全 文 ：基金项目:云南省教育厅科学研究基金项目(2006Y354C)作者简介:惠婷婷 ,女 ,陕西人 ,在读硕士研究生 ,从事中药化学研究。＊通讯作者:饶高雄 , Tel:0871-6212194, E-mail:raowufam@vip.sohu.com。
夜交藤的化学成分研究
惠婷婷 1, 2 ,薛咏梅1 ,张秋玲 1, 2 ,孙　赟 1 ,李智敏 2 ,饶高雄 1, 2＊
(1.云南中医学院中药学院 ,云南昆明 650200;2.云南省农业科学院药用植物研究所 ,云南昆明 650231)
　　摘要　目的:研究夜交藤的化学成分。方法:用色谱方法分离得到 13个化合物。根据理化性质及波谱测试鉴
定结构。结果:13个化合物分别是:大黄酚(Ⅰ )、大黄素甲醚(Ⅱ)、大黄素(Ⅲ)、芦荟大黄素(Ⅳ)、大黄酸(Ⅴ)、大
黄素甲醚-8-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅵ )、大黄素-8-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅶ )、2, 3, 5, 4 -四羟基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖苷
(Ⅷ )、新丁香色原酮(Ⅸ )、芹菜素(Ⅹ )、胡萝卜苷(Ⅺ)、β -谷甾醇(≫)、硬脂酸( )。结论:以上化合物中 , Ⅰ 、Ⅳ
～ Ⅵ 、Ⅷ ～ Ⅺ、 共 9个化合物是首次从夜交藤中得到。
关键词　何首乌;夜交藤;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)08-1163-03
StudiesonChemicalConstituentsfromRatanofPolygonummultiflorum
HUITing-ting1, 2 , XUEYong-mei1 , ZHANGQiu-ling1 , 2 , SUNYun1 , LIZhi-min2 , RAOGao-xiong1, 2
(1.YunnanColegeofTCM, Kunming650200, China;2.InstituteofMedicinalPlantofYAAS, Kunming650231, China)
Abstract　Objective:TostudyonthechemicalconstituentsfromratanofPolygonummultiflorum.Methods:Thechemicalconstit-
uentswereextractedwithalcoholandwereseparatedwithmanifoldchromatographytechnique.Theirstructuresweredeterminedby
spectralanalysis.Results:ThirteencompoundswereisolatedandidentifiedasChrysophanol(Ⅰ ), Physcion(Ⅱ), Emodin(Ⅲ), Aloe-
emodin(Ⅳ), Rhein(Ⅴ), Physcion-8-O-β-D-glucoside(Ⅵ ), Emodin-8-O-β -D-glucoside(Ⅶ ), 2, 3, 5, 4 -Tetrahydroxy-stibene-2-O-β-
D-glucoside(Ⅷ ), Noreugenin(Ⅸ ), Apigenin(Ⅹ ), Daucosterol(Ⅺ), β -Sitosterol(≫), Stearicacid( ).Conclusion:Amongthese,
compoundsⅠ , Ⅳ ～ Ⅵ , Ⅷ ～Ⅺ, areisolatedfromrattanofPolygonummultiflorumforthefirsttime.
Keywords　PolygonummultiforumThunb;RattanofPolygonummultiflorum;Chemicalconstituents
　　蓼科植物何首乌 PolygonummultiflorumThunb.
是我国传统药用植物 ,块根称 “何首乌 ”,生用解毒
消痈 ,润肠通便;制用补肝肾 ,益精血。藤茎称 “夜
交藤”,用于神经衰弱 、失眠多梦。二者来源于同一
植物而以不同部位药用 ,具有不同的药性和临床用
途 〔1, 2〕。有关何首乌植物的化学研究 ,对其块根(何
首乌药材)的研究已经有大量报道 ,主要含有蒽醌
类 、芪类 、磷脂等化学成分〔3, 4〕。但对其藤茎 (夜交
藤药材)的化学研究很少 ,仅有刘成基等于 1983年
分离鉴定了大黄素等 4个成分〔5〕;吉崎正雄于 1985
年报道从包括藤茎 、花叶的何首乌地上部分得到金
丝桃苷等 3个成分 〔6〕。笔者从夜交藤的乙醇提取物
中 ,利用硅胶 、反相硅胶 RP-18、葡聚糖凝胶 LH-20
等色谱方法分离得到 13个化合物。根据理化性质
及波谱测试 ,数据和文献报道对照 ,部分化合物还与
相应的标准品进行 TLC对照 ,分别鉴定了化合物:
Ⅰ ～ Ⅶ 为羟基蒽醌 , Ⅷ为二苯乙烯苷 , Ⅸ为色原酮 ,
Ⅹ为黄酮 , Ⅺ ～≫为植物甾醇 , 为脂肪酸 ,化合物
结构类型丰富。和前人的研究〔5, 6〕相比较 ,除了化
合物Ⅱ 、Ⅲ、Ⅶ 、≫外 ,其余的 9个化合物均是首次从
夜交藤中得到 。
1　仪器与材料
熔点用 YANACO显微熔点仪测定(温度计未校
正);UV用岛津 UV-2545紫外分光光度计测定;EI-
MS用 FinniganMAT-95质谱仪测定;NMR用 Bruker
AM-400核磁共振仪测定 , TMS内标 。柱色谱和薄
层色谱硅胶均为青岛海洋化工厂分厂产品 ,反相硅
胶 RP-18为日本富士硅化工产品 , SephadexLH-20
为 Pharmacia公司产品。乙醇等溶剂用工业溶剂或
化学纯溶剂。夜交藤药材采于云南省禄劝县(2006
年 9月),由钱子刚教授鉴定为蓼科植物何首乌 Po-
lygonummultiflorumThunb.的干燥藤茎 。
2　提取与分离
干燥的夜交藤药材 1.65 kg粉碎后用 10倍量
80%乙醇浸泡过夜 ,回流提取 2 h,过滤;滤渣再加 5
倍量 80%乙醇回流提取 2 h,过滤;合并滤液后回收
溶剂得浸膏。浸膏加水溶散后依次用 2000 ml氯仿
(分 3次)、1000 ml正丁醇(分 3次)萃取 ,分别回收
溶剂后得到氯仿部分(Fr-A, 18 g)、正丁醇部分(Fr-
B, 34g)。
·1163·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 8期 2008年 8月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.08.026
Fr-A经硅胶柱色谱(环己烷-乙酸乙酯 100∶0至
100∶40梯度洗脱)分成不同极性的流分 ,各流分根
据具体情况 ,采取重结晶或者进一步的硅胶色谱
(环己烷 -乙酸乙酯梯度洗脱),葡聚糖凝胶 LH-20
色谱 [甲醇或甲醇 -氯仿(1∶1)洗脱 ]分离纯化 ,得到
化合物 Ⅰ (17 mg)、Ⅱ (23 mg)、Ⅲ(45 mg)、Ⅳ(12
mg)、Ⅴ(17 mg)、Ⅸ (24 mg)、Ⅹ (11 mg)、≫(150
mg)、XⅢ(22 mg)。
Fr-B经硅胶柱色谱(氯仿 -甲醇 100∶0至 100∶
30梯度洗脱)分成不同极性的流分 ,各流分再用硅
胶色谱 (氯仿 -甲醇-水梯度洗脱)、烷基键合硅胶
RP-18色谱(水-甲醇梯度洗脱)、葡聚糖凝胶 LH-20
色谱(甲醇洗脱)分离纯化 ,得到化合物 Ⅵ (27 mg)、
Ⅶ (171 mg)、Ⅷ(310mg)、Ⅸ (32mg)、Ⅺ(40mg)。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:黄色针晶 (丙酮), mp186 ～ 188℃。
碱试液(Borntrager)反应呈阳性。和大黄酚(Chry-
sophanol)标准品 〔4〕对照 , TLC的 Rf值和显色一致 ,
确定为大黄酚。
化合物 Ⅱ:黄色针晶 (丙酮), mp202 ～ 204℃。
碱试液 (Borntrager)反应呈阳性 。和大黄素甲醚
(Physcion)标准品 〔4〕对照 , TLC的 Rf值和显色一
致 ,确定为大黄素甲醚 。
化合物 Ⅲ:橙红色针晶 (丙酮 ), mp222 ～
224℃。碱试液(Borntrager)反应呈阳性。和大黄素
(Emodin)标准品 〔4〕对照 , TLC的 Rf值和显色一致 ,
确定为大黄素。
化合物Ⅳ:黄色针晶 (丙酮), mp224 ～ 225℃。
碱试液 (Borntrager)反应呈阳性 。和芦荟大黄素
(Aloe-emodin)标准品〔4〕对照 , TLC的 Rf值和显色
一致 ,确定为芦荟大黄素。
化合物Ⅴ:黄色粉末 (丙酮), mp265 ～ 268℃。
碱试液(Borntrager)反应呈阳性。和大黄酸(Rhein)
标准品 〔4〕对照 , TLC的 Rf值和显色一致 ,确定为大
黄酸。
化合物 Ⅵ :黄色粉末 (甲醇), mp235 ～ 238℃。
碱试液 (Borntrager)反应呈阳性 。 α-萘酚-浓硫酸
(Molish)反应呈阳性 。1H-NMR(Py-d5)δ:13.5(1H,
s, 1-OH), 7.71(1H, br.s, H-4), 7.60(1H, br.s, H-
2), 7.61(1H, d, J=2.0Hz, H-5), 7.10(1H, d, J=
2.0Hz, H-7), 5.58(1H, d, J=6.8Hz,糖 H-1), 4.25
～ 4.70(6H, m, 糖基 2 ～ 6位 H), 3.87(3H, s,
OCH3), 2.22(3H, s, CH3);13C-NMR(Py-d5)δ:187.8
(s, C-9), 182.5(s, C-10), 165.5(s, C-8), 163.1(s,
C-1), 161.7(s, C-6), 147.4(s, C-3), 137.5(s, C-
1a), 133.2(s, C-8a), 124.7(d, C-2), 120.2(d, C-
4), 116.0(s, C-5a), 115.7(s, C-4a), 108.6(d, C-
7), 107.7(d, C-5), 103.2(d,糖 C-1), 79.5(d,糖 C-
5), 78.3(d,糖 C-3), 75.1(d,糖 C-2), 71.4(d,糖 C-
4), 62.5(t,糖 C-6), 56.3(q, 6-OCH3), 21.8(q, 3-
CH3)。波谱数据与文献 〔7〕报道基本一致 ,确定为大
黄素甲醚 -8-O-β -D-葡萄糖苷(Physcion-8-O-β -D-glu-
coside)。
化合物 Ⅶ :黄色粉末(甲醇), mp186 ～ 189℃。
碱试液 (Borntrager)反应呈阳性。 α-萘酚 -浓硫酸
(Molish)反应呈阳性。1H-NMR(Py-d5)δ:13.5(1H,
s, 1-OH), 11.6(1H, s, 6-OH), 7.81(1H, d, J=
2.4Hz, H-4), 7.61(1H, d, J=2.4Hz, H-2), 7.58
(1H, s, H-5), 7.13(1H, s, H-7), 5.57(1H, d, J=
6.8Hz,糖 H-1), 4.00 ～ 4.50(6H, m,糖基 2 ～ 6位
H), 2.22(3H, s, 3-CH3);13C-NMR(Py-d5)δ:188.0
(s, C-9), 182.7(s, C-10), 166.2(s, C-8), 163.2(s,
C-1), 162.2(s, C-6), 147.0(s, C-3), 137.7(s, C-
1a), 133.2(s, C-8a), 124.5(d, C-2), 120.0(d, C-
4), 115.5(s, C-5a), 114.5(s, C-4a), 110.1(d, C-
7), 110.1(d, C-5), 103.1(d,糖 C-1), 79.4(d,糖 C-
5), 78.0(d,糖 C-3), 75.1(d,糖 C-2), 71.0(d,糖 C-
4), 62.5(t,糖 C-6), 22.0(q, 3-CH3)。波谱数据与
文献 〔7〕报道基本一致 ,确定为大黄素 -8-O-β -D-葡萄
糖苷(Emodin-8-O-β -D-glucoside)。
化合物Ⅷ :浅黄色粉末 , mp184 ～ 186℃。 α-萘
酚-浓硫酸(Molish)反应呈阳性 。与 2, 3, 5, 4′-四羟
基二苯乙烯 -2-O-β-D-葡萄糖苷 (2, 3, 5, 4′-Tetra-
hydroxy-stibene-2-O-β -D-glucoside)标准品 〔4〕对照 ,
TLC的 Rf值和显色一致 ,确定为 2 , 3, 5, 4′-四羟基
二苯乙烯 -2-O-β -D-葡萄糖苷。
化合物 Ⅸ :浅黄色粉末 (甲醇), mp255 ～
258℃。UVλmax(MeOH)nm:255, 267, 350。 EI-MS
m/z:192[ M] +(100), 163, 152, 124。1H-NMR(DM-
SO-d5)δ:12.85(1H, s, 5-OH), 10.80(1H, s, 7-OH),
6.31(1H, d, J=2.0Hz, H-8), 6.17(1H, d, J=
2.0Hz, H-6), 6.16(1H, s, H-3), 2.34(3H, s, 2-
CH3);13C-NMR(DMSO-d6)δ:181.9(s, C-4), 167.8
(s, C-5), 164.2(s, C-7), 161.6(s, C-2), 157.9(s, C-
10), 108.1(d, C-3), 103.5(s, C-9), 98.9(d, C-6),
93.8(d, C-8), 20.0(q, 2-CH3)。波谱数据与文献〔8〕
报道一致 ,确定为 5 , 7-二羟基 -2-甲基色原酮(5, 7-
Dihydroxy-2-methylchromone), 即新 丁 香色 原 酮
(Noreugenin)。
化合物 Ⅹ :黄色粉末(甲醇), mp>300℃。盐
·1164· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 8期 2008年 8月
酸 -镁粉反应 、三氯化铝反应均呈阳性。 UVλmax
(MeOH)nm:335, 268, 213。与芹菜素(Apigenin)标
准品(Sigama)对照 , TLC的 Rf值和显色一致 ,确定
为芹菜素。
化合物Ⅺ:白色粉末 (丙酮), mp280 ～ 285℃。
乙酸酐 -浓硫酸(Liebermman)反应呈紫红色并渐变
污绿色 , α-萘酚-浓硫酸(Molish)反应呈阳性 。与胡
萝卜苷(Daucosterol)标准品 〔9〕对照 , TLC的 Rf值和
显色一致 ,确定为胡萝卜苷 。
化合物 ≫:白色鳞片晶体 (丙酮), mp138 ～
139℃。乙酸酐-浓硫酸(Liebermman)反应显紫红色
并渐变污绿色 ,与 β-谷甾醇(β-sitosterol)标准品 〔9〕
对照 , TLC的 Rf值和显色一致 ,确定为 β-谷甾醇。
化合物 :白色颗粒状固体(丙酮), mp69℃。
EI-MSm/z:284 [ M] +, 241, 185, 129, 73, 60 , 43
(100)。与硬脂酸 (Stearicacid)标准品 〔10〕对照 ,
TLC的 Rf值和显色一致 ,确定为硬脂酸。
参 考 文 献
[ 1] 李时珍(明).本草纲目(校点本).北京:人民卫生出版
社 , 1982:1288-1291.
[ 2] 国家药典委员会 .中华人民共和国药典 .一部.北京:
化学工业出版社 , 2005:187.
[ 3] 王文静 , 薛咏梅 ,赵荣华 , 等.何首乌的化学成分和药理
作用研究进展 .云南中医学院学报 , 2007, 30(3):60-
64.
[ 4] 王文静 , 张维明 ,董小玲 , 等.滇产何首乌药材的化学成
分研究 .云南中医学院学报 , 2005, 28(1):10-13.
[ 5] 刘成基 , 孟宝华 , 刘静涵 , 等 .中药夜交藤化学成分研
究 .南京药学院学报 , 1983, (3):48-50.
[ 6] 吉崎正雄 .何首乌的成分研究 .国外医学·中医中药
分册 , 1985, 7(1):55.
[ 7] 陈万生 , 樊伟 ,杨根金 , 等.制首乌化学成分的研究.第
二军医大学学报 , 1999, 20(7):438-440.
[ 8] 朱华旭 , 史海明 ,闵知大 .水团花药材对照品的研究 .
中国野生植物资源 , 2006, 25(5):36-38.
[ 9] 宗亚丽 , 林玉萍 ,丁琼娥 , 等.竹叶防风地上部分的化学
成分研究 .中药材 , 2007, 30(1):42-44.
[ 10] 饶高雄 ,孙汉董 , 林中文 , 等 .中药云前胡的化学成分
研究.药学学报 , 1991, 26(1):30-36.
(2007-12-19收稿)
基金项目:中央民族大学青年教师重点项目(CUN10A);中央民族大学 “ 985”工程项目资助(CUN985-03-03)作者简介:王文蜀(1974-),女,副教授 ,主要从事天然产物研究。＊通讯作者:周亚伟 ,男 ,教授 ,从事中药现代化研发;Tel:010-62538007, E-mail:ywzhou@pku.edu.cn。
凤尾草化学成分研究
王文蜀 1 ,王志骞2 ,周亚伟 2＊
(1.中央民族大学生命与环境科学学院 ,北京 100081;2.北大世佳研究中心 ,北京 100871)
　　摘要　目的:研究凤尾草的化学成分。方法:通过硅胶柱色谱 、硅胶薄层制备以及凝胶柱色谱的方法分离纯化
化合物 , 利用质谱 、核磁共振等现代波谱技术解析化合物结构。结果:从凤尾草(PterismultifidaPolir.)甲醇提取物
中分离得到 7种化合物:经波谱鉴定为 1个倍半萜苷:pterosinC3-O-β-D-glucoside(1)和 6个黄酮类化合物:芹菜素
(2)、木犀草素(3)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(4)、芹菜素-7-O-β -D-葡萄糖-4′-O-α-L-鼠李糖苷(5)、芹菜素-4′-O-α-
L-鼠李糖苷(6)、木犀草素-7-O-β -D-葡萄糖苷(7)。结论:化合物(2)、(3)和(5)、(6)为首次从该植物中分离得到。
关键词　凤尾蕨科;凤尾草;倍半萜;黄酮
中图分类号:R284.1/284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)08-1165-03
StudiesonChemicalConstituentsfromPterismultifida
WANGWen-shu1 , WANGZhi-qian2 , ZHOUYa-wei2
(1.Colegeoflifeandenvironmentscience, Chineseuniversityofnationalities, Beijing100081, China;2.BescholarResearchCenter,
PekingUniversity, Beijing100871, China)
Abstract　Objective:ToinvestigatethechemicalconstituentsofPterismultifida.Methods:Allcompoundswereisolatedandpuri-
fiedbynormalcolumnchromatography, paperthinlayerchromatographyandsephadexchromatography.Thechemicalstructureswere
mainlyelucidatedbyESImassandNMRspectra.Results:SevencompoundswereisolatedfromthemethanolextractsofPterismultifi-
da.InadditiontoaglycosideofsesquiterpenepterosinC-3-O-β-D-glucoside(1), sixflavonoidswereisolatedfromS.barbataas
·1165·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 8期 2008年 8月