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HS-SPME-GC-MS分析茸毛木蓝地上部分和根挥发性成分



全 文 :[收稿日期] 20100111(002)
[基金项目] 河南省科技厅重点攻关项目(102102310019)
[第一作者] 田璞玉,硕士研究生,从事天然药物活性成分研究
及 新 药 开 发, Tel: 13693895761, E-mail:
tianpuyu888@ 163. com
[通讯作者] * 康文艺,教授,从事中药活性成分及新药研究,
Tel: 0378-3880680, E-mail: kangweny @
hotmail. com
HS-SPME-GC-MS分析茸毛木蓝地上部分和根挥发性成分
田璞玉1,顾雪竹2,王金梅1,李园园1,康文艺1*
(1. 河南大学中药研究所,河南 开封 475004;2. 中国中医研究院中药研究所,北京 100700)
[摘要] 目的:分析茸毛木蓝地上部分和根的挥发性成分。方法:采用顶空固相微萃取和气质联用技术(HS-SPME-GC-
MS),结合保留指数法首次并用峰面积归一化法测定相对百分含量。结果:从茸毛木蓝的地上部分鉴定了 35 个化合物,根鉴
定了 21 个化合物,分别占总峰面积 85. 66%和 93. 74%。两者有 12 个共有成分。结论:茸毛木蓝地上部分与根挥发性成分具
有差别。
[关键词] 茸毛木蓝;挥发性成分;固相微萃取;气相色谱-质谱
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2011)06-0086-03
Volatile Constituents from Aerial Parts and Roots of Indigofera stachyodes
by Head-space Solid Micro-extraction,Coupled with GC-MS
TIAN Pu-yu1,GU Xue-zhu1,WANG Jin-mei1,LI Yuan-yuan1,KANG Wen-yi1*
(1. Institute of Chinese Materia Medica,Henan University,Kaifeng 475004,China;
2. Graduate School of Henan University,Kaifeng 475004,China)
[Abstract] Objective:To search the volatile constituents from aerial parts and roots of Indigofera
stachyodes. Method:The volatiles were analyzed by head-space solid micro-extraction,coupled with GC-MS and
Kovats indices for the first time. A quantitative analysis in percent was performed by peak area normalization
measurements. Result:As a result,35 compounds were identified from the aerial parts,and 21 from roots,
85. 66% and 93. 74% of the total essential constituents respectively. 12 compounds were shared in both samples.
Conclusion:It was different between the aerial part and roots of I. staclyodes.
[Key words] Indigofera stachyodes;volatile constituents;SPME;GC-MS
茸毛木蓝 Indigofera stachyodes Lindl. 为豆科木
蓝属植物。以根入药,雪人参为茸毛木蓝的根,又叫
铁刷子、血人参、山红花、红苦刺。味甘、微苦,性温。
具有滋阴补虚,调经摄血,活血舒筋的功效。主治崩
漏,体虚久痢,肠风下血,溃疡不敛,风湿痹通,跌打
损伤,肝硬化,疳积[1]。曾有学者对该属部分植物的
化学成分和药理作用进行研究[2-11]。但国内外未见
对茸毛木蓝及木蓝属挥发性成分的研究,为此,我们
利用该技术对茸毛木蓝地上部分和根的挥发性成分
进行研究。
1 材料
茸毛木蓝于 2008 年 1 月采集于贵州省都匀地
区,由黔南州民族师范学院郭治友副教授鉴定为豆
科木兰属植物茸毛木蓝 I. stachyodes,标本存于河南
大学中药研究所。
美国安捷伦公司 GC 6890 N GC / 5975 MS 气相
色谱-质谱联用仪,美国 Supelco 公司手动固相微萃
取(SPME)装置,萃取头为 65 μm 聚二甲基硅氧烷
(PDMS-DVB),C6-C26正构烷烃(Alfa Aesar)。
·68·
第 17 卷第 6 期
2011 年 3 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 17,No. 6
Mar.,2011
2 方法
使用前先将 SPME的萃取纤维头在气相色谱的
进样口老化 10 min,老化温度为 250 ℃,载气体积流
量为 1. 0 mL·min -1。各取阴干茸毛木蓝地上部分
和根各 0. 7 g,置于 5 mL 的样品瓶中,盖上盖子,插
入 65 μm PDMS萃取纤维头,于 80 ℃下顶空取样 30
min后,立即取出,在气相色谱仪进样口(250 ℃),
脱附 1 min。
2. 1 GC-MS 分析条件
2. 1. 1 色谱条件 HP-5 MS 石英弹性毛细管柱
(0. 25 μm × 30. 0 m × 250 μm);载气为高纯氦气
(99. 999%),流速 1. 0 mL·min -1;进样口温度 250
℃;色谱柱初始温度 50 ℃(保持 1. 0 min),以 3 ℃·
min -1升温至 120 ℃(保持 2 min),最后以 4 ℃·
min -1升温至 210 ℃(保持 10 min)。不分流进样。
2. 1. 2 质谱条件 电离方式:EI 源,电离能量 70
eV;离子源温度为 250 ℃;四极杆温度 150 ℃;传输
线温度为 280 ℃;四级杆温度为 150 ℃;电子倍增器
电压 1 765 V。质量扫描范围 m/z 30 ~ 440,谱图检
索:采用 RTLPEST3. L 和 NIST05. L进行检索。
2. 2 保留指数测定 按照文献[12]进行 KI
(Kovats 保留指数)计算。
3 结果与讨论
HS-SPME-GC-MS 法从茸毛木蓝的地上部分鉴
定出 35 种成分,从根中鉴定出 21 种成分。分别占
总峰面积的 85. 66%和 93. 74%。结果列于表 1。
表 1 茸毛木蓝地上部分和根的挥发油成分及相对含量
No. 化合物
相对含量 /%
地上部分 根
KI
1 methoxy-phenyl-oxime 甲氧基苯基肟 - 4. 63 917
2 2-pentyl-furan 2-戊基呋喃 - 1. 20 987
3 nonanal 壬醛 0. 36 1. 48 1 104
4 decanal 癸醛 0. 38 - 1 204
5 nonanoic acid 壬酸 - 3. 79 1 284
6 pentadecane 十五烷 - 0. 67 1 495
7
[1aR-(1aα,7α,7aβ,7bα)]-1a,2,3,5,6,7,7a,7b-octahydro-1,1,4,7-tetramethyl-1H-cycloprop
[e]azulene[1aR-(1aα,7α,7aβ,7bα)]-1a,2,3,5,6,7,7a,7b-八氢-1,1,4,7-四甲基-1H-环丙
烷并苷菊环
- 3. 10 1 577
8 cedrol 柏木脑 - 2. 14 1 590
9 hexadecane 十六烷 1. 54 5. 38 1 595
10 hexadecanal 十六醛 0. 56 - 1 606
11 β. -panasinsene β-人参烯 - 1. 72 1 614
12
[2R-(2α,4aα,8aβ)]-decahydro-α,α,4a--trimethyl-8-methylene-2-naphthalenemethanol[2R-
(2α,4aα,8aβ)]-十氢-α,α,4a-三甲基-8-亚甲基-2-萘甲醇
- 2. 75 1 638
13 α. -cadinol α-杜松醇 1. 43 - 1 641
14 (E)-2-tetradecene (E)-2-十四碳烯 0. 81 - 1 673
15 heptadecane 十七烷 2. 47 11. 47 1 695
16 2,6,10,14-tetramethyl-pentadecane 2,6,10,14 -四甲基十五烷 2. 15 - 1 696
17 tetradecanoic acid 十四酸 1. 46 - 1 765
18 octadecane 十八烷 1. 87 5. 19 1 795
19 2,6,10,14-tetramethyl-hexadecane 2,6,10,14-四甲基十六烷 4. 36 6. 70 1 801
20 6,10,14-trimethyl-2-pentadecanone 6,10,14-三甲基-2-十五烷酮 10. 41 4. 95 1 834
21 phthalic acid isobutyl octyl ester 邻苯二甲酸异辛酯 6. 03 6. 40 1 847
22 1,2-diethyl-cyclohexadecane 1,2 -二乙基-环十六烷 1. 07 - 1 863
23 E-14-hexadecenal E-14-十六醇 1. 92 - 1 873
24 nonadecane 十九烷 1. 44 1. 37 1 892
25 hexadecanoic acid methyl ester 棕榈酸甲酯 2. 11 4. 59 1 917
26 dibutyl phthalate 邻苯二甲酸二丁酯 5. 75 5. 99 1 939
27 N-hexadecanoic acid 正十六酸或棕榈酸 16. 62 13. 35 1 963
28 eicosane 二十烷 0. 89 - 1 990
29 I-propyl-14-methyl-pentadecanoate 异丙基-14 -十五酸甲酯 0. 56 - 2 014
30 cycloeicosane 环二十烷 1. 16 - 2 074
31 1-heneicosanol 1-二十一醇 - 4. 46 2 074
32 10,13-octadecadienoic acid methyl ester 10,13 -十八碳二烯酸甲酯 0. 67 - 2 078
·78·
田璞玉,等:HS-SPME-GC-MS分析茸毛木蓝地上部分和根挥发性成分
续表 1
No. 化合物
相对含量 /%
地上部分 根
KI
33 (E)-9-octadecenoic acid methyl ester (E)-9-十八碳酸甲酯 1. 04 - 2 086
34 heneicosane 二十一烷 2. 07 - 2 091
35 phytol 植醇 1. 46 - 2 096
36 1,13-tetradecadiene 1,13-十四碳二烯 0. 53 - 2 106
37 (Z,Z)-9,12-octadecadienoic acid (Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸 1. 08 2. 41 2 107
38 oleic acid 油酸 3. 35 - 2 132
39 docosane 二十二烷 2. 96 - 2 190
40 4,8,12,16-tetramethylheptadecan-4-olide 4,8,12,16-四甲基十七烷基-4-内酯 0. 65 - 2 325
41 tetracosane 二十四烷 1. 95 - 2 389
42 behenic alcohol 1-二十二醇 1. 16 - 2 476
43 pentacosane 二十五烷 2. 17 - 2 486
44 hexacosane 二十六烷 1. 22 - 2 586
结果显示地上部分和根其主要成分为烷、酯、
烯、醇、酸等。两者有 12 个共有成分:壬醛、十六烷、
十七烷、十八烷、2,6,10,14-四甲基十六烷、6,10,14-
三甲基-2-十五烷酮、邻苯二甲酸异辛酯、十九烷、棕
榈酸甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、棕榈酸和 (Z,Z)-9,
12-十八碳二烯酸。茸毛木蓝的地上部分和根挥发
性成分不同,但主要成分相同。脂肪烃是茸毛木蓝
挥发油的重要组成部分,而且十六烷到十九烷在地
上部分和根中均存在,二十烷及其以上的烷烃仅存
在于地上部分。
棕榈酸、油酸具有降血脂、抗动脉粥样硬化、抗
血小板聚集及血栓形成的作用[13]。(Z,Z)-9,12-十
八碳二烯酸具有生酮和促进肝脏脂质 (甘油三酯,
磷脂和胆固醇)分泌作用[14],并且是人体必需的脂
肪酸,是人体组织、细胞的组成成分。
[参考文献]
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[责任编辑 邹晓翠]
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第 17 卷第 6 期
2011 年 3 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 17,No. 6
Mar.,2011