全 文 ：给药组和对照组 , 按前述 4 个剂量给小 鼠灌 胃 0 . 4
而2/ 0 9 , 以蒸馏水为空 白对照 , 给药 l h 后 , 给蓖麻
油 0 . 2 耐 / 只 , 然后把小 鼠放在滤纸上 , 分别扣以金
属网罩 ,每隔 l h , 观察一次 ,连续观察 6 h , 以水样便
或无定形便作泻下指标 , 计算 E场和 95 % 可信限 。
以蒸馏水代替被检药物投给对照组小鼠后 , 投给蓖
麻油 , l h 后 60 % , Z h 后 10 % 出现泻下 。 因而本实
验从 Z h 开始记录止泻只数 , 结果见表 4 。
2
.
4
.
4 肉豆范不同炮制品对小 鼠小肠推进运动的
影响 :取停食 24 h l8 一 2 9 的小鼠随机分为对照组
和给药组 ,每给 10 只 , 以 64 % 的不同炮制品水煎液
按 0 . 4 间 / 20 9 灌胃给药 。 Z h 后给炭末阿拉伯胶混
悬液 ,再过 巧 m in 处死小鼠 ,打开腹腔 , 以幽 门为起
点量取炭末移动的距离和小肠全长 , 计算炭末移行
百分率 , 用 t 法进行显著性检验 ,结果见表 5 。
3 讨论
3
.
1 从肉豆寇不同炮制品挥发油和脂肪油含量测
定结果看出 ,炮制后挥发油和脂肪油均比生品降低 。
各炮制品之间蹂质含量无明显差异 ,鼓炒略高。
3
.
2 无机元素的测定结果表明 , 炮制后其元 素 含
量有了不同变化 。 其变化可能与辅料及炮制工具有
关 ,也可能和肉豆寇在炮制过程中 ,提供 了不同的络
合条件 , 使其有机成分 与无机元素形成络合物有关 ,
其内在的联系 ,需进一步探讨研究 。
3
.
3 从各炮制品对肠管的抑制和对抗乙 酚胆碱的
作用来看 , 炮制品均 比生品作用大 。 各炮制品都有
止泻作用 , 生品 比炮制品作用要小 。 对小鼠小肠推
进运动的抑制则以鼓炒略强 。 从上述看肉豆翘炮制
后用于 固肠止泻是有科学性的 。 至于其炮制品的单
体成分及络合物是否变化 ,及哪一成分为肉豆 落固
肠止泻的药效成分 尚须进一步研究 。
( 2X() 1 一 1 一 肠 收稿 )
·化学成分 ·
三七叶中低糖链皂营的分离与鉴定
云 南师范大学化学系 (昆明 65 ( x刃 2) 陈业高 詹尔益 陈红芬 段秀琼
云南广得利胶囊公司 (昆明 65 0 3 2) 郭利群
摘要 三七叶总昔经硅胶柱层析及反相 RP ~ 18 柱层析分得 6 个低糖链皂昔成分 , 光谱分析及与标准 品对照鉴
定它们的结构分别为 20 ( R ) 一人参皂普 一叭 、 20 ( R ) 一人参皂昔一崛 、人参皂昔 一 M c 、 人参皂 营一 F , 、 人参皂昔 一 hR l 和胡 萝
卜昔
关键词 三 仁叶 皂昔 20 ( )R 一人参皂昔 一 IUb 20 ( )R 一人参皂昔 ~ R只飞 人参皂昔 一 M c
三 七 aP axn on t卿sen 咭 ( B u kr ) F . H . Ch e n , 五加科人参属植物 ,是云南特产的著名中药 。 三七的主
要活性成分为人参皂昔类化合物 , 具有多方面的药
理活性〔’ 一 3〕。 近年来国内外对人参皂昔单体的药效
进行 了大量研究 , 取得了很大的进展 , 如抗肿瘤活性
较强的成分为人参皂昔 一hzR 和
一崛 等低糖链皂普 。
为此 ,从人参属植物中分离鉴定低糖链皂昔受到特
别的关注风 , 〕 )
到目前为止 , 从三七中共分离出 30 余种皂昔成
分 。 其中从三七叶中分离鉴定了极性较大的人参皂
普 一bR l 、 叭 、 一 cR 、 一 R g3 、 三七皂昔 一 aF 、 一 cF 、 一 eF 和 绞股
蓝皂昔 一以 等成分 ,而对含量较低的低糖链皂昔成分
研究较少阮 7〕。 为进一步阐明三七 叶的活性成分 ,
本文对其中的低糖链皂营进行了分离与鉴定 。 三七
叶总营经硅胶柱层析和反相 IU〕 ~ 18 柱层析分得 6 个
成分 , 光谱分析及与标准品对照鉴定它们的结构分
17 6
·
别为 20 ( R ) 一人参皂昔 - R h z ( I ) 、 20 ( R ) 一人参 皂营 一 R为
( n )
、 人参皂昔 一 M C ( m ) 、 人参皂昔 一 F , (到 ) 、 人 参皂
昔一 hR l ( V )和胡萝 卜昔 ( Vl ) 。 化合物 1 一 W为首次
自三七中分得 ,其中 l 一 沮文献报道有较强的抗癌
作用 。
1 仪器和材料
核磁共 振谱 用 Bur ke r D I弓欠水刃 核 磁共 振仪 ,
CS认 N 为溶剂 , MT S 为内标 , 化学位移 (助值的单位
用 P m ,偶合常数 J 的单位为 H z 。 层析硅胶 系青岛
海洋化工厂出品 ,显色剂为 巧 % 硫酸乙醇溶液 。 一二
七叶总营购 自云南永昌植化厂 。
2 分离
三七叶总营 ( 3印 g )经小体积 甲醇溶解后 , 搅拌
下缓缓加人至 or 倍量丙酮中 , 静止 , 过滤沉淀 。 丙
酮溶解部分减压浓缩至干得低极性皂昔部分 ( 13 . 3
g )
, 以硅胶 ( 80 一 10 目 )吸附 ,进行硅胶柱层析 , 以氯
中药材第 25 卷第 3 期 2田 2 年 3 月
DOI : 10. 13863 /j . i ssn1001 -4454. 2002. 03. 011
仿一甲醇 (9 5:) 5洗脱 , 薄层层析检查 ,合并相 同份数 ,
得 1 一 7 。 第 2 、 4 和 6 份分别蒸干 ,少量 甲醇 一水溶
解 ,静置得无色针晶或颗粒状沉淀 ,抽滤得化合物班
( 1
.
0 9 )
、
I ( 30 m g )和 1 (粼刃 m g ) 。 第 7 份反复 以
反相 RP 一 18 柱层析 (甲醇 一水 8 : 2) 分离得化合物 m
( 20 m g )
、
W ( 10 毗 )和 V ( 10 嘿 ) 。
3 结构鉴定
化合物 工 :无色针晶 ( M e OH 一姚 O ) , 醋醉 一硫酸反
应呈红色 , 说明该化合物为三枯 。 ’ 3 C NM R 及 D E件
谱 中 a 107 . o 处观 察到葡萄糖 的 C一 1 `信号 , 并在 a
78
.
8 一 63
.
1处见到与甲基书一 D 葡萄毗喃糖昔一致的
5 个碳信号 。 ’ H NM R 中 a 4 . 9 6 ( I H )处双峰的偶合常
数为 7 . 7 H z ,表明葡萄糖为 尽型 。 `3 c NM R 中除葡萄
糖信号外 ,其余各峰与 20 ( R )一原人参二醇一致 , 仅
C
一
3 位显著向低磁场位移至 a 8 . 8。 ’ H一 NM R : 1 . 69 ( 3
H
, S , M e
一
2 6 )
,
1
.
6 5 ( 3 H
, S , M e
一
27 )
,
1
.
39
,
1
.
3 2
,
0
.
80
(各 3 H , S , M e x 3 ) , 1 .的 ( g H , s , M e x 3 ) , 4 . 96 ( I H ,
d
,
J = 7
.
7 浅 , 葡萄糖的 H一 1 ’ ) ; ’ 3 C一N M R : 昔元部分 C -
l ~ C
一
30 : 3 9
.
2
,
26
.
7
,
8 8
.
8
,
4()
.
0
,
5 6
.
4
,
18
.
5
,
3 5
.
2
,
3 7
.
0
,
5 0
.
4
,
3 9
.
7
,
3 2
.
2
,
70
.
9
,
4 9
.
2
,
5 1
.
8
,
3 1
.
4
,
2 6
.
8
,
50
.
6
,
16
.
8
,
16
.
4
,
73
.
0
,
2 2
.
8
,
4 3
.
3
,
2 2
.
6
,
126
.
1
,
130
.
8
,
25
.
9
,
17
.
7
,
2 8
.
2
,
15
.
9
,
17
.
4
,糖部分 C 一 l ` ~ C -
6
` : 10 7
.
0
,
7 5
.
8
,
7 8
.
8
,
7 1
.
9
,
7 8
.
4
,
6 3
.
1
。 据此该化合
物的结构鉴定为 20 ( R )一原人参二醇 一3 一O 一日一D 一葡萄毗
喃糖昔 , 即 20 ( R )一人参皂昔 一助 2 。 其 ’ H NM R 和 ’ 3 e
NM R 数据与文献报道完全一致 〔”〕 。
化合物 1 : 白色无定型粉末 , 醋配 一硫 酸反应呈
红色 ,说明该化合物为三菇 。 正反相硅胶薄层层析
与 20 ( R升人参皂营 一R为 标准品对照 , R f 值均相 同 ,
由此该化合物鉴定为 20 (R ) 一人参皂昔 一崛 。
化合物 m : 白色无定型粉末 , 醋醉 一硫 酸反应呈
红色 ,说明该化合物为三赌 。 ’ 3 C NM R 及 D E rP 谱 中
占 109 . 6 和 97 . 6 处观察到两个糖 的端基碳信号 , 并
在 a 85 . 5 一 62 . 1处见到与人参皂营 一cR 和三七皂昔 -
eF 中相同的 C一20 一O 一p一D 一毗喃葡萄糖 ( 6~ 1 ) 。 一 L 一吠喃
阿拉伯糖信号 。 其余各峰与 20 ( S )一原人参二醇一
致 ,仅 C一20 位显著 向低场位移至 己 82 . 9 。 ’ H 一 NM R :
1
.
8 5
,
1
.
8 2
,
1
.
8 1
,
1
.
4 5
,
1
.
3 3
,
1
.
2 1
,
1
.
15
,
1
.
1 1(各 3 H ,
s , M e x s )
,
4
.
90 ( I H
,
d
,
J = 7
.
7 氏 , 葡萄糖的 H 一 l ` ) ,
5
.
34 ( I H
,
d
,
J = 5
.
8 H z
, 阿拉伯糖的 H一 l “ ) ; ’ 3 C一N M R :
昔元部 分 C一 l一 C一 3 0 : 3 9 . 0 , 2 7 . 7 , 7 7 . 5 , 3 8 . 8 , 5 5 . 8 ,
18
.
2
,
34
.
6
,
3 9
.
5
,
4 9
.
8
,
3 6
.
8
,
30
.
2
,
69
.
7
,
4 8
.
9
,
5 0
.
9
,
3 0
.
3
,
2 6
.
1
,
5 1
.
1
,
15
.
8
,
15
.
4
,
82
.
9
,
2 1
.
8
,
35
.
7
,
2 2
.
6
,
12 5
.
5
,
13 0
.
5
,
2 5
.
3
,
17
.
3
,
2 8
.
2
,
15
.
8
,
16
.
8
, 糖部分 : 葡
萄糖 C一 l~ C一6 ` : 9 7 . 6 , 7 4 . 5 , 7 8 . 3 , 7 1 . 6 , 7 6 . 1 , 6 8 . 2 ;阿
中药材第 25 卷第 3 期 2 (X)2 年 3 月
拉伯糖 C一 l ` ,一 C一 6 , , : 109 . 6 , 82 . 9 , 7 8 . 8 , 85 . 5 , 6 2 . 2 。 据
此该化合物的结构鉴定为 20 ( S )一原人参二醇 一 20 一O -
Q 一 L
一吠喃阿拉伯糖 ( l~ 6 )俘一 D一毗喃葡萄糖昔 , 即人参
皂营 一M c 。 该化合物文献报道从人参总皂昔的肠 内
菌代谢产物中分离得到 ,具有较强的抗癌活性侧 。
化合物 W : 白色无定型粉末 , 醋配 一硫酸反 应呈
红色 ,说明该化合物为三菇 。 ’ 3 C N M R 及 D ErP 谱 中
a 9 8
.
1处观察到葡萄糖 的 C一 1 `信号 , 并在 6 79 . 1 -
63
.
6 可见到与甲基书一D 一葡 萄毗喃糖昔一致 的 5 个
碳信号 。 ’ 3 C N MR 中除葡萄糖信号外 ,其余各峰与 20
( )S
一原人参三醇一致 , 仅 C一20 位显著向低场位移至
a 8 3
.
l
。 `3 C 一NM R : 昔元部分 : C一 l ~ C一30 : 3 9 . 2 , 27 . 7 ,
7 8
.
3
,
40
.
2
,
6 1
.
6
,
6 7
.
6
,
4 7
.
3
,
4 1
.
0
,
49
.
7
,
3 9
.
5
,
30
.
7
,
70
.
8
,
4 8
.
9
,
5 1
.
2
,
3 0
.
6
,
26
.
5
,
5 1
.
5
,
17
.
2
,
17
.
4
,
8 3
.
1
,
22
.
3
,
35
.
7
,
2 3
.
1
,
12 5
.
8
,
13 0
.
7
,
2 5
.
6
,
17
.
6
,
3 1
.
8
,
16
.
2
,
16
.
9
, 糖 部 分 C一 l ` ~ C一6 , : 9 8 . 1 , 7 5 . 0 , 79 . 1 ,
71
.
4
,
7 8
.
2
,
6 3
.
6
。 据此该化合 物的结构 鉴定为 20
( )S
一原人参二醇 一20 一O 一俘一D 一葡萄毗喃糖昔 , 即人参皂
昔 一 F , 。 其 ’ H NM R 和 ’ 3 c NM R 数据与文献报道完全
一致〔’ 0〕。
化合物 V : 白色无定型粉末 , 醋配 一硫酸反 应呈
红色 ,说明该化合物为三菇 。 ’ 3 C N M R 及 D E rP 谱 中
a 105
.
9 处观察到葡萄糖的 C一 1 信号 ,并在 己79 . 9 -
62
.
9 处见到与甲基书一D 葡萄毗喃糖昔一致的 5 个碳
信号 。 ’ 3 C NM R 中除葡萄糖信号外 , 其余各峰 与 20
( )S
一原人参三醇一致 , 仅 C一 6 位显著 向低磁场位移
至 a 7 8 . 5 。 ’ 3 C一N M R : 昔元部分 C一 l~ C 一 30 : 3 9 . 2 , 27 . 9 ,
7 8
.
0
,
4()
.
2
,
6 1
.
3
,
7 8
.
5
,
4 5
.
5
,
4()
.
9
,
50
.
0
,
3 9
.
5
,
32
.
0
,
7 0
.
9
,
4 8
.
0
,
5 1
.
5
,
3 1
.
2
,
2 6
.
7
,
54
.
6
,
17
.
3
,
17
.
5
,
7 2
.
9
,
2 6
.
8
,
3 5
.
9
,
2 2
.
8
,
126
.
2
,
13 0
.
8
,
2 5
.
7
,
17
.
6
,
3 1
.
5
,
16
.
4
,
16
.
6
, 糖 部分 C一 l ` ~ C一6 ` : 10 5 . 9 , 7 5 . 3 , 7 9 . 9 ,
71
.
7
,
7 9
.
5
,
6 2
.
9
。 据 此该化合物 的结构鉴定 为 20
( )S
一原人参二醇 一 6一O 一俘一 D一葡萄毗喃糖昔 , 即人参皂
昔 一hR , 。 其 , H NM R 和 ’ 3 c NM R 数据与文献报道完
全一致〔’ ` 〕。
化合物 VI : 白色无定型粉末 , 醋配 一硫 酸反应呈
兰绿色 ,说明该化合物为 街体 。 ’ ” C NM R 中 己 102 . 6
处观察到葡萄糖 的 C一 1 `信号 , 并在 己 78 . 6 一 62 . 9 处
见到与 甲基书一 D一葡 萄 毗喃糖 昔 一致 的 5 个 碳 信
号 。 ’ H NM R 中 a s . 以 ( I H )处双峰的偶合常数为 8 . 0
zH
,表明葡 萄糖 为 日型 。 ’ 3 c N M R 中除葡萄糖 信号
外 ,其余各峰与 昆谷 街醇一致 ,仅 c 一 3 位显著向低磁
场位移至 己78 . 1 。 ’ H 一NM R : 六个甲基 : 0 . 60 , O . 9 6( 各 3
H
, s , M e x Z )
,
0
.
9 8 ( 3 H
,
d
,
J = 10
.
5 )
,
0
.
8 3 一 0
.
9 1 ( 9
H
,重叠 , M e x 3 ) , 5 . 以 ( I H , d , J = 8 . 0 H z ,葡萄糖的
17 7
H
一
l
’
): ’ C
一
N R M: 着元 部分: l ( 4 ). 9, 22 2 . 9 , 7 8 . 1 , 56 . 9 ,
56
.
3
,
5 0
.
4
,
46
.
1
,
4 2
.
5
,
40
.
4
,
39
.
4
,
3 7
.
5
,
37
.
0
,
3 6
.
4
,
34
.
3
,
3 2
.
2
,
3 2
.
1
,
30
.
3
,
29
.
5
,
2 8
.
5
,
2 6
.
5
,
24
.
5
,
2 3
.
4
,
2 1
.
3
,
2 0
.
0
,
19
.
5
,
19
.
2
,
19
.
0
,
12
.
2
,
12
.
0
, 糖 部 分 :
一0 2 . 6 , 7 8 . 6 , 7 8 . 5 , 7 5 . 4 , 7 2 . 8 , 6 2 . 9 。 据此该化合物
的结构鉴定为 p一谷街醇 一 3一。 一p一 D 一葡萄毗喃糖昔 , 即
胡萝 卜昔 。 其 , H N M R 和 `3 C NM R 数据与文献报道
完全一致 。
注 : 本研 究系石南省教育厅科研基金课题 (编号 0l H 245 ) )
参 考 文 献
李琦 , 等 . 高等学校化学学报 , l望拓 , 17( 12) : 1 886
2 、讹坛k a aw M , e o al . C h e m l卜a n l】 B山 . 19 7 , 4 5 ( 6 ) : 105 6
3 M a W G
, e t al
.
P l
l yt , he 而 s tyr , 1夕关〕 , 52 : 1 13 3
4 窦德强 ,等 . 沈阳药科大学学报 , l望刃 , 16 (2) : 巧 1
5 夏 丽娟 , 等 . 药学学报 , 19% , 31 ( 10 ) : 7 4 2
6 Y哪 T R , e t al . hP yt oc he 而sytI , 198 3 , 2 2 ( 6 ) : 147 3
7 李海舟 , 等 . 药学实践杂志 , 2侧1〕, 18 (5) : 354
8 陈英杰 , 等 . 药学学报 , 1987 , 2 ( 9) : 68 5
9 H ideo H
, e t 习 , 1飞了I, I n t A刚 W o , 19 7 : 97 3
10 吕永俊 ,等 . 沈阳药学院学报 , 1985 , 2 ( l ) : 6 3
1 丛登立 ,等 . 中国药学杂志 , 2侧刃 , 35 ( 2) : 82
( 2X() l 一 12 一 以 收稿 )
Sa op n
l璐 诫ht L O w S gu a r C ho i n fr ol l l hte 】丈级 v es of F h n a x on ogt 如心稗g ( B u r k ) F . H . C h e n
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( eD l邓山 11e nt of c ha 而卿 , Y~
N O n l l习 U ivn esr iyt , K l u in `ng 65 仪刃2 )
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n g 砧姗 2 )
A b盆邝以 旅鞘亩 ns 杭 ht low s t l gar e ha n we o i sol a tde 伽m het Ie va es of 八 Z, u议 。 衣咨尹“ 曰堵 ( Bkur ) F . H . C h e n . hT e i r st ur e t。 。 s
wer
e
l
u e id
a tde as 20 ( R )
一邵
sne
n os i de Rh
Z
( I )
, 加 ( R ) 一 ig nse n os id e 肠 ( 1 ) , ig nse nos id e M e ( 1 ) , ig nse n os ide F . ( VI ) , ignse no s i由 R h l
( V ) an d da uc
o s t
eolr (砚 ) by s伴 e~
o p ie 田 l al y is s and
e o m l , a l l so n iw ht au het
n t ie 洲 n p leS . Co ll l l洲〕 un ds l 一 VI we er if sr t i sol a比 d 6、〕 1l l th e
Plan r
.
K e y w o n如 I￡ a、 e s of aP ~ 爪瓜咨 r议了嚼 ; S a lxJ 城 sn : 为 ( R )一 G i sne osn id e l讥 ; 20 ( R )一 ic sne n , ide 贩 ; G isen , i ( le Me
糙叶败酱活性成分的研究
第二军医大学药学院 (上海 2X(孙 33 ) 顾正兵 陈新建 杨根金 李廷钊 刘文庸 张卫东
摘要 采用硅胶柱层析技术从中药糙叶败酱 ( atP ir、 5硬翅劝 ar B l l l l g e )的根中分离得到了 5个化合物 , 经理化常数
测定和波谱分析 , 鉴定其分别为落叶松脂醇 ( I ) 、丁香树脂醇 ( 1 ) 、东蓑蓉内醋 ( 1 ) 、 棚皮素 (W ) 、阿魏酸 ( V ) 。 所
有化合物均首次从该植物中分得 。
关键词 糙叶败酱 化学成分 丁香树脂醇
糙叶败酱 ( aP itr nuz sc ab ar uB n ge )为败酱科败酱
属植物 ,药用其根和根茎 。 常与其 同属植物异叶败
酱 ( atP ir n讯 户砚d e 八 )}劝yl lo Bim ge )混用 ,俗称墓头 回 , 因
其治疗崩中带下疗效显著有 “ 起死 回生之功效 ” 故取
该名 。 民间使用墓头回治疗伤寒 、 温症 、跌 打损伤 、
妇女崩中 、赤白带下等症 。 国内对糙 叶败酱的药理
作用进行了较广泛的研究 , 发现糙叶败酱具有免疫
调节 、 抗肿瘤 、 治疗白血病 、止血 、 抗菌等多方面的药
理作用〔’ 〕。 我们在对糙叶败酱的免疫调节活性进行
研究时发现 ,糙叶败酱的脂溶性部位在体外能显著
增强 T 、 B 淋 巴细胞 的增殖 。 为寻找糙 叶败酱的活
性成分 ,我们对其脂溶性部位进行 了化学成分的研
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究 ,从 中分离 并鉴定 了 5 个化合物 : 落 叶松脂 醇
( I )
、 丁香 树脂醇 ( n ) 、 东蓑 若 内醋 ( 1 ) 、 棚皮 素
( W )
、 阿魏酸 ( V ) 。 所有化合物均为首次从该植物
中分得 。 体外生物活性测试结果表明 , 化合物 n 在
一定浓度下能显著增强 T 淋 巴细胞或 B 淋巴 细胞
的增殖 。
, 仪器与材料
药材由洛阳 53 4 医院韩广轩老师采 一于河南省洛
阳市 ,经第二军医大学药学院郑水庆讲师鉴定为败
酱科植物糙 叶败酱 aP itr n记 cs ab ar Bu gne 的干燥根
茎 。
测熔点用 MI D 83 一 l 型电热熔点仪 (温度十十未校
中药材第 25 卷第 3 期 2X() 2 年 3 月