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.
1 2
.
结 构 化 学 ( J I E G OU H U A X U E )
C h nl e se J
.
S t r u c t
.
C h e阴 . V o l . 1 3 , N o . 6
蔗藻红素 ( C a u l e r p i n )的结构分析 `
吕 扬 卢 多 郑启泰
(中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 , 北京 , 1 0 0 0 5 0)
廉 斌 苏镜娱 岑颖洲
(中山大学 化学系 , 广州 , 5 1 0 2 7 5 )
1 9 9 4年 3 月 2 日收到 ; 1 9 9 4 年 6 月 2 日接受
旋藻红 素分子的化学计 量式 为 C 2 4 H 1 8N 2 0 4 , 用 X 一ar y 法确定其晶体结构 。 该结 晶
呈 萦红 色 , 属单料晶系 , 空 间群 为 C 。 。 晶 胞参数 : a 一 19 . 61 2 (4 ) , b一 4 . 7 6 3 ( 1 ) , 。 -
2 0
.
4 3 4 ( 5 ) 入 , 月= 8 1 . 8 3 ( 2 ) 。 , Z = 4 , V = 1 8 8 9 . 4 ( 7 ) 入3 , D = 1 . 4 1 5 9 . e m 一 3 , F ( 0 0 0 )
一 8 3 2 。 应 用直接法解析分子 结构 。 以 最小二乘法修正结构参数 。 最终 可 靠因子 R -
0
.
0 5 4
,
R 二 一 0 . 0 6 3 。 结果表 明旋藻红 素分子 是具有柞晶体学 C Z 对称性的 引嗓生 物
碱 。
关链词 : 海洋生物 , 晶体结构 , 蔗藻红素
海藻是海洋生物资源的重要组成部分 ,能产生生理活性很强的次生代谢物 。 例如具有抗癌
活性的海兔毒素 , 虽然因为首先从海兔中分离而得名 ,但它的真正来源是一种蓝藻 。 从红藻菊
花心江篙和 日本江篙 中分离到高活性的前列腺素 P G A Z。和 P G A Z 〔` , 艺〕曾引起 人们很大的关注 。
我们在研 究南海 海藻的生物活性物 质中 , 从 不同种属 的海 藻 、 软 骨凹 顶藻 ( L au r en ic a ca rt i -
la g i n e a )和麒麟菜 ( E u e h e u m a m u r i e a t u m ) 中分离得到同一红色晶体 ( I ) 。 用 5 1 8 0 肿瘤作小鼠体
外活性测定 ,表 明该物质有抑制细胞分裂的作用 。 由元素分析 、 F A B 质谱及 ’ 3C N M R 确定其分
子化学计量式为 C : 4H ; 8N 2 0 ; 。 用波谱方法测定 ( D 的化学结构 , 由于分子中的季碳较多 , 通过各
种二维相关谱未能确切地证 明分子中的芳环结构 , 为此进一步采用 X 衍射法确定藏藻红素
( C a u le r p i n )的晶体结构 。
波谱实验分析
标题化 合物 由元素分析 、 F A B 质谱及 ` 3C N M R 潜确定其分子化学计量 C Z ; H 1 8 N 2 0 4 , ` 3 c
N M R ( B
r u k e r A M X
一
60 0 ( 6 0 0 M H
z
)核磁共振谱仪 , T M S 作 内标 ) 只显示 1 2 个信号 , 」}合为分子
中含碳数的一半 ; 同时 , ’ H N M R 亦只显示 7 个信号 ,表 明化合物为具有 C : 对称性分子 。 红外
光谱 1 2 65 s( )和 1 69 。 c( m 一 ’ )示有共扼的梭酸甲酷官能团 。 在碳谱及氢谱中 ,除 甲氧基信号外 ,
其余信号都位于低场 (占 C > 1 0 P m . , 占 H一 7 P m ) ,表 明存在芳香族或杂环的长共扼体 系 。
国家 自然科学基金 及中国科学院 仁海 有机化学研究所 , 生命有机化学国家重点实验室资助项 目
DOI : 10. 14102 /j . cnki . 0254 -5861. 1994. 06. 011
N o
.
6 吕 扬子 : 英藻红 紊 ( C a u l e r p in )的 结构 分析
`
H N M R 中 占7 · 18 ; 7 . 2 5 ; 7 . 4 7 ; 7 . 5 9 p p m 的 4 个峰构成 a b e d 系统 ,为邻二取代苯环上
四个氢的特征 。 根据 H M B C ( H 检测的异核多键相关谱 ) 找出这 4 个氢的相关碳原子 , 并进一
步确定分子 中叫噪结构的存在 。 值得注意的是化学位移为 12 . 5 p p m 的质子 。 因为此化合物
既不溶于 20 % N a O H ,也不溶于 6N H CI , 为中性化合物 ,所以位于如此低场的质子决非梭基的
质子 , 只能是叫噪环氮上的氢 。 此氢原子 由于受分子内氢键的影响面 向低场位移 〔 3〕 。 因此分子
中的梭酸 甲醋必位于叫噪环所连环的邻位上 ,方能与 N 一 H 形成稳定的分子 内氢键 。 另一位于
低场的质子 (占 8 . 6 3 p p m )在 H M Q X 谱 ( ` H 检测的异核多量子相关谱 ) 中示与 占 1 4 2 . 3 2 p p m 的
碳相连 , 同时在 H M B C 谱 中示与 占 1 6 6 . 0 7 p p m , 1 3 3 . 0 6 p p m 的碳相关 ,提示它位于芳环上 。 由
于分子 中的季碳较多 ,通过各种二维相关谱未能确切地证明中心的芳环结构 。红色结晶的熔点
为 2 1 9 C 。 表 1 为其 N M R 数据及归属 。
表 1 N M R 数据及归属
日
n u m b e
r
d H (即 m ) 犯 (即 m )
1
,
l ’ 7
.
5 9 1 1 1
.
56
2
.
2
’
7
.
2 5 1 22
.
66
3
,
3 ’ 7
.
1 8 1 1 9
.
9 1
4
.
4
’
7
.
4 7 1 1 8
.
0 1
5
,
5
’ 一 - 一 1 2 7 . 0 9
6
.
6
’ 一 一 1 1 2 . 0 8
N H 12
.
5 5
n U m b二 “ H ` p pm , 犯 ( p p m ) {
n u nr b e
r 占H ( p p m ) 孔 ( p p m )
7 , 7 ’ 一 一 12 6 . 0 1
2
.
6 8
,
8
’ 一 一 13 8 . 3 6
9
。
9
’
8
.
63 14 2
.
3 2
10
,
10 , 一 一 1 3 3 . 5 4
1 1
.
1 1 ’
- 一 一 1 6 6 . 0 7
1 2
,
1 2 ’ 一 一 5 1 . 4 1
X 衍射实验及单晶结构分析
取适合于 X 一 r ay 衍射实验晶体 , 大小为 。 . l x o . s x o . 6 m m ,在 R 3 m / E 四 圆衍射仪上收
集衍射强度数据 ,用 C u K a 辐射和石墨单色器 , 。 扫描 ,掠射角 0 范围 。一 5 70 。 独立衍射点 12 6 9
个 ,可观察点 〔I ) a3 ( )I 〕为 1 0 9 4 个 。
在微机上用直接法 (S H E L X S 一 8 6) 解析分子结构 ,从 E 图上获得 30 个非氢原子位置 ,交迭
使用差值 F ou ir e r 法与最小二乘法 ,得到全部非氢原子位置 。 对全部非氢原子坐标及其各向异
性温度 因子进行数轮最小二乘修正后 , 用差值 F ou ir e r 法与几何计算法得到全部氢原子坐标 ,
最后经最小二乘修正 , 可靠因子 R 值 为 0 . 0 5 4 , 尺二 = 0 . 0 6 3 (二 = 〔a (尸 ) 〕 ) 。 ( 。 / 。 ) m a 二 = 0 . 0 6 4 ,
(乙刀) m a 二 = O · 3 4 O e 人 一 3 , ( △尸) m l n = 一 0 . 4 5 O e 人 3 , S = 4 . 5 5 5 。 图 1 所示为其分子结构图 , 图 2 所
示 为其分子立体结构投影图 。 表 2 所示为非氢原子坐标参数与等价温度因子值 。 表 3 、 表 4 为
键长 、 键角值 。
结果表明 : 旅藻红素分子骨架 由两 个呈平面型的叫噪环 ( A B 、 A ` B ` )及一个八员 C 环组成 。
叫噪环呈平面型 , C 环呈船式 。 船底的两对碳原子 ( C ( 9 ) = C ( 1 0 ) , C ( 9 , ) = C ( 10 ` ) )为双键 。 两
个叫噪环 自“ 船底 ” 两侧 向外延伸 ,彼此形成夹角为 1 0 5 . 。 ( 9 ) “ “ 燕式 ” 结构 ,相应的最小二乘平
面计算见表 5所列 。 分子内氢键 ( N … 01 ` , N ` … 0 1) 值 为 2 . 82 1人 。 整个分子具有膺二次对称轴 ,
轴位置在八员环重心处 , 并 由此派生晶体学腰对称中心 , 致使晶态下的蔗藻红素分子近似形
成消旋体结构 ,其鹰对称群为 C Z /。 。 在 C ` 群下所得苯环中的键长 、 键角值明显偏离平均值 ,
结 构 化 学 (JI E GU O月 FA XU E )〔沃 ;, se J . tS ur ,t . C加从 . 1 9 9 4 V o l . 1 3
而 ` H ` 3 C N M R 谱均 又表明分子具有 c Z对称性 ,因此 晶态下的藏藻红素分子有 可能具有严格
的晶体学二次轴 , 而空间群 cC 实际上是一个退化群 , 如是 ,将涉及到退化群应用的局限性 , 我
们将在另文中 (直接法 中的尝试法 址一退化群的应用 )讨论 。
此化合物与从绿藻中分离到的蔗藻红素 〔` )相同 。 但文献中没有碳谱数据 ,亦未对所有的质
子进行 归属 ,且所定结构是错误的 。 后来 B hi m C . M iat i 等通过化学降解测得其正确结构 〔 5 〕 。
《 X二H
、 .才了气一
一C
(芜 H
图 l 分子结构示意图 图 2 分子结构投影 图
价凡东压乐`么
表 2 原子坐标和热参数
A t o m x 夕 z B尸穿 . A t o rn 了 夕 z
N 0
.
9 4 5 9 ( 0 ) 0
.
5 0 0 2 ( 1 9 ) 0
.
19 8 3 ( 0 ) 3
.
I C ( 10 ) 0
.
7 2 2 4 ( 5 ) 0
.
8 1 3 8 ( 2 3 ) 0
.
2 1 6月( 5 )
N
’ 0
.
6 5 6 6 ( 4 ) 0
.
5 0 8 9 ( 1 8 ) 0
.
30 2 9 ( 4 ) 3
.
4 C ( 1 1 ) 0
.
6 5 9 6 ( 5 ) 0
.
9 6 3 7 ( 2 2 ) 0
.
2 0 0 1 ( 5 )
O ( 1 ) 0
.
5 9 8 5 ( 3 ) 0
.
9 3 0 8 ( 1 6 ) 0
.
22 5 4 ( 4 ) 3
.
g C ( 1 2 ) 0
.
6 19 1 ( 5 ) 1
.
2 9 1 0 ( 3 0 ) 0
.
1 2 6 4 ( 5 )
O ( 2 ) 0
.
6 7 8 0 ( 2 ) 1
.
1 4 4 6 ( 1 5 ) 0
.
14 8 0 ( 3 ) 3
.
6 C ( l
’
) 0
.
6 20 5 ( 6 ) 0
.
2 0 9 0 ( 3 0 ) 0
.
3 9 9 9 ( 5 )
O ( 2
,
) 0
.
9 2 5 2 ( 3 ) 1
.
1 2 1 4 ( 1 8 ) 0
.
35 2 7 ( 3 ) 4
.
S C ( 2
’
) 0
.
6 4 2 6 ( 6 ) 0
.
1 0 2 0 ( 3 0 ) 0
.
4 6 3 1 ( 5 )
0 ( ]
’
) 0
.
9 9 4 9 ( 3 ) 0
.
92 8 5 ( 1 8 ) 0
.
2 7 4 9 ( 4 ) 4
.
4 C ( 3
’
) 0
.
7 0 1 1 ( 6 ) 0
.
1 9 2 0 ( 3 0 ) 0
.
4 74 2 ( 4 )
C ( l ) 0
.
9 8 4 7 ( 5 ) 0
.
2 1 0 0 ( 3 0 ) 0
.
0 9 5 1 ( 5 ) 4
.
0 (二( 4 ’ ) 0 . 7 4 3 3 ( 5 ) 0 . 3 6 7 0 ( 3 0 ) 0 . 4 3 7 3 ( 5 )
C ( 2 ) 0
.
9 6 4 7 ( 6 ) 0
.
1 1 9 0 ( 3 0 ) 0
.
0 4 4 7 ( 6 ) 4
.
8 C ( 5
’
) 0
.
7 2 7 3 ( 4 ) 0
.
4 6 3 7 ( 2 2 ) 0
.
3 8 14 ( 5 )
C ( 3 ) 0
.
8 9 3 4 ( 5 ) 0
.
1 8 0 0 ( 3 0 ) 0
.
0 2 04 ( 5 ) 4
.
7 C ( 6
’
) 0
.
7 5 8 3 ( 13 ) 0
.
6 3魂O ( 6 0 ) 0 . 3 2 74 ( 1 4 )
C ( 4 ) 0
.
8 4 9 7 ( 5 ) 0
.
3 5 9 0 ( 3 0 ) 0
.
0 6 44 ( 4 ) 3
.
6 C ( 7
’
) 0
.
7 13 0 ( 4 ) 勺. 6 6 0 1 ( 2 3 ) 0 . 2 8 0 1 ( 4 )
C ( 5 ) 0
.
8 7 4 5 ( 5 ) 0
.
4 6 3 1 ( 2 3 ) 0
.
1 2 4 0 ( 4 ) 3
.
O C ( 8
’
) 0
.
6 5 9 9 ( 5 ) 0
.
3 7 0 0 ( 3 0 ) 0
.
3 6 5 1 ( 5 )
C ( 6 ) 0
.
8 4 0 6 ( 5 ) 0
.
6 3 5 1 ( 2 3 ) 0
.
1 7 6 5 ( 4 ) 3
.
4 C ( 9
’
) 0
.
8 2 1 6 ( 4 ) 0
.
7 8 6 9 ( 2 1 ) 0
.
3 2 8 3 ( 4 )
C ( 7 ) 0
.
8 8 6 3 ( 5 ) 0
.
6 5 5 3 ( 2 2 ) 0
.
2 2 1 9 ( 5 ) 3
.
2 (
一
( 1 0 ’ ) 0
.
8 80 3 ( 4 ) 0
.
8 0 5 8 ( 2 2 ) 0
.
2 8 3 8 ( 4 )
C ( 8 ) 0
.
93 7 2 ( 4 ) 0
.
3 9 4 0 ( 2 1 ) 0
.
1 4 0 9 ( 4 ) 2
.
6 C ( 1 1
’
) 0
.
9 3 9 8 ( 4 ) 0
.
96 15 ( 2 3 ) 0
.
3 0 3 1 ( 4 )
C ( 9 ) 0
.
77 7 2 ( 5 ) 0
.
7 9 8 9 ( 2 5 ) 0
.
1 6 8 4 ( 5 ) 3
.
S C ( 1 2
’
) 0
.
9 7 8 1 ( 5 ) 1
.
2 9 5 4 ( 2 5 ) 0
.
3 7 4 3 ( 5 )
.
B四一 一 2 才 2伍 Z a 苍 Z u 一l + k Z b . Zu Z: + 1 2c 价 3u 3 3 + Z h ak 翻 b . u z 卜 2人l “ 份 。 ` u l 3 + Zk lb . c ’ u 23 )
3
.
8
2
.
5
2
.
8
3
.
0
4
.
3
表 3 主要镇长 ( 人 )
N 一 C ( 7 )
N 一 C ( 8 )
1
.
4 0 9 ( 1 2 ) N一 C ( 7 ’ )
1
.
3 1 1 ( 1 2 ) N
, 一 C ( 8 ’ )
1
.
3 4 6 ( 1 2 ) O ( l ) 一 C ( 1 1 )
]
.
4 4 1 ( 1 3 ) 0 ( 2 ) 一 C ( 1 1 )
2 4 6 ( 12 ) O ( 2 )一 C ( 1 2 )
3 7 6 ( ] l ) O ( 2
’
)一 C ( 1 1 ’ )
4 74 ( 1 0 )
2 6 7 ( 1 2 )
·
4 7 4
·
N o
.
6 吕 扬等 : 旋藻 红素 ( C a u l e r p in )的结构分析
O ( 2
’
)一 C ( 12 ’ )
O ( l
’
)一 C ( 1 1’ )
C ( ] )一 C ( 2 )
C ( l )一 C ( 8 )
C ( 2 )一 C ( 3 )
C ( 3 )一 C ( 4 )
C ( 4 )一 C ( 5 )
4 4 4 ( 12 ) C ( 5 )一 C ( 6 )
16 0 ( 1 1 ) C ( 5 )一 C ( 8 )
2 30 ( 16 ) C ( 6 )一 C ( 7 )
50 5 ( 13 ) C ( 6 )一 C ( 9 )
5 7 7 ( 15 ) C ( 7 )一 C ( 10 ’ )
4 34 ( 15 ) C ( 9 )一 C ( 10 )
46 0 ( 13 ) C ( 10 )一 C ( 1 1 )
4 36 ( 1 3 ) C ( 10 )一 C ( 7’ )
36 4 ( 1 3 ) C ( 1
’
)一 C ( 2 ’ )
38 2 ( 14 ) C ( 1
’
)一 C ( 8 ’ )
4 9 7 ( 14 ) C ( 2
’
)一 C ( 3 ’ )
4 4 5 ( 1 3 ) C ( 3
’
)一 C ( 4 ’ )
34 9 ( 14 ) C ( 4
’
)一 C ( 5’ )
50 2 ( 1 3 )
4 82 ( 14 ) C ( 5
’
)一 C ( 6 ’ )
50 6 ( 15 ) C ( 5
’
)一 C ( 8 ’ )
2 4 0 ( 16 ) C ( 6
’
)一 C ( 7’ )
2 7 7 ( 16 ) C ( 6
’
)一 C ( 9’ )
32 9 ( 16 ) C ( 9
’
)一 C ( 10 ’ )
3 1 3 ( 14 ) C ( 10
’
)一 C ( 1 1’ )
4 34 ( 14 )
4 76 ( 14 )
4 0 8 ( 14 )
4 4 1 ( 12 )
36 6 ( 12 )
4 8 2 ( 1 3 )
C ( 7 )一 N一 C ( 8 )
C ( 7
’
)一 N ,一 C ( 8 ’ )
C ( 1 1 ) 一 0 ( 2 )一 C ( 12 )
C ( 1 1
’
) 一 0 ( 2 ’ )一 C ( 12 ’ )
C ( 2 ) 一 C ( 1 ) 一 C ( 8 )
C ( l ) 一 C ( 2 ) 一 C ( 3 )
C ( 2 ) 一 C ( 3 ) 一 C ( 4 )
C ( 3 ) 一 C ( 4 ) 一 C ( 5 )
C ( 4 ) 一 C ( 5 ) 一 C ( 6 )
C ( 4 ) 一 C ( 5 ) 一 C ( 8 )
C ( 6 ) 一 C ( 5 ) 一 C ( 8 )
C ( 5 ) 一 C ( 6 ) 一 C ( 7 )
C ( 5 ) 一 C ( 6 ) 一 C ( 9 )
C ( 7 ) 一 C ( 6 ) 一 C ( 9 )
N 一 C ( 7 ) 一 C ( 6 )
N 一 C ( 7 ) 一 C ( 1 0 , )
C ( 6 ) 一 C ( 7 ) 一 C ( 1 0 , )
表 4 主要锐角 (与
1 0 7
.
5 ( 7 ) N 一 C ( 8 )一 C ( 1 ) 12 9 . 3 ( 8 ) C ( 5 ’ ) 一 C ( 6 ’ )一 C ( 7 ’ )
1 1 4
.
4 ( 8 ) N 一 C ( 8 )一 C ( 5 ) 11 1 . 7 ( 7 ) C ( 5 ’ ) 一 C ( 6 ’ )一 C ( 9 ’ )
1 1 3
.
2 ( 6 ) C ( l ) 一 C ( 8 )一 C ( 5 ) 11 8 . 9 ( 8 ) C ( 7 ’ ) 一 C ( 6 ’ )一 C ( 9 ’ )
1 1 9
.
9 ( 8 ) C ( 6 )一 C ( 9 )一 C ( 1 0 ) 12 2 . 4 ( 9 ) N ’ 一 C ( 7 ’ ) 一 C ( 1 0 )
1 1 8
.
8 ( 9 ) C ( 9 )一 C ( 10 )一 C ( 1 1 ) 1 17 . 2 ( 9 ) N , 一 C ( 7 ’ ) 一 C ( 6 ’ )
1 2 7
.
1 ( 1 0 ) C ( 9 )一 C ( 10 )一 C ( 7 ’ ) 12 6 . 8 ( 9 ) C ( 10 )一 C ( 7 ’ )一 C ( 6 ’ )
1 1 2
.
8 ( 9 ) C ( 1 1 ) 一 C ( 10 )一 C ( 7 ’ ) 1 15 . 2 ( 8 ) N , 一 C ( 8 ’ )一 C ( l ’ )
1 1 9
.
0 ( 9 ) O ( l )一 C ( 1 1 ) 一 O ( 2 ) 1 2 2 . 3 ( 8 ) N ’ 一 C ( 8 ’ )一 C ( 5 ’ )
1 3 0
.
0 ( 9 ) O ( l )一 C ( 1 1 ) 一 C ( 1 0 ) 1 28 . 2 ( 9 ) C ( l ’ )一 C ( 8 ’ )一 C ( 5 ’ )
1 2 3
.
3 ( 9 ) 0 ( 2 )一 C ( 1 1 ) 一 C ( 1 0 ) 1 0 9 . 4 ( 8 ) C ( 6 ’ )一 C ( 9 ’ )一 C ( 1 0 ’ )
1 0 6 . 7 ( 8 〕 C ( 2 ’ ) 一 C ( l ’ )一 C ( 8 ’ ) 1 18 . 1 ( 10 ) C ( 7 )一 C ( 1 0 ’ ) 一 C ( 9 ’ )
10 5
.
4 ( 8 ) C ( l
’
) 一 C ( 2 ’ )一 C ( 3 ’ ) 1 14 . 4 ( 10 ) C ( 7 )一 C ( 1 0 ’ ) 一 C ( 1 1 ’ )
1 2 1
.
2 ( 9 ) C ( 2
’
) 一 C ( 3 ’ )一 C ( 4 ’ ) 1 2 7 . 7 ( 9 ) C ( 9 ’ ) 一 C ( 1 0 ’ )一 C ( 1 1 ’ )
1 3 1
.
8 ( 9 ) C ( 3
’
) 一 C ( 4 ’ )一 C ( 5 ’ ) 1 2 0 . 5 ( 9 ) O ( 2 ’ )一 C ( 11 ’ ) 一 O ( 1 ’ )
1 0 8
.
6 ( 8 ) C ( 4
’
) 一 C ( 5 ’ )一 C ( 6 ’ ) 1 3 7 . 9 ( 9 ) O ( 2 ’ )一 C ( 1 1 ’ ) 一 C ( 10 ’ )
1 2 1
.
4 ( 8 ) C长4 ’ ) 一 C ( 5 ’ )一 C ( 8 , ) 1 1 5 . 1 ( 9 ) O ( l ’ )一 C ( 11 ’ )一 C ( 10 ’ )
13 0
.
0 ( 8 ) C ( 6
’
) 一 C ( 5 ’ )一 C ( 8 ’ ) 1 0 7 . 0 ( 8 )
1 0 9
.
7 ( 8 )
1 2 3
.
2 ( 9 )
1 2 6
.
4 ( 9 )
1 2 4
.
2 ( 8 )
1 0 6
.
4 ( 8 )
1 2 9
.
4 ( 8 )
1 3 3
.
5 ( 1 0 )
1 0 2
.
4 ( 9 )
1 2 4
.
1 ( 1 0 )
1 3 2
.
2 ( 8 )
1 2 0
.
4 ( 9 )
12 0
.
8 ( 8 )
1 18
.
5 ( 8 )
12 4
.
5 ( 9 )
1 14
.
6 ( 7 )
1 20
.
8 ( 9 )
表 5 最小二乘平面计算
P la n e N
t )
2
3
P al n
e N o
.
1
压 , t . ( A )
2
D i s t
.
(人 )
A
0
.
0 2 0 0
7
.
3 5 0 0
一 7 . 6 3 00
C ( 9 )
一 0 . 0 4 8
N
0
.
0 12
C ( 6 )
B C D
4
.
7 6 19 0
.
4 30 0 3
.
94 0 0
3
.
7 90 0 一 8 . 56 0 0 7 . 1 20 0
3
.
7 5 50 8
.
5 10 0 0
.
5 60 0
A [o nr
s 一n p l a n e s
C ( 1 0 ) C ( 9
,
) C ( 1 0
,
)
0
.
0 4 2 一 0 . 0 3 6 0 。 0 3 7
C ( l ) C ( 2 ) C ( 3 ) C ( 4 )
0
.
0 7 7 0
.
0 1 9 一 0 . 0 6 6 一 0 . 0 8 3
C ( 7 ) C ( 8 ) C ( 9 ) C9 1 0
.
)
一 0 . 0 3宁 0 . 0 3 7 0 . 1 6 3 一 0 . 0 4 2
C ( l
’
) C ( 2
,
) C ( 3
,
) C ( 4
’
)
0
.
0 1 3 一 0 . 0 2 0 一 0 . 0 3 4 一 0 . 0 14
C ( 7
’
) C ( 8
’
) C ( 9
,
) C ( 10 )
一 0 . 0 1 9 0 . 0 2 2 0 . 0 3 9 一 0 . 0 5 6
P la n
e
N o
.
D ih e d
r a
l A n g l e (
0
)
2 3 8
.
2 ( 5 )
3 3 7
.
1 ( 5 )
3 7 5
.
2 3 ( 1 7 )
C ( 5 )
0
.
0 16
一 0 . 0 6 3
3 N
’
D l s t
.
(人 ) 0 . 0 3 8
C ( 6
’
)
一 0 . 0 6 0
P la n e N o
.
C ( 5
’
)
一 0 . 0 0 3
4 7 5
结 构 化 学 (J I E G{笼 尸 1 1乙厂魂 X之了 E ) C人 in e s尸 J .Sr r祥 ct .Ch e m . 1 9 94 V ol .1 3
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C r y s t a l S t r u c t u r e D e t e r m i n a t io n o f C a u l e r P i n
( I n
s t众u t e
L u Y a n g L u D u o Z h e n g Q i
一
T a l
o
f M
a z e r敌 M e d u 二 , C A M S a n d p U M 〔、 , B e lj in g ,
L i a n B i n S u J i n g
一
Y u C e n Y i n g
一
Z h o u
D eP
a rt m en t
o
f Z h , g
一
S ha
n
U
n动 er slt y , G au n g hz ou
10 0 0 5 0 )
( C h
e
m众tr y 5 1 0 2 7 5 )
A b s t r a c t
T h e e h e m i e a l m e a
s u r i n g m o le e u la r f o r m u l
a f o r C a u l
e r p 一n w a s d e t e r m i r l e d a s C : , H 18N : O ,
.
X
r a y d i f f r a e t i o n a n a l y s is w a s u s e d t o d e t e r m i n e d i t
s s t r u e t u r e
.
C a u l e r p i n e r y s t a l
a p p e a r s r e d e o lo r e d
e o l u m n a n d b e lo n g s t o m o n oc li n i
e
人 , 月= 8 1 . 8 3 ( 2 ) 。 , Z = 4 , V =
s P a C e g
r o u P
1 8 8 9
.
4 ( 7 ) 入
m
e t h o d s a n d
C `
.
a 一 1 9 .
3 ,
D
, 一 1 .
6 1 2 ( 4 )
,
b一 4 . 7 6 3 ( 1 ) , 〔、 = 2 0 . 4 3 4 ( 5 )
4 1 5 9
.
e
m
一 3 , a n d F ( 0 0 0 ) 一 8 3 2 . T h e
s t r u e t u r e w a
s s o l
v e d b y t h e d i
r e e t
t h e d i s e r e p a n e y f a e t o r R = 0
.
0 5 4
w a s r e f
i n e d b y t h e le a
s t 一 s q u a r e s m
e t h o d
.
F i n a ll y
R 二 = 0
.
0 6 3
.
T h e r e s u l t
s s h o w t h a t
: C a u le r p l n b e l o n g s t o In 一
d o l
一 a lk a lo i d a n d t h e
r e 15 a a n
一 e r y s t a l lo g
r o a p h l e (
、 , s y m m
e t r y I n i t s m o l e e u le
.
T h is e o m p o
u n d a p
p e a r s a b io l o g ie a l a e t iv 一t y o f i n h ib i t o r e e ll d e e o m p o s i t i o n
.
K e y w o r d s
:
m a r i n e b i o l o g y
,
X
一 r a y d i f f r a e t i o n
,
C a u l e r l, i n
4 7 6