272 1. 801
21 caryophyllene oxide 石竹素 C15H24O 26. 780 1. 408
22 cedrol 柏木脑 C15H26O 27. 307 0. 735
23 α-gurjunene a-古芸烯 C15H24 28. 448 2. 156
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第 19 卷第 5 期
2013 年 3 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 19,No. 5
Mar.,2013
续表 1
No. 化合物 分子式 t /min 相对含量 /%
24 6-isopropyl-1,4-dimethylnaphthalene 6-异丙基-1,4-二甲基 C15H18 28. 910 1. 667
25 hexahydrofarnesylacetone 植酮 C18H36O 32. 302 1. 913
26 diisobutyl phthalate 邻苯二甲酸二异丁酯 C16H24O4 32. 840 0. 928
27 butyl isobutyl phthalate 邻苯二甲酸丁基异 C16H24O4 34. 715 0. 843
28 linolenic acid 亚麻酸 C18H30O2 36. 92 0. 824
29 eicosane 十二烷 C20H42 40. 718 0. 735
4 讨论
对柳叶白前的挥发性成分进行了研究,共分离
出 37 个化学成分,鉴别出 29 个化学成分,占挥发油
总量的 87. 282%。其中相对百分含量 > 3%的分别
为己醛(25. 728%) ,2-正戊基呋喃(15. 509%) ,1-壬
烯-3-醇(4. 025%) ,(Z)-2-壬烯醛(3. 577%) ,1-石
竹烯(3. 527%) ,樟脑(3. 198%)。其中,己醛为常
用的食品、化工原料,可用作增塑剂,配制苹果和番
茄香精,以及用于橡胶、树脂、杀虫剂的有机合成;2-
正戊基呋喃为呋喃类香料,可用于配制香精、香料;
(Z)-2-壬烯醛可用于调配多种食用香精。1-石竹烯
是一种双环倍半萜类化合物,可用做香料,常用于治
疗产妇生产后的烦躁忧郁情绪[10];樟脑是世界上最
早被使用的天然有机化学成分之一,应用广泛,有兴
奋、强心、消炎、镇痛、抗菌 止咳、促渗、杀螨等多种
药理作用[11]。通过对柳叶白前挥发油成分的分析
鉴定及含量测定,为柳叶白前综合利用提供科学
依据。
[参考文献]
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[责任编辑 顾雪竹]
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田效民,等:柳叶白前挥发性成分的 GC-MS分析