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傅里叶变换红外光谱法应用于不同产区砂仁的鉴别研究



全 文 :物抑制肿瘤生长。孔德新用超声波分散法制备低分子肝素纳米
脂质体,结果发现用药后血凝时间明显延长[5]。国内外实验证
明,将亲脂性免疫调节剂胞壁酰二肽胆固醇包裹到纳米胶囊中,
其抗转移作用比游离药物更有效,因而,通过对纳米粒子的修饰,
可以增强其对特定组织的靶向特异性[6]。PK 是第二代溶栓药
物,是间接或直接发挥作用的纤溶酶原激活剂,将转化血液纤溶
系统中无活性纤溶酶原为纤溶酶,继而纤溶酶溶解血栓中纤维蛋
白产生溶栓的作用。Ⅱ期临床观察发现:PK溶栓效果较好,但易
出现出血并发症[7],因而采用靶向溶栓就更为必要。
乌索酸具有强亲脂性,制成纳米粒是增加水中溶解度的良好
方法。采用薄膜超声分散法制备纳米粒简便易行,制备条件易控
制,制备的纳米粒的成功率高,通过超声的办法使制备的纳米粒
的粒径更均匀,适合于实验室制备和研究。
本研究以大豆卵磷脂和硬脂酸为载体制备的乌索酸豆磷脂
纳米粒。它是由双亲性的脂质双分子层构成的类脂泡囊具有特
殊的性质能溶解,保护和携带亲水和亲油分子[8],且磷脂存在于
每一个细胞中,毒性低于合成材料,体内可以降解且有良好生理
相容性,价廉易得。而另一材料为内源性生理物质长链的饱和脂
肪酸,硬脂酸是机体脂肪的主要成分,其生物相容性好,比高分子
材料的毒性更低[9]。本研究以包封率为指标,采用薄膜法分散
法制备乌索酸豆磷脂纳米粒,通过正交试验优选乌索酸豆磷脂纳
米粒的处方工艺。其透射电镜、形态、大小、分散性、包封率及载
药量等经检测均符合要求。乌索酸豆磷脂纳米粒持续而缓慢地
释放药物,具有缓释特点,且无明显突释效应,在 48 h 累积释放
率 85. 82%。这为乌索酸抗肿瘤药物的研究开发奠定了基础。
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国药鉴别
收稿日期:2014-01-20; 修订日期:2014-06-20
基金项目:国家科技部“十二五”国家科技支撑计划(No. 2011BAI01B02)
作者简介:严娅娟(1990-) ,女(汉族) ,云南宣威人,广州中医药大学硕士研究生,主要从事中药材品种及真伪鉴别研究工作.
* 通讯作者简介:张丹雁(1964-) ,女(汉族) ,辽宁开源人,广州中医药大学教授,硕士研究生导师,学士学位,主要从事中药品种及真伪鉴别研究工作.
傅里叶变换红外光谱法
应用于不同产区砂仁的鉴别研究
严娅娟,赵晓勤,张丹雁*
(广州中医药大学,广东 广州 510006)
摘要:目的 探索不同产区砂仁的鉴别方法。方法 采用傅里叶变换红外光谱法(FTIR)测定不同产区砂仁的红外光谱,
应用导数光谱对图谱进行转换处理,对比寻求不同产区砂仁的特征差异吸收。结果 不同产区砂仁的红外光谱无明显差
异,但经四阶导数光谱变化后于 600 ~ 750 cm -1、1300 ~ 1400cm -1波数处出现明显的特征差异吸收峰,在 1000 ~
1300cm -1、1400 ~ 1500cm -1、2800 ~ 3000cm -1及 3500 ~ 3800cm -1的波数范围内出现了差异峰。结论 不同产区砂仁的傅
里叶变换红外光谱经过导数光谱处理后可出现明显的差异特征,应用该方法能较好地鉴别区分不同产区的砂仁样品。
关键词:砂仁; 傅里叶变换红外光谱法; 导数光谱; 鉴别
DOI标识:doi:10. 3969 / j. issn. 1008-0805. 2015. 01. 042
中图分类号:R282. 5 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2015)01-0106-03
Study of Identification of the Amomum Produced from Different Regions by FTIR
YAN Ya-juan,ZHAO Xiao-qin,ZHANG Dan-yan*
(Guangzhou University of Chinese Medicine ,Guangzhou,Guangdong,510006,China)
Abstract:Objective To explore the identification methods of Amomum produced from different regions. Methods Utilize FTIR
to determine the IR spectra of Amomum produced from different regions,and switch and analyze them by derivative spectra,then
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时珍国医国药 2015 年第 26 卷第 1 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2015 VOL. 26 NO. 1
compare them in order to find out the characteristic differences in absorption. Results There is no significant difference among the
IR spectra of Amomum produced from different regions,but they appear apparent characteristic differences at 600 ~ 750 cm -1,
1300 ~ 1400cm -1 in absorption in the fourth derivative spectral and appear differences at 1000 ~ 1300cm -1,1400 ~ 1500cm -1,
2800 ~ 3000cm -1 and 3500 ~ 3800cm -1 . Conclusion There is an obvious difference among the FTIR spectra of Amomum pro-
duced from different regions. We can definitely identify the different Amomum produced from different regions by the method.
Key words:Amomum; FTIR; Derivative spectra; Identification
砂仁来源于姜科植物阳春砂 Amomum villosum Lour.、绿壳砂
Amomum villosum Lour. var xanthioodes T. L. Wu et Senjen 或海南
砂 Amomum longiligulare T. L. Wu的干燥成熟果实,为我国著名的
“四大南药”之一。其性辛,温,归脾、胃、肾经。具有化湿开胃、
温脾止泻、理气安胎等功效[1]。古今所用砂仁产地与品种变化
较大,国内产品与进口品并存,国产砂仁主产地为广东、云南、广
西、福建、海南,主流品种为从广东阳春引种的阳春砂[2]。为确
保临床用药安全有效,质量保证是应解决的实际问题。
傅里叶变换红外光谱法(FTIR)具有指纹特征分析、谱图整
体分析、宏观推断分析等特点,成为当今中药品种鉴别和质量评
价研究领域的前沿课题,引起光谱学界的高度重视[3]。目前文
献报道中,FTIR已广泛应用于中药鉴别和分析当中[4 ~ 6],并已有
应用 FTIR对砂仁真伪、子代与母本及不同栽培品系阳春砂的鉴
别研究[7 ~ 9],但未见采用 FTIR 来鉴别不同产区砂仁的报道。此
外,砂仁不同产区差异较小,吸收谱图极为相似,而导数光谱具有
放大光谱差异的功能。本文采用傅里叶变换红外光谱技术并通
过导数光谱的多阶求导处理方法,对不同产区砂仁化学成分的红
外光谱特征进行对比分析和研究,为不同产区砂仁的鉴别提供理
论依据,也为砂仁的真伪鉴别提供参考。
1 材料与仪器
1. 1 材料 所用砂仁样品分别产于广东阳春蟠龙、广东阳春春
湾、云南、广西防城、广西隆安、越南等地,分为阳春砂(编号为蟠
龙、春湾、云南 A、云南 B、防城、隆安)和绿壳砂(编号为越南 A、
越南 B)2 个品种。实验所有样品均经广州中医药大学中药鉴定
教研室张丹雁教授鉴定为砂仁正品,样本保存于广州中医药大学
中药鉴定教研室。
1. 2 仪器与试剂 Nicolet 5700 型红外光谱仪器(美国热电尼高
力仪器公司) ,WS70 - 1 型红外快速干燥箱(河南豫华仪器有限
公司) ,DJ - 02 型粉碎机(上海淀久中药器械制造有限公司)。
KBr (GR,国药集团化学试剂有限公司) ,无水乙醇(AR,上海久
亿化学试剂有限公司)。
2 方法
2. 1 最佳光谱条件 光谱范围:4000 ~ 400cm -1,分辨率:4cm -1,
扫描次数:32 次,检查器:DTGS KBr,速度:0. 6329 cm· s - 1,光
阑:100%,图谱修正:水和二氧化碳,背景光谱管理:采集样品前
采集背景。
2. 2 光谱的采集及数据分析 在“2. 1”项的光谱条件之下,将
KBr于玛瑙研钵中研磨至 100 目左右,取适量的 KBr粉末于压片
机中压片,得 KBr 空白窗片。将各药材粉碎至 100 目,按粉末:
KBr(m∶ m)为 0. 5∶ 100 的量加入药材粉末,于玛瑙研钵中研磨
混匀,取适量混合粉末于压片机中压片,得含药窗片。在最佳光
谱条件下,将 KBr空白窗片于红外光谱仪中采集背景吸收光谱,
设置背景图谱的有效时间,将含药窗片于红外光谱仪中采集药物
吸收图谱,将所得图谱于 Origin 软件中以 21 点平滑处理后求导,
研究不同产区砂仁的特征光谱,比较原始光谱及导数光谱是否存
在差异,分析不同产区砂仁的红外吸收差异。
3 结果
3. 1 原始图谱的对比分析 按红外光谱的采集方法,采集 8 个样
品的红外吸收光谱图。见图 1。
图 1 傅里叶变换红外吸收图谱
比较图 1 中不同产区砂仁的傅里叶红外图谱可知,除了越南
产砂仁红外吸收在 4000 ~ 3750cm -1波段处与其他产区略有差别
外,8 个不同产区的样品在其余波段吸收的红外吸收光谱无明显
差异。不同产区的 8 个砂仁样品均为不同种的同科属植物,因此
其红外吸收无明显差别。
3. 2 导数光谱的对比分析 为了进一步对不同产区砂仁的红外
吸收特征峰进行辨认,提高图谱的分辨率,以确认图谱的差异性,
本实验对原始图谱进行了求导,1 ~ 4 阶导数光谱结果见图 2。
由图 2 的各阶导数光谱可知,随着导数阶数的增加,8 个样
品的图谱差异性逐渐增大,特征性逐渐增强,导数光谱显示了原
始谱图中不易分辨的谱峰。8 个样品分别来自广东、云南、广西
及越南 4 个产区,相同产区内,两个样品的导数图谱较为接近,在
四阶导数时仍不易区别;而在三阶及四阶导数光谱中,通过比较
谱图的峰位、峰数以及峰形可以明显地看出:广西产砂仁与广东、
云南及越南产砂仁都较为接近,而广东、云南及越南三地所产砂
仁相互间则有较为明显的差别;8 个样品在 1000 ~ 1300cm -1、
1400 ~ 1500cm -1、2800 ~ 3000cm -1及 3500 ~ 3800cm -1的波数范
围内出现了一些差异峰,吸收强度具有较为明显的差别;尤其在
600 ~ 750 cm -1、1300 ~ 1400cm -1波数范围内出现了一些特征峰,
可以更好地分辨红外吸收区别。
4 讨论
图谱近似的不同产区砂仁的傅里叶红外吸收光谱,用更高分
辨率的导数光谱处理后,出现较明显的特征差异吸收峰,说明不
同产区砂仁的化学物质或结构基因等方面存在着差异。
砂仁以阳春砂品质为优,广东阳春产区为道地产区。8 个砂
仁样品分别来源于广东阳春、广西(防城、隆安)、云南及越南,越
南所产的砂仁较阳春砂有明显区别;广东与广西产砂仁红外图谱
较为接近,云南与广西产砂仁红外图谱较为接近,越南与广西产
砂仁红外图谱接近,而广东、越南与云南产砂仁差别则较大,因为
从地域情况上看,广西处于云南、越南及广东之间,与此三地相
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连,气候环境相近,因此砂仁红外图谱与另三者皆有相似性,而云
南、广东、越南相距较远,气候环境差别较大,因此化学成分有所
区别,三地所产砂仁红外图谱区别较大;云南所产砂仁引种于阳
春,经过多代繁殖后,因为气候地理环境差异,化学成分与原品种
出现了一些差别。不同产区的 8 个样品在 1000 ~ 1300cm -1、
1400 ~ 1500cm -1、2800 ~ 3000cm -1及 3500 ~ 3800cm -1的波数范
围内出现了差异峰,吸收强度具有较为明显的差别;尤其在 600
~ 750 cm -1、1300 ~ 1400cm -1波数范围内出现了一些特征峰,可
以更好的分辨红外吸收区别。利用该差异特征判断标准能较好
地区分不同产区,以辨别药效,更好地指导临床用药。
A -一阶导数光谱 B -二阶导数光谱
C -三阶导数光谱 D -四阶导数光谱
图 2 导数光谱
利用红外光谱技术研究中药,具有宏观、整体、直接、快速的
特点,通过收集和分析比较不同产区砂仁的红外吸收光谱,可以
宏观整体地把握不同品种砂仁的体内化学物质信息,从而为下一
步的化学成分微观分析和品种鉴定提供一个方向性参考。
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时珍国医国药 2015 年第 26 卷第 1 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2015 VOL. 26 NO. 1