全 文 ：吉林农业大学学报　2000 ,22(2):1 ～ 9
Journal of J ilin Agricultural Universi ty
红参炮制加工中的皂苷水解
反应及其产物的研究
李向高　富　力　鲁　歧　李　想
(吉林农业大学中药材学院　长春 130118)
摘　要:选取鲜人参根制成匀浆 , 加入被研究的目标皂苷(M-Rb1 、Rb1、Re、Ro), 研究鲜人参中天然皂苷在生
产加工实践中的水解变化。采用 HPLC 对 10种人参皂苷标品建立标准图谱和分离条件 , 然后对上述加工前
后的目标皂苷(M-Rb1 等)、鲜人参浆 、不同目标皂苷+鲜人参浆等一系列样品进行定性 、定量测定。结果表
明:在加工红参全过程中 , 人参二醇型(panaxadiol-type)丙二酸单酰基人参皂苷 Rb1(简称 M-Rb1)主要被水解
转化为 20S-人参皂苷 Rg3 和 Rb1 , 其次为人参皂苷 Rd 和 Rh2。 其水解转化率依次为 26.15%、25.23%、
0.20%、0.001%。人参三醇型(panaxatriol-type)中的人参皂苷 Re水解生成人参皂苷 Rg 2、Rh1 和 Rg1 ,其总转
化率依次为 48.73% 、11.28%、0.002%。
关键词:鲜人参　红参　加工　水解反应　水解产物　皂苷
中图分类号:R284.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:1000-5684(2000)02-0001-09
Study on Hydrolysis Reaction of Ginsenoside
and Products in Red Ginseng Processing
LI Xiang-gao , FU Li , LU Qi , LI Xiang
(College of Chinese Medicinal Material , Ji lin Agricultural University , Changchun 130118)
Abstract:Root f resh ginseng and homogenate f resh ginseng adding investigation to know destina-
tio n ginsenoside.Hydroly sis reaction changes of natural ginsenoside in ginseng to find out.First
creation standard diagram pat tern and isolation condition of HPLC analy sis w ith regard to 10 class
standard ginsenoside.Then wi th regard to above-mentioned destination ginsenoside (malonyl-gin-
senoside Rb1 , ginsenoside Rb1 , Re , Ro )and homogenate f resh ginseng and homogenate fresh
g inseng adding M-Rb1 and homogenate adding Rb1 and homogenate adding Re and homogenate
adding Ro , they uni-series exponents of processing anterior and subsequence to use nature and
quantitative analysis.Result show ed that panaxadiol type malonyl-gisenoside Rb1 hydrolysis con-
version to become ginsenoside-Rg3 , Rb1 , Rd and Rh2 , they hydrolysis transformat ion eff iciency
to leave in o rder 26.15%, 25.23%, 0.20% and 0.001%.Panaxatriol type ginsenoside-Re hy-
drolysis production ginsenoside Rg 2 , Rh1 and Rg1 , they t ransformation efficiency to leave in o rder
48.73%,11.28%,0.002% 。
Key Words:f resh ginseng;red ginseng processing;hydrolysis reaction;hydroly zed production;
ginsenoside
基金项目:国家自然科学基金资助项目(No.3900982)
作者简介:李向高 ,男 , 1936年出生 ,教授 ,博士生导师 ,主要研究方向:天然产物化学
收稿日期:1999-12-31
DOI :10.13327/j.j jlau.2000.02.001
　　对红参加工理论研究 ,作者曾报道过鲜人参
中的谷氨酸(glutamic acid)在蒸制和干燥中发生
脱水环合反应(desiccation cyclic occlusion reac-
tion)转化为焦谷氨酸(pyroglutamic acid)[ 1] ,鲜人
参中的精氨酸与还原糖 、谷氨酸与麦芽糖在加工
中发生梅拉德反应(Maillard reaction),分别生成
精氨酸双糖苷(AFG)与麦芽酚及其葡萄糖苷[ 2] 。
本文对鲜人参中的人参皂苷在加工中的水解反应
及其产物进行了研究 。
1　材料与设备
1.1　实验材料
取自吉林省抚松县第一参场栽培六年生鲜人
参 ,用组织捣碎机制备鲜人参匀浆 。
1.2　实验设备与仪器
手提式灭菌锅 ,电加热器(2 000 W),可调式
电热恒温箱 。高效液相色谱仪(HPLC)(日本岛
津株式会社出品)。
2　实验方法
2.1　样品的制备
精密称取(A):丙二酸单酰基人参皂苷-Rb1
(简称 M-Rb1)3.900 mg , (B):人参皂苷 Rb1
9.100mg ,(E):Re 3.100 mg ,(O):Ro 2.000 mg
分别溶于 1 mL 的 H2O 中 ,作为标准溶液备用。
样品 C:鲜人参匀浆 4.00 g;样品 A1:鲜人参匀浆
4.00 g+M-Rb1 5.100 mg;样品 B1:鲜人参匀浆
4.00 g +Rb1 8.500 mg;样品 E1:鲜人参匀浆
4.00 g+Re 1.600 mg;样品 O1:鲜人参匀浆
4.00 g+Ro 10.900 mg 。将每个样品定量分成四
等份 ,以备重复试验 。
2.2　模拟炮制加工实验
将人参皂苷标准品溶液 A 、B 、E 、O ,鲜人参匀
浆(C),鲜人参匀浆 +被研究的目标皂苷按表 1
的程序进行平行加工试验 ,其加工方法和条件模
拟吉林省抚松县第一参场的加工工艺。
表 1　实验样品处理与平行加工试验
Table 1.Disposal of tr ial exponents and experiment of processing parallel
实验样品
Experimen ts
samples
不同加工阶段的试验样品安排与编号
Experiment disposit ion and number of experiment in aniso-stage p rocessing
未加工
Not-processing 蒸参S team 一次烘干Once to roast 二次烘干Tw ice to roast
M-Rb1 A A 1 ———※ A 1 ———※ A1
Rb1 B B1 ———※ B1 ———※ B1
Re E E1 ———※ E1 ———※ E1
Ro O O 1 ———※ O 1 ———※ O1
鲜人参匀浆
Homogenate
f resh ginseng
C C1 ———※ C1 ———※ C1
M-Rb1+鲜人参匀浆
M-Rb1+homogenate
f resh ginseng
A 1 A 1 ———※ A 1 ———※ A1
Rb1+鲜人参匀浆
Rb1+ homogenate
f resh ginseng
B1 B1 ———※ B1 ———※ B1
Re+鲜人参匀浆
Re+homogenate
f resh ginseng
E1 E1 ———※ E1 ———※ E1
Ro+鲜人参匀浆
Ro+homogenate
f resh ginseng
O 1 O 1 ———※ O 1 ———※ O1
注 Note:A , B, E , O:实验样品 Samples of experiments;C:鲜人参匀浆Homogenate f resh ginseng;A 1:丙二酸单酰基人参皂苷-Rb1+鲜人参
匀浆 M-Rb1+ homogenate f resh ginseng;B1:人参皂苷 Rb1+鲜人参匀浆 Rb1+homogenate fresh ginseng;E1:人参皂苷 Re+鲜
人参匀浆 Re+homogenate fresh ginseng;O 1:人参皂苷 Ro+鲜人参匀浆 Ro+homogenate f resh ginseng
2.3　样品的测定
2.3.1　皂苷混合标准品 HPLC图谱的建立
2.3.1.1　HPLC色谱条件的选择　作者以重蒸
馏水-甲醇为溶剂系统 ,比例试验其洗脱效果 ,结
2 　吉　林　农　业　大　学　学　报　　　　　　　　　　　　　　　　　2000年
果以甲醇∶水= 72∶28的分离效果最佳 ,以此
建立高效色谱技术参数为:柱温(47±1)℃,流速
0.5 mL/min , 紫外检测波长 202 nm , 灵敏度
0.5 Aufus ,记录纸速度 3 mm/min ,色谱柱 C18反
相柱 3.9 cm×30 cm ,甲醇∶水=72∶28。
2.3.1.2　10种人参单体皂苷标准品保留时间的
确定 　精密称取人参皂苷标准品 Ro 、M-Rb1 、
Rb1 、Rd 、Re、Rg1 、Rg2 、Rg3 、Rh1和 Rh2 各2.0mg ,
用重蒸馏的甲醇分别定容于 5 mL 容量瓶中作为
标准溶液 ,按上述色谱条件上机测定 ,各单体皂苷
出峰时间即为保留值(见表 2 、图 1),可作为各样
品定性 、定量的依据 。
表 2　各人参单体皂苷标准品 HPLC的保留值
Table 2.Reserve of ginsenoside in HPLC
人参皂苷
Ginsenoside
进样量/μL
Advance dose
保留时间范围/min
Range of
reserve time
M-Rb1 10 4.30～ 4.66
Rb1 10 16.00～ 16.73
Rd 10 23.33～ 24.26
Ro 10 5.23～ 5.63
Re 10 7.16～ 7.50
Rg1 10 6.16～ 6.50
Rg2 10 7.50～ 7.86
Rg3 10 10.56～ 10.86
Rh1 10 11.00～ 11.33
Rh2 10 12.50～ 12.76
图 1　人参皂苷混合标准品 HPLC图谱
Fig.1.The HPLC of mixture standard exponents of ginseno-
sides
2.3.1.3　10种混合人参皂苷标准品 HPLC 图谱
的建立及其线性考查　精密称取 10 种人参皂苷
标准品各 2.000 g ,用蒸馏甲醇定容于 5mL 容量
瓶中 ,按上述的色谱条件用微量进样器取混合标
准溶液 10 , 15 , 20 , 25 , 30μL ,上机测定 ,计算各单
体皂苷的峰面积。经计算机处理 ,在低于 12 μg
范围内 ,各单体皂苷峰面积值与浓度均通过原点
呈线性关系(见表 3)。
2.3.2　不同加工阶段样品的 HPLC的测定
2.3.2.1　鲜人参根匀浆中各单体皂苷在不同加
工阶段中的含量变化　鲜人参匀浆中各单体皂苷
在不同加工阶段的样品 ,经 HPLC 定性 、定量分
析结果见表 4。
表 3　混合标准皂苷的线性方程与相关系数
Table 3.Linear equation and correlation coefficient mixture standard ginsenoside
序号
Order
人参皂苷
Ginsenoside
线性方程
Linear
equation
相关系数
Correla-
tion coeff i-
cient
序号
Order
人参皂苷
Ginsenoside
线性方程
Linear
equat ion
相关系数
Correla-
tion coef fi-
cient
1 M-Rb1 Y =2.5448-7X +3.6468 0.9970 6 Rg3 Y =3.8333-7X+2.0905 0.9750
2 Ro Y =1.47227-7X+2.5259 0.9833 7 Rh1 Y =2.7477-7X+3.6141 0.9990
3 Rg1 Y =7.7662-8X +1.3509 0.9785 8 Rh2 Y =5.4202-6X+2.2079 0.9998
4 Re Y =7.3779-8X +1.0539 0.9786 9 Rb1 Y =2.5552-7X-1.0982 0.9829
5 Rg2 Y =2.8519-7X +2.9916 0.9866 10 Rd Y =4.5523-7X+0.7190 0.9886
　　由表 4可知:(1)人参二醇型皂苷:丙二酸单
酰基人参皂苷-Rb1(M-Rb1)、Rb1 和 Rd 含量变化
呈明显下降趋势;蒸参后 Rd未检出 ,而 Rg3 则呈
明显上升趋势 。(2)人参三醇型皂苷:Re 、Rg1 含
量呈下降趋势 , Rg2 则呈上升趋势 , Rh1 在蒸参阶
段形成 ,在整个烘干阶段略呈上升趋势 。(3)齐墩
果酸型皂苷:Ro 在蒸参和一次烘干阶段 ,其含量
呈明显下降趋势 ,但在二次烘干阶段 ,又呈明显上
升趋势。
3第 22卷　第 2期　　　　　　　　　　李向高等:红参炮制加工中的皂苷水解反应及其产物的研究
表 4　不同加工阶段鲜人参匀浆样品中各单体皂苷的含量(×10-4mol/ L)(n=3)
Table 4.Content of each ginsenoside in fresh ginseng homogenate of each working procedure red ginseng
类型及其皂苷
Type and it s ginsenoside
各单体皂苷的含量
Average value mol concentration of each ginsenoside
未加工
Not-processing 蒸参Steam 一次烘干Once to roast 二次烘干Tw ice to roast
人参二醇型皂苷
Panaxadiol-type
ginsenoside
M-Rb1 7.2693 3.1750 1.9481 0.9883
Rb1 1.9861 1.1934 0.2235 0.1222
Rd 0.9852 0.0000 0.0000 0.0000
Rg3 1.7888 3.7573 6.0707 7.0041
Rh2 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
人参三醇型皂苷
Panaxatriol-t ype
ginsenoside
Re 1.8852 1.6059 1.1119 0.9058
Rg1 2.4088 1.2245 1.0351 0.8372
Rg2 2.4306 3.0218 3.2751 3.3118
Rh1 0.0000 1.1039 1.3124 1.3245
齐墩果酸型皂苷
Oleanolic acid-t ype
glycoside
Ro 5.2859 3.5778 1.4209 4.2301
2.3.2.2　各主要类型单体皂苷标准品在红参不
同加工阶段的含量变化　人参二醇型皂苷M-Rb1
和 Rb1;人参三醇型皂苷 Re;齐墩果酸型皂苷 Ro
标准品混合液在无外加任何介质条件下 ,于红参
不同加工阶段进行抽样 HPLC 检测。对单体皂
苷标准品在红参不同加工阶段的定量分析见
表 5。
表 5　3种类型皂苷在红参不同加工阶段含量的变化(×10-1μg/μL)(n=3)
Table 5.Content of tr is- type ginsenoside in each stage processing of red ginseng
类型及其皂苷
Type and it s ginsenoside
3种类型单体皂苷的含量
Contents of average value of t ri-t ype ginsenoside
未加工
Not-processing 蒸　参Steam 一次烘干Once to roast 二次烘干Tw ice to roast
人参二醇型皂苷
Panaxadiol-type
ginsenoside
M-Rb1 3.7849 1.3959 1.1256 0.7487
Rb1 9.0346 9.0185 9.0419 9.0283
人参三醇型皂苷
Panaxatriol-t ype
ginsenoside
Re 3.0379 3.0526 3.0179 3.0267
齐墩果酸型皂苷
Oleanolic acid-t ype
glycoside
Ro 1.9351 1.9063 0.1981 0.1449
　　从表 5可以看出:(1)人参皂苷 Rb1 和 Re的
含量在不同加工阶段未发生明显变化 。(2)M-
Rb1的含量明显降低 ,它主要水解为丙二酸单酰
基人参皂苷 Rd(malonyl-ginsenoside-Rd)其 HPLC
的 Rf 值大于 Ro 而小于 Rb1 ,而极少量转化为
Rb1 。(3)人参皂苷 Ro在蒸参阶段基本未发生变
化 ,但在第一次烘干阶段含量急剧下降 ,并产生了
一种未知皂苷 ,待第二次烘干阶段 Ro 含量下降
幅度较小 。由此看出带有酯苷键的皂苷 , 如 M-
Rb1 和 Ro在加热 、加压的物理因素作用下易发生
水解反应 ,说明酯苷键不稳定 。而以苷键(非酯苷
键)联结的皂苷 Rb1 和 Re 在加工中则未发生明
显变化。与上述 2.3.2.1 鲜人参匀浆加工样品
HPLC 分析相比较 ,说明人参皂苷的水解反应与
介质环境有密切关系 。
4 　吉　林　农　业　大　学　学　报　　　　　　　　　　　　　　　　　2000年
2.4　目标皂苷及其次级皂苷在加工各阶段的含
量变化
2.4.1　人参二醇型目标皂苷 M-Rb1 及其次级皂
苷在各加工阶段的含量变化　鲜人参匀浆加入
M-Rb1 后在红参各加工阶段抽样经 HPLC 分析
M-Rb1及其次级皂苷含量 ,其计算结果如表 6 ～
7。
表 6　鲜人参匀浆加入 M-Rb1 后在加工红参各阶段单体皂苷的含量(×10-4 mol/ L)(n=3)
Table 6.Content of ginsenoside in each stage processing of red ginseng
人参皂苷
Ginsenoside
人参二醇型单体皂苷的含量
Content of panaxadiol-type ginsenoside
未加工
Not-processing 蒸　参S team 一次烘干Once to roast 二次烘干Tw ice to roast
M-Rb1 17.9485 10.0518 6.5369 2.5332
Rb1 2.3628 2.6099 2.9221 2.8876
Rd 1.4081 2.0112 1.5200 0.3884
Rg3 2.1014 5.1415 7.0161 11.0316
Rh2 0.0000 0.0073 0.0086 0.1019
表 7　扣除鲜人参匀浆中系列皂苷含量变化观察目标皂苷 M-Rb1 及其次级皂苷在加工中变化(×10-4mol/ L)(n=3)
Table 7.Changes content of destination M-Rb1 and its secondary glycoside in deduction changes content series ginsenoside
homogenate fresh ginseng observed
目标皂苷 M-Rb1及其次级皂苷
Destinat ion M-Rb1
and its secondary glycoside
未加工
Not-processing 蒸　参S team 一次烘干Once to roast 二次烘干Tw ice to roast
M-Rb1 10.6791 6.8768(-3.8024) 4.5888(-2.2880) 1.5449(-3.0409)
Rb1 0.3767 1.4160(+1.0393) 2.6986(+1.2826) 2.7654(+0.0668)
Rd 0.4229 2.0112(+1.5883) 1.5200(-0.4936) 0.3884(-1.1316)
Rg3 0.3126 1.3842(+1.0716) 0.9545(-0.4388) 2.6172(+1.6718)
Rh2 0.0000 0.0073(+0.0073) 0.0086(+0.0013) 0.1019(+0.0093)
　　注:(+, -)表示目标皂苷M-Rb1 及其次级皂苷在不同加工阶段的转化量
　　Note:(+, -)To express conversion dose of malonyl-ginsenoside-Rb1 and it s secondary glycoside in each stage processing
　　从表 6 ～ 7可以看出:(1)M-Rb1 及其次级皂
苷在蒸参 、一次烘干和二次烘干都发生了水解反
应 ,其总降解量依次为 3.8024 ×10-4 mol/L 、
2.2880 ×10-4 mol/L 、 3.0439 ×10-4 mol/L。
(2)在蒸参阶段温度较高 ,水解反应亦较激烈 , M-
Rb1发生多级水解反应:①C-3位双糖侧链末端
糖上丙二酸单酰基的酯键极易发生水解 ,转化为
一级次级皂苷 , 即人参皂苷 Rb1 , 其转化量为
1.0393×10-4 mol/L 。 ②在相同水解条件下 ,
C-20位双糖侧链C1 —C6 苷键发生水解反应 ,转化
为二级次级皂苷即人参皂苷 Rd ,其转化量较大达
1.5883×10-4 mol/L ,其反应式为:
　　③在一次烘干阶段温度为 55℃,水解条件温 和 ,故 M-Rb1的丙二酸单酰基的酯键发生水解为
5第 22卷　第 2期　　　　　　　　　　李向高等:红参炮制加工中的皂苷水解反应及其产物的研究
人参皂苷的量较多达 1.2826×10-4 mol/ L ,但未
使人参皂苷 Rd和 Rg3 的含量提高。在此同时 ,
人参皂苷 Rd 和 Rg3 表现出自身水解趋势 ,二者
的转 化 量 分 别 为 0.4936 × 10-4 mol/L ,
0.4388×10-4 mol/L ,其反应式为:
　　④在二次烘干阶段温度为 65℃,累计时间长
达72 h , M-Rb1 使 C-20位的苷键断裂被水解为
Rg3较多 ,其生成量为 1.6718×10-4 mol/ L ,而
仅有 0.0668×10-4 mol/L 转化生成 Rb1;Rd 在
此阶段呈下降趋势为 1.1316×10-4 mol/ L ,其反
应式为:
　　⑤人参皂苷 Rh2 在整个加工过程中水解转化的生成量极低 ,其反应式为:
　　⑥被研究的目标皂苷 M-Rb1 及其次级皂苷
在红参加工全过程中 M-Rb1 的总转化率为
85.53%;而它的次级皂苷即人参皂苷 Rb1 、Rg3
和 Rh2 的最终转化生成率依次分别为 26.15%、
25.23%和 0.20%。转化生成 Rd 的量仅在蒸参
阶段为正值 ,表明此阶段 M-Rb1 水解转化成人参
皂苷 Rd 的速度较快;在烘干阶段 , 因次级皂苷
Rd为仲碳离子 ,其稳定性较差而易继续水解 ,此
时它自身的水解速度超过 M-Rb1转化生成 Rd的
速度 ,故 Rd最终转化获得率为 0 。
6 　吉　林　农　业　大　学　学　报　　　　　　　　　　　　　　　　　2000年
2.4.2　被研究的目标皂苷 Rb1 及其次级皂苷在
红参不同加工阶段的含量变化　按表 1所示鲜人
参匀浆加入目标皂苷 Rb1 加工红参 ,抽取各加工
阶段样品 , 以前述相同分析条件进行 HPLC 测
定 ,其结果见表 8 ～ 9。
表 8　鲜人参匀浆加入目标皂苷 Rb1后在红参不同加工阶段各种次级皂苷的含量(×10-4 mol/L)(n=3)
Table 8.Content of secondary glycoside of each stage processing in red ginseng with regard to fresh ginseng plasm adding
destination ginsenoside Rb1 subsequence
人参二醇型皂苷
Panaxadiol-type
ginsenoside
未加工
Not-processing 蒸　参S team 一次烘干Once to roast 二次烘干Tw ice to roast
Rb1 21.2776 10.9067 9.1858 8.3749
Rd 1.2492 1.3820 0.3610 0.0000
Rg3 1.8989 8.1871 10.2713 10.9120
Rh2 0.0000 0.0000 0.0308 0.0571
表 9　扣除鲜人参匀浆中皂苷转化量后 Rb1 及其次级皂苷在不同加工阶段的含量与转化量(×10-4mol/ L)(n=3)
Table 9.Conversion dose and content of ginsenoside-Rb1 and its secondary glycoside each stage processing in red ginseng,
the deduction conversion dose in fresh ginseng homogenate
目标皂苷 Rb1 及其次级皂苷
Target ginsenoside-Rb1
and its secondary glycoside
未加工
Not-processing 蒸　参S team 一次烘干Once to roast 二次烘干Tw ice to roast
Rb1 19.2915 9.5839(-11.0849) 8.9382(-0.6721) 8.6387(-0.6899)
Rd 0.2460 1.3820(+1.1180) 0.3610(-1.0210) 0.0000(-0.3610)
Rg3 0.1101 5.3214(+5.2113) 5.5119(+0.1905) 5.4190(-0.0929)
Rh2 0.0000 0.0000(0.0000) 0.0308(+0.0308) 0.0057(+0.0263)
　注:(+, -)里面的数字为目标皂苷及其次级皂苷的水解转化量
　Note:(+, -)To express hydrolysi s conversion dose of destination ginsenoside and it s secondary glycoside in each stage processing red ginseng
　　由表 8 ～ 9可知:(1)在蒸参阶段 Rb1 发生水
解 反 应 较 激 烈 , 其 降 解 量 达 9.7076 ×
10-4 mol/L ,主要转化为 20R 和 20S-人参皂苷
Rg3 ,其转化得量高达 5.2113×10-4 mol/L , Rb1
与 Rg3 二者呈现明显的互为消长关系。在此阶段
Rb1 还转化生成人参皂苷 Rd , 使其含量增加了
1.1180×10-4 mol/L ,但此阶段并未水解生成人
参皂苷 Rh2 。(2)在一次和二次烘干阶段 Rb1 的
水解速率降低 , 转化 Rg3 的量仅为 0.1905×
10
-4
mol/L;人参皂苷 Rh2 在一次烘干阶段中形
成 ,其转化得量仅有 0.0308×10-4 mol/L;在烘
干阶段人参皂苷 Rb1 与 M-Rb1的苷键水解相似 ,
Rd的水解速率高于 Rb1 水解转化为 Rd 的速率 ,
故 Rd转化量为负值 。其反应式为:
　　从上述的统计分析可以看出:在加工全过程
中目标皂苷 Rb1 及其次级皂苷的总转化率 , Rb1
在水解反应中降解了 57.29%,主要转化为 Rg3 ,
其转化获得率达 48.04%;仅有 0.25%转化为
Rh2 ,而 Rd的总转化率为 0 ,其原因前已叙及 。
2.4.3　人参三醇型皂苷 Re 及其次级皂苷在红
参不同加工阶段的含量变化　按表 1所示鲜人
参匀浆加入人参皂苷 Re ,依上述方法加工红参 ,
抽取各加工阶段样品 ,依上述相同检测条件进行
HPLC 测定 ,其结果见表 10 ～ 11。
7第 22卷　第 2期　　　　　　　　　　李向高等:红参炮制加工中的皂苷水解反应及其产物的研究
表 10　鲜人参匀浆加入人参皂苷 Re及其次级皂苷在红参不同加工阶段的含量(×10-4 mol/L)(n=3)
Table 10.Content of g insenoside-Re and its secondary glycoside in fresh ginseng homogenate adding ginsenoside-Re oneach
stage processing red ginseng
目标皂苷 Rb1 及其次级皂苷
Target ginsenoside-Rb1
and its secondary glycoside
未加工
Not-processing 蒸　参S team 一次烘干Once to roast 二次烘干Tw ice to roast
Re 5.8832 4.2324 3.6481 3.3520
Rg1 2.4704 1.2580 1.0939 0.8738
Rg2 2.4726 3.6913 4.0123 4.1140
Rh1 0.0000 1.2666 1.4654 1.5029
表 11　扣除鲜人参匀浆中的人参皂苷量后 Re及其次级皂苷在不同加工阶段的含量与转化量(×10-4 mol/L)(n=3)
Table 11.Content and conversion dose of ginsenoside-Re and its secondary glycoside each stage processing of red ginseng,
the post-deduction each ginsenoside in fresh ginseng homogenate
目标皂苷 Rb1 及其次级皂苷
Target ginsenoside-Rb1
and its secondary glycoside
未加工
Not-processing 蒸　参S team 一次烘干Once to roast 二次烘干Tw ice to roast
Re 4.0280 2.6265(-1.4015) 2.5362(-0.0903) 2.4462(-0.0900)
Rg1 0.0593 0.0311(-0.0282) 0.0588(+0.0277) 0.0403(-0.0185)
Rg2 0.0116 0.6695(+0.6695) 0.7317(+0.0622) 0.8022(+0.0507)
Rh1 0.0000 0.1627(+0.1627) 0.1530(-0.009) 0.1784(+0.0254)
　　注(+, -):表示所研究目标皂苷及其次级皂苷在红参加工各阶段的转化量
　　Note(+, -):To express converson dose of ginsenoside and i ts secondary glycoside in each stage processing red ginseng
　　从表 10 ～ 11可知:(1)人参皂苷 Re 在蒸参阶
段水解反应最强 ,主要在 C-20位上的苷键发生水
解 ,生成二级次级皂苷 Rg2 ,其转化量为 0.6579×
10
-4
mol/ L;与此反应的同时 C-6位双糖侧链上
C1 —C2苷键水解反应转化为终级次级皂苷 —人
参皂 苷 Rh1 , 其 转化 获 得 量 为 0.1627 ×
10-4 mol/L。Re 在此阶段尚无明显转化生成 Rg1
的表现 。(2)在烘干全过程 Re 虽有水解反应 ,但
速率缓慢 ,其降解量亦少 ,仍然以转化为 Rg2 为
主 ,只有极少量的 Rg1 和 Rh1 。(3)经统计分析 ,
在加工红参全过程中人参皂苷 Re 水解的总降解
率为 39.27%;主要转化为人参皂苷 Rg 2 ,其总转
化率为 48.73%;人参皂苷 Rh1 总转化获得率为
11.28%;人参皂苷 Rg1 在加工中易发生水解 ,其
降解的速率大于 Re 转化为 Rg1 的量 ,故 Rg1 的
最终总转化率为 0.002%。其反应式为:
8 　吉　林　农　业　大　学　学　报　　　　　　　　　　　　　　　　　2000年
2.4.4　齐墩果酸型人参皂苷在红参不同加工阶
段的含量变化　对鲜人参匀浆加入所研究的目标
皂苷 Ro 按表 1 的方法进行加工 ,抽取各加工阶
段样品 ,按上述检测条件进行 HPLC 测定 ,其结
果见表 12 ～ 13。
表 12　鲜人参匀浆加入人参皂苷 Ro后齐墩果酸型皂苷在红参不同加工阶段的含量(×10-1 mol/ L)(n=3)
Table 12.Content of oleanolic acid-type glycoside in each stage processing of red ginseng , the is fresh ginseng homogenate
adding ginsenoside-Ro subsequence
齐墩果酸型皂苷
Oleanolic acid-t ype
glycoside
未加工
Not-processing 蒸　参S team 一次烘干Once to roast 二次烘干Tw ice to roast
Ro 7.5250 5.0161 3.5508 7.6232
表 13　扣除鲜人参匀浆中的齐墩果酸型皂苷后红参不同加工阶段中目标皂苷的含量与转化量(×10-4 mol/ L)(n=3)
Table 13.Content and conversion dose of destinationginsenoside-Ro in each stage processing of red ginseng , the is deduc-
tion glycoside weigh in fresh ginseng homogenate
齐墩果酸型皂苷
Oleanolic acid-t ype
glycoside
未加工
Not-processing 蒸　参S team 一次烘干Once to roast 二次烘干Tw ice to roast
Ro 2.2391 1.4383(-0.8008)
2.1299
(+0.6916)
3.3931
(+1.2632)
　　从表 12 ～ 13看出 ,在蒸参阶段人参皂苷 Ro
水解反应 ,其降解量为 0.8008×10-4mol/L ,其转
化率达 5.76%。而在烘干阶段人参皂苷 Ro 的含
量又明显增加 ,随着水分蒸发 ,酸浓度的增加(如
苷元齐墩果酸与其它有机酸),游离的还原糖浓度
也增加 ,一般酸催化酯键的水解反应为可逆反应 ,
可使反应向自身再合成方向进行 ,以达动态平衡。
因此 ,一次烘干阶段人参皂苷 Ro 自身转化生成
量为 0.6916 ×10-4 mol/ L , 其转化生成率为
48.08%。二次烘干阶段 Ro 自身转化生成量为
1.2632×10-4mol/ L ,其转化生成率为 59.31%。
在加工全过程中 ,人参皂苷 Ro 最终自身再合成
趋势大于其水解反应进程 , 其总转化生成率为
51.54%。其反应式为:
　　有关人参二醇型和三醇型人参皂苷水解反应
中分子 C-20位发生 S 和 R构相转换反应以及有
关影响水解反应因子的考查 ,将另文报告。
参 考 文 献
1　李向高 ,秦　波.人参中焦谷氨酸的分离鉴定及其在加
工中的转化[ C] .中国医药卫生学术文库(Ⅱ).北京:科
学文献出版社 , 1997.1569
2　李向高 ,郑毅男 ,刘墨祥.人参加工中梅拉德反应及其产
物的研究[ J] .中国中药杂志 , 1999 , 24(5):15
3　李向高 ,郑毅男 ,崔雨林.红参加工中麦芽酚形成机理的
研究[ C] .中国医药卫生学术文库(Ⅱ).北京:科学文献
出版社 , 1997.1598
4　久保道德.药用人参的品质—栽培年数 ,修制法对于人
参皂苷量の变动[ J] .The Ginseng Review , 1999 , (26):
10～ 16
5　王继彦 ,李向高.天然人参皂苷的分离与鉴定[ J] .中国
中药杂志 , 1993 , 18(2):105
9第 22卷　第 2期　　　　　　　　　　李向高等:红参炮制加工中的皂苷水解反应及其产物的研究