全 文 ：第3 期 (总第23 期)
19 83 年 12 月
甫 京 药 学 院 学 报 N o.3 ( en eo ra l N o.3 2 ) ·
Jo un ra l ofNa n 如9O Cl l og eofh Pa rm鸽yL 晚。 。 19 83
中药夜交藤化学成分的研究
刘成基 孟宝华 刘静洒 马天波 ,
( 中草药化学教研室 )
摘 要 从 中药夜 交藤中分得的 I 、 I 、 I 、 yI 4 种结晶性成分 , 通过化学及
尤谱分析证明 , 依次 为大黄素 、 大黄素一 6 一 甲醚 、 召一谷 留醉 、 大黄素一 8 一 0 一多 一 D -
单荀萄糖戒 。
关键词 夜交藤 , 大黄素 , 大黄素一 6 一 甲醚 , 月 一谷 苗醉 , 大黄素一 8一 O 一月 一D 一单荀萄糖式
夜交藤系寥科植物 P o ly g o n u m m 、 , It元f l o r u m T h u n b 。 的茎藤 , 为一常用中药 , 能安神 、
通络 , 治失眠 、 贫血及周身酸痛等症 〔 ’ 〕 。 有关夜交藤的化学成分尚未见有报道 。 我们通过
系统预试得知夜交藤含有留醇类成分 、 轻纂蕙酿衍生物 、 茂类成分和揉质等 。 经提取分离得
结晶 I 、 I 、 , 、 那 。 通过化学及光谱分析 , 分别鉴定为大黄素 ( e m od i n ) 、 大黄素 一 6 一甲
醚 ( P h y s e i o n ) 、 月 一谷 幽醇 ( 月一 s i t o s t e r o l ) 和大黄素一 8 一 O 一月一 D 一单葡萄糖试 ( e m o d i n
一 8 一 0 一月 一 D 一m o n o g l u e o s id e ) 。
实 验 部 分
将夜交藤 ( 从南京市药材公司购得的饮片 ) 用工业乙醇渗流 , 回收乙醇至无醇味后得棕
黑色浸膏 。 将此浸育拌入硅胶 ( 适量 ) , 混匀 , 置索氏提取器中用苯连 续提取至提取液无
色 , 继而改用 乙酸乙脂提取至提取液几乎无色 。 取苯提取液的一部份通过硅胶柱层析 , 先用
苯洗脱得结晶 I , 再 改用苯 一 乙酸乙 醋 ( 8 : 2 ) 洗脱 , 又得结晶 I 。 另部分苯提取液先用碱液
梯度 P”萃取 , 易明除经基葱酮类成分 , 再通过硅胶柱层析 , 用苯 , 苯 一丙酮 ( 8 : 2 ) 分别洗脱 ,
搜集苯一丙酮洗脱部分 , 得结晶 I 。 乙酸乙醋提取液通过聚醚胺颗粒 ( 过 60 目筛 ) 柱 , 先用
水洗 , 然后分别用 10 % 、 30 % 、 刃% 的甲醇水洛液洗脱 , 沁 m l 为一流分 , 同时用硅胶薄层
检查 , 展开剂为乙酸乙醋一甲醇一水 ( 1 0 0 : 1 7 : 1 3 ) 。 最先洗下的具有兰 、 绿色荧光点 , 其中
一个荧光点与白葵芦醇试 ( P ol y d at in ) 对照品的 R , 值近似 , 参考有关文献 〔 2 , 3 〕 , 可认为
是蔑类 ( S ilt b e n e ) 衍生物 ( 搜集这部分洗脱液 , 另外进行分离鉴定 ) , 然后洗下的是结 晶
斤 、 V的混合物 ( 即用 6 0% 甲醇水溶液洗脱的 }’4 ~ 9 3流分 ) 。 将此混合物 再通过硅胶层析
柱 , 以氯仿一甲醇 ( 9 : 1 ) 洗脱 , 先洗下的是结品 V , 然后是结晶 W 。
结晶 I 橙黄色针晶 , 熔点 2 5 1一 2 53 ℃ , 不溶于水 , 溶于苯 、 乙醚 、 乙醉 , 能溶于 5 %
碳酸钠和 0。 5%氢氧化钠溶液而呈红色 , 不溶于碳酸氢钠溶液 , 遇 O。 5%醋酸镁甲醇液呈橙红
色 , 能升华 。 用硅胶 G 一 CM C薄层 , 以苯一乙酸乙脂 ( 8 : 2 ) 为展开剂 , 得黄色斑点 , R , 值为
O
。
5 8
, 紫外光下为黄色荧光 , 用氨蒸气显色后立即呈橙红色斑点和橙红 色荧光 。
元素分析 C , S H : 0 0 5 计算值% : C , 6 6 . 6 7 H , 3 . 7 0
1 9 8 3年 5 月 3 0日收稿
. 山东中医学院
实验值 %: C
紫外吸收光谱
通37 ( 4。0 8 )
红外吸收光谱
E tO H
n la X
n m (10 95 ):
,
6 7
。
0 8 H
,
3
。
7 9
6 6
。
8 0 3
。
7 4
2 5 3 ( 4
。
1 7 )
, 2 6 6 ( 4
。
1 6 )
, 2 9 0 ( 4
,
2 3 )
K B r
1,
In a X
(
e m 一 , ) : 3 4 5 0 ( 经基 ) , 2 9 7 0 ( 甲基 ) , 16 7 5 、 1 62 0 ( 毅
基 ) , 1 5 7 0 、 1 4 5 0 ( 苯环 )
检品遇碱液呈红 色 , 并根据 U V 及 IR 光谱主要吸收峰的特征 , 断定该化合物属轻基
蕙醒衍生物 。 I R 在 3 4 8 0 e m 一 ’ 有吸收峰 , 且紫外光谱 2 6 6 n m 的 10 9 9 大于峨. 1 (为 4 。 1 6 ) ,
表明该蕙醒化合物母核上有刀一酚轻基 。 U V 4 3 7n m 为 1 . 8 一二经基的特征峰 。 在 IR 光谱中
既有游离琅基峰 ( 1 6 7 5 o m 一 ’ ) 又有缔合毅基峰 ( 1 6 2 0 c m 一 ’ ) , 且频率差为 5 c5 m 一 1 , 表 明
该化合物属 1 , 8一二轻基蕙酿类型 。 再结合熔点 、 分子式及文献〔 3 , 4 〕 有关数据综合分析 , 推
断结晶 I 为大黄素 ( e m od in ) , 即 1 , 6 , 8一三怒基 一 3 一甲基蕙酿 。 进一步与大黄素标准品进行
榕点 、 混合熔点 、 U V 、 IR 等项 目对照 , 完全一致 。 故结晶 I确定为大黄素 。
结晶 E 金黄色针晶 , 熔点 2 06 ~ 2 07 ℃ , 能升华 , 溶于 O。 5% 氢氧化钠液呈红色 , 但不
溶于碳酸钠液和碳酸氢钠液 。 纸层析 : 用水饱和的石油醚 ( 30 一 60 。 ) 展开 , 凡 值为 0 。 70 。
硅胶 G 薄层 : 以苯 一 乙酸乙醋 ( 8 : 2 ) 展开 , R , 值为 0 。 8 , 氨蒸气显色后斑点和荧光均由黄
色转为橙红色 。
元素分析 C 1 6 H , , 0 5 计算值% : C , 6了. 6 o H , 4 . 2 3
实验值% : C , 6 7 。 7 0 H , 4 。 3 7
6 7
。
1 1 4
。
2 5
紫外吸收光谱 久E tO H
n l a X
n m ( 10 9 。 ) : 2 2 4 ( 4 。 5 1 ) , 2 5 4 ( 才。 2 3 ) , 2 6 5。 5 ( 4。 2 5 )
2 8 8 ( 4
。
2 4 )
, 里3 4 。 5 ( 4 。 0 7 ) 。
红外吸收光谱 , K B r
In a X
(
e 。 一 1 ) : 1 6 7 2 、 1 6 0 0 ( 欺基 ) , 1 5 7 0、 1 4 7 0 ( 苯环 )
检品遇碱液呈红色 , 并根据 U V 及 IR 光谱主要吸收峰特征 , 亦属 1 , 8 一二怒基葱醒衍
生物 。 IR 光谱无 卜酚经基吸收峰存在 。 核磁共振谱 ( 印 CJ 3 , T M S ) 占 : 1 。 96 ( 甲基 , 单
峰 , 3 H ) , 3 . 29 ( 甲氧基 , 单峰 , 3H ) , 1 5 . 16 、 l 苏. 90 ( 猩基 ) 。 再结合熔点 、 分子式等综
合分析 , 推断结晶 I 为大黄素 一 6 一甲醚 ( Ph y鱿 i o n ) 。 进一步与大黄素 一 6 一甲醚标准品进行
熔点 、 混合熔点 、 U V 、 IR 等项对照 , 完全一致 。 故结晶 l 确定为大黄素一 6 一甲醚 。
结晶 l 无色针晶 , 熔点 1 37 ~ 13 8℃ , 易溶于石油醚 、 苯 、 乙醚等有机溶剂 。 iL o b e r ,
rn an
n一 Bt : r c h ar d 试验呈正反应 , 其熔点 、 混合熔点 、 U V 、 IR 光谱及薄层之 F , 值与 卜谷
当醇对照完全一致 。 故结晶 皿确定为 卜谷 街醇 。
结晶 W 黄色针晶 , 熔点 190 ~ 1 91 ℃ , 能溶于 甲醇 、 乙醇 、 乙酸乙醋 , 不溶于苯 。 溶于
5 %碳酸钠和 0 。 5% 氢氧化钠液中均呈红色 。 硅胶 G 薄层 : 以乙酸乙醋 一甲醇 ( 9 : 1 ) 为 展 开
剂 , R 。 值为 0 。 52 , 氨蒸气显色后 , 斑点和荧光由褐黄色均变为橙红色 。 具有经基慈酿类化
合物特殊的显色反应 。
紫外吸收光谱 入E t O H
n l a X
。 m ( 10 9 5 ) * 2 2 1 ( 4 。 3 5 ) , 2 8 7 ( 4 . 3 9 )
,_ 二 , _ ,
, . , , , 、
, K B r
, _ , 、
-5L 夕卜收收尤常 1 , m a x L c fl l ` 少: 吞 J 艺V 气经蓖 ) 1 6 7 0 、 1 6 2 2 ( 欺基 ) , 1 5 9 0 、 1 4 8 0
( 芳环 ) , 1 2 6 0 ( = C一 O C ) , 1 0 7 0 ( 糖上 C一 O H ) , 9 0 0 ( 苯环上孤立氢 )
M iol 、 h 反应为阳性 , 用 5 %硫酸水解得橙黄色针晶 , 无水 乙醇重结晶 , 结合其测得的
熔点 、 薄层 、 U V 、 IR 等分析 , 推断为大黄素 。 进一步与大黄素标准品进行熔点 、 棍合熔
点 、 U V 、 IR 等对照 , 完全一致 。 故确定该水解产物 ( 贰元 ) 为大黄素 。 水解后的滤液 , 用
饱和氢氧化钡溶液中和至 P E 7 , 取上清液浓缩 , 浓缩液进行纸层析 , 以正丁醇一醋酸一水 ( :4
1 :5 上层 ) 为展开剂 , 用苯胺一邻苯二甲酸显色 , 与已知糖对照 , 得到与葡萄糖完全一致的 R:
值 ( O 。 1 8 ) , 表明此水 解液中有 葡萄糖 。 由此可断定结 晶 W为大 黄素的 葡萄糖贰 。 从文
献 c5 , 6 〕知大黄素 1 , 6 , 8三个位置上的经基均可与葡萄糖结合成试 , 但它们之间的熔点相差很
大 。 【根根结晶 W的熔点与大黄素一 8 一 O 一 日一 D 一单葡萄糖贰相同 , 进一步将结晶 W与标 准品
进行熔点 、 混合熔点等对照 , 完全一致 。 故结晶 W确定为大黄素 一 8 一 O 一 日一 D 一单葡萄糖贰 。
赵宁训教授 曾对本 文提 出宝责意 见 , 谨此致谢 。
参 考 文 献
〔 1 〕
出版社
〔 2 〕
〔 3 〕
( 2 ) : 6
〔 4 〕
〔 5 〕
〔 6 〕
南京药学院 《 中草药学 》 编写组 : 中草药学 ( 中册 ) 1 9 76 年 , 16 2页 , 江苏人民
野野村进等 : 药学杂志 ( 日 ) 1 9 6 3 83 : 9 8 8
中国人民解放军广字 17 3部队防治慢性气管 炎中草药研究组 : 中草药通讯 1 9 7 4
上海中药三厂等 : 医药工业 1 9 7吐 ( 2 ) : 6
林启系 中草药成分化学 1 9 7 7 1 98 页 , 科学出版社出版
M
u : a k a m 三 T , e t a l : C h e m p h a r m B : : 11 1 9 6 8 16 : 2 2 9 9
C O N S T I T U E N T S F R O M T H E V IN E O F
P o ly g o n u m m u l t i f l o r u m
L i u C h e n g j i l
,
M
e n g B a o h 二 a l , L i u J i n g h a n 7 a n d M a T i a n b o Z
A b s t r a e t
F o u r e r y s t a l l i n e e o n s t i t u e n t s w e r e i s o l a t e d f r o m t h e
v i n e o f t h e p l a n t P o ly 一
g o n u m m u l t i f l o r u m T h u n b
。
B y e h e m i e a l a n d s p e e t r o s e o p i e a n a l y s is
, t h e y w e r e
id e n t i f i e d t o b e e m o d i n
, p h y , i 。王o n , 月一 s i t o s t e r o l a n d二e m o d i n 一 s 一 0 一月 一D 一 m o n o g l u -
e o s i d e
。
k e y w o r d s p o ly g o n u m m u l t i f l o r u m
,
E m o d i n
, p h y s e i o n
, 月 一 S i t o s t e r o l , E m o -
d i n
一
s
一。 一月一 D 一m o n o g l u e o s i d e
1
。
D i v i s i o n o f P h y t o e h e m i s t r y
2
.
S h a n d o n g C o l l e g e o f T r a d i t i o n a l C h i n e s e M e d i e i n e