全 文 ：收稿日期：２０１３－０９－０２；修回日期：２０１３－１２－２５
基金项目：吉林省科技发展计划（２０１２０９２０；２０１３０３０３１０１ＹＹ）资助
作者简介：郝　颖（１９８９～），女（汉族），吉林人，硕士研究生，从事人参化学成分分析。Ｅ－ｍａｉｌ：ｈａｏｙｉｎｇ０００＠１２６．ｃｏｍ
通信作者：越　皓（１９７７～），男（汉族），吉林人，研究员，硕士生导师，从事中药化学和色谱质谱研究。Ｅ－ｍａｉｌ：ｊｌｓｒｓｋｘｙｊｙ＠１２６．ｃｏｍ
网络出版时间：２０１４－０６－２３；网络出版地址：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｎｋｉ．ｎｅｔ／ｋｃｍｓ／ｄｏｉ／１０．７５３８／ｚｐｘｂ．ｙｏｕｘｉａｎ．２０１４．００３７．ｈｔｍｌ
第３５卷 第４期
２０１４年７月
质 谱 学 报
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　Ｓｏｃｉｅｔｙ
Ｖｏｌ．３５　Ｎｏ．４
Ｊｕｌ．２０１４
ＲＲＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ　ＭＳ／ＭＳ法分析生晒参和大力参中的皂苷类成分
郝　颖，于珊珊，戴雨霖，张　颖，钟　薇，刘淑莹，越　皓
（长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林 长春　１３０１１７）
摘要：利用高分离度快速液相色谱与四极杆－飞行时间质谱（ＲＲＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ　ＭＳ／ＭＳ）联用，对生晒参和大力
参中的人参皂苷类成分进行比较研究。基于人参皂苷Ｒｄ和Ｒｅ、Ｒｆ和Ｒｇ１ 两组同分异构体在串联质谱中的
裂解规律，以及ｍＲｄ的串联质谱特征，通过标准品保留时间和精确分子质量鉴定了人参中的３５种人参皂
苷，进而比较了生晒参和大力参中人参皂苷的相对百分含量差异，并于大力参中检测到稀有人参皂苷，如人
参皂苷Ｒｇ５、Ｒｋ１、Ｆ４、Ｒｇ６等。该方法对于大力参类传统中药炮制品的成分研究具有借鉴意义，研究结果能
说明大力参区别于生晒参的物质基础，可以为大力参在临床上合理、有效地使用提供指导。
关键词：生晒参；大力参；人参皂苷；高分离度快速液相色谱－四极杆－飞行时间质谱（ＲＲＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ　ＭＳ／ＭＳ）
中图分类号：Ｏ　６５７．６３　　文献标志码：Ａ　　文章编号：１００４－２９９７（２０１４）０４－０３１１－０６
ｄｏｉ：１０．７５３８／ｚｐｘｂ．ｙｏｕｘｉａｎ．２０１４．００３７
Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　Ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ　ｉｎ　Ｗｈｉｔｅ　Ｇｉｎｓｅｎｇ　ａｎｄ　Ｄａｌｉ　Ｇｉｎｓｅｎｇ
ｂｙ　ＲＲＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ　ＭＳ／ＭＳ
ＨＡＯ　Ｙｉｎｇ，ＹＵ　Ｓｈａｎ－ｓｈａｎ，ＤＡＩ　Ｙｕ－ｌｉｎ，ＺＨＡＮＧ　Ｙｉｎｇ，ＺＨＯＮＧ　Ｗｅｉ，ＬＩＵ　Ｓｈｕ－ｙｉｎｇ，ＹＵＥ　Ｈａｏ
（Ｊｉｌｉｎ　Ｇｉｎｓｅｎｇ　Ａｃａｄｅｍｙ，Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ１３０１１７，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｒａｐｉｄ　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ｃｏｕｐｌｅｄ　ｗｉｔｈ　ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ－ｔｉｍｅ－ｏｆ－ｆｌｉｇｈｔ
ｔａｎｄｅｍ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＲＲＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ　ＭＳ／ＭＳ）ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ｔｏ　ｃｏｍｐａｒｅ　ｔｈｅ　ｗｈｉｔｅ　ｇｉｎｓｅｎｇ
ｗｉｔｈ　ｄａｌｉ　ｇｉｎｓｅｎｇ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ．Ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ　ｌａｗ　ｏｆ　ｔｈｅ
ｉｓｏｍｅｒｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ　Ｒｄ　ａｎｄ　Ｒｅ，ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ　Ｒｆ　ａｎｄ　Ｒｇ１，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｆｅａｔｕｒｅ　ｏｆ
ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ　ｍＲｄ　ｉｎ　ＭＳ／ＭＳ，３５ｋｉｎｄｓ　ｏｆ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ　ｗｅｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆ
ｔｈｅ　ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ａｃｃｕｒａｔｅ　ｍａｓｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｆｒｏｍ　ＲＲＬＣ－Ｑ－
ＴＯＦ　ＭＳ／ＭＳ．Ｔｈｅ　ｒａｒｅ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ　ｗｅｒｅ　ｄｅｔｅｃｔｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆ　ｗｈｉｔｅ　ｇｉｎｓｅｎｇ　ｗｉｔｈ
ｄａｌｉ　ｇｉｎｓｅｎｇ，ｓｕｃｈ　ａｓ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ　Ｒｇ５，Ｒｋ１，Ｆ４，Ｒｇ６ｅｔｃ．Ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｈａｓ　ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ　ｓｉｇｎｉｆ－
ｉｃａｎｃｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｆ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｏｆ　ｈｅｒｂｓ，ｌｉｋｅ　ｄａｌｉ　ｇｉｎｓｅｎｇ．
Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｐｒｏｖｉｄｅ　ｔｈｅ　ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ　ｆｏｒ　ｃｌｉｎｉｃａｌ　ｒａｔｉｏｎａｌ　ｄｒｕｇ　ｕｓｅ．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｗｈｉｔｅ　ｇｉｎｓｅｎｇ；ｄａｌｉ　ｇｉｎｓｅｎｇ；ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ；ＲＲＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ　ＭＳ／ＭＳ
　　人参为五加科人参属植物人参（ｐａｎａｘ　ｇｉｎ－
ｓｅｎｇ　Ｃ．Ａ．Ｍｅｙｅｒ）的干燥根，是我国名贵的中
药材之一，具有安神益智、抗肿瘤、调节免疫系
统、心血管系统等功效［１－２］，而人参皂苷是人参中
的主要活性成分［３］。人参皂苷属三萜类化合物，
按照其皂苷元结构的不同，可大致分为３类，分
别是 原 人 参 二 醇 型 皂 苷 （Ｐｒｏｔｏｐａｎａｘａｄｉｏｌ，
ＰＰＤ），原人参三醇型皂苷（Ｐｒｏｔｏｐａｎａｘａｔｒｉｏｌ，
ＰＰＴ）和齐墩果烷型人参皂苷（Ｏｌｅａｎｏｌｉｃ　ａｃｉｄ）。
同时，按其 Ｃ－２０位结构的不同，又可分为２０
（Ｓ）－和２０（Ｒ）－型，其中２０（Ｓ）－构型为人参中天
然的人参皂苷构型。大力参是将新鲜的人参经
沸水浸煮或汽烫后晒干而成，又称为烫通参或烫
参［４］。据研究表明，大力参具有降血脂和肝糖原
等作用，其药效“中和平稳”，介于生晒参和红参
之间，但加工大力参对原料要求较高。目前，仅
有少量研究［４－５］对大力参中的人参皂苷成分进行
分析。本实验利用高分离度快速液相色谱与四
极杆－飞行时间质谱（ＲＲＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ　ＭＳ／ＭＳ）联
用技术对生晒参和大力参中的人参皂苷类成分
进行鉴别和对比分析，从化学角度阐释了大力参
区别于生晒参的物质基础，为探索大力参的质量
评价和临床安全有效地使用提供一定的科学
依据。
１　实验部分
１．１　主要仪器与试剂
Ａｇｉｌｅｎｔ　１２００型快速分离液相色谱系统，
Ａｇｉｌｅｎｔ　６５２０Ｑ－ＴＯＦ质谱仪：美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司
产品。
人参皂苷Ｒｇ１、Ｒｇ２、Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｅ和Ｒｄ等
对照品（纯度大于９８％）：购自南京泽朗医药科
技有限公司；乙腈为色谱纯；其他试剂为分析纯。
１．２　样品溶液的制备
分别精密称取１ｇ生晒参和大力参粉末，置
于索氏提取器中，乙醚提取２ｈ，弃去乙醚液，再
用甲醇浸泡过夜，提取３ｈ，蒸发皿中蒸干甲醇
提取液，再用少量蒸馏水溶解后，用水饱和的正
丁醇萃取４次，合并浓缩水饱和正丁醇层溶液，
用色谱甲醇定容至１０ｍＬ，待测。
１．３　实验条件
１．３．１　 液 相 色 谱 条 件 　 色 谱 柱：Ａｇｉｌｅｎｔ
Ｅｃｌｉｐｓｅ　Ｐｌｕｓ　Ｃ１８柱（２．１ｍｍ×１００ｍｍ×３．５
μｍ）；梯度洗脱；流动相：０．１％甲酸水溶液（Ａ），
乙腈（Ｂ）；流动相梯度：０～３ｍｉｎ、２５％～３０％
（Ｂ），３～６ｍｉｎ、３０％～３２％（Ｂ），６～７ｍｉｎ、３２％
～３５％（Ｂ），７～１３ｍｉｎ、３５％～３７％（Ｂ），１３～１９
ｍｉｎ、３７％～４８％（Ｂ），１９～２２ｍｉｎ、４８％～９０％
（Ｂ），２２～２５ｍｉｎ、９０％（Ｂ），３０ｍｉｎ、２５％Ｂ；柱温
３０℃；流速０．３ｍＬ／ｍｉｎ；进样量５μＬ。
１．３．２　质谱条件　采用电喷雾负离子扫描模式
（ＥＳＩ－），干燥气（Ｎ２）流速９Ｌ／ｍｉｎ，干燥气温度
３００℃，雾化气压力２．４１×１０５　Ｐａ，毛细管电压
为３．５ｋＶ，碎裂电压１７５Ｖ，锥孔电压６５Ｖ，质
量扫描范围ｍ／ｚ　１００～２　０００。实验数据采用
Ｍａｓｓｈｕｎｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ　Ａｎａｌｙｓｉｓ（Ｂ．０３．０１）软
件分析处理。
２　结果与分析
由于ＥＳＩ是一种软电离技术，在负离子模
式下的一级质谱图中，其准分子离子主要以［Ｍ
－Ｈ］－和［Ｍ＋ＨＣＯＯＨ－Ｈ］－的形式存在［６－７］。
通过ＥＳＩ和飞行时间质谱分析可获得皂苷类化
合物的精确分子质量信息。为了获得更多的碎
片离子结构信息，需进行串联分析，得到二级质
谱数据。实验数据采用提取离子流（ＥＩＣ）方法
进行分析。
分别对人参皂苷Ｒｄ、Ｒｅ标准对照品进行质
谱分析，人参皂苷Ｒｄ和Ｒｅ的理论分子质量均
为９４６．５５０　１，且元素组成一致，二者在一级质谱
图中产生［Ｍ＋ＨＣＯＯＨ－Ｈ］－ 离子（理论值
ｍ／ｚ９９１．５４８　３），其准分子离子峰的质量数均为
９９１，很难对两者进行辨认和区分。但人参皂苷
Ｒｄ和Ｒｅ分别属于二醇型人参皂苷和三醇型人
参皂苷，分别对ｍ／ｚ９９１的分子离子进行串联分
析。人参皂苷Ｒｄ和Ｒｅ在二级串联质谱条件下
得到的质谱图示于图１。
在图１ａ中，观察到分别丢失１－３分子中性
葡萄糖 （１６２ｕ）得到的碎片离子 （Ｙ０α／Ｙ１β）
ｍ／ｚ７８３、（Ｙ１β）ｍ／ｚ６２１和（Ｙ０β）ｍ／ｚ４５９，其中
ｍ／ｚ４５９离子为二醇型人参皂苷的特征碎片离
子［８］。在图１ｂ中，可以观察到 ｍ／ｚ　９４５、７９９、
７８３、６３７、４７５等碎片离子，推测分子离子 ｍ／ｚ
９９１连续脱去一分子甲酸、一分子１４６ｕ的脱氧
六碳糖（鼠里糖 Ｒｈａ）以及两分子中性葡萄糖
（１６２ｕ），而ｍ／ｚ　４７５离子是三醇型人参皂苷的
特征碎片离子。
２１３ 质 谱 学 报　　　　　　　　　　　　　　　　　第３５卷　
图１　负离子模式下，人参皂苷Ｒｄ（ａ）和人参皂苷Ｒｅ（ｂ）的 ＭＳ／ＭＳ质谱图
Ｆｉｇ．１　Ｔｈｅ　ＭＳ／ＭＳ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ　Ｒｄ（ａ）ａｎｄ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ　Ｒｅ（ｂ）ｉｎ　ｎｅｇａｔｉｖｅ　ｉｏｎ　ｍｏｄｅ
　　丙二酰基人参皂苷Ｒｄ（ｍＲｄ）为二醇型人参
皂苷，其Ｃ－３位取代为一分子丙二酰基和两分子
葡萄糖所形成的侧链，Ｃ－２０位为一分子葡萄糖。
丙二酰基人参皂苷ｍＲｄ的二级串联质谱示于图
２。ｍＲｄ 理论分子质量为 １　０３２．５５０　５，在
Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ一级谱图中主要以［Ｍ－Ｈ］－离子的
形式存在，［Ｍ－Ｈ］－理论值为１　０３１．５４３　２，测
得值为１　０３１．５４３　８，误差为０．５８×１０－６。从图
２中可以观察到ｍ／ｚ９４５、９２７、７８３、７６５、６２１、４５９
等碎片离子。其中，ｍ／ｚ　１　０３１离子脱去丙二酰
基（８６ｕ）产生了ｍ／ｚ９４５［Ｍ－ｍａｌｏｎｙｌ－Ｈ］－特
征碎片离子；脱去丙二酰基和水形成了ｍ／ｚ　９２７
离子；脱去１－３分子葡萄糖残基以及水分子产生
了ｍ／ｚ７６５、７８３、６２１、４５９碎片离子。
图２　人参皂苷ｍＲｄ的 ＭＳ／ＭＳ质谱图
Ｆｉｇ．２　Ｔｈｅ　ＭＳ／ＭＳ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ　ｍＲｄ
人参皂苷Ｒｆ和Ｒｇ１ 的理论分子质量数均
为８００．４９２　２，在一级质谱图中均产生［Ｍ＋
ＨＣＯＯＨ－Ｈ］－离子（理论值ｍ／ｚ　８４５．４９０　４）。
人参皂苷Ｒｆ和Ｒｇ１ 均为三醇型人参皂苷，其区
别主要是Ｃ－６和Ｃ－２０位取代的糖基侧链不同。
人参皂苷Ｒｆ的Ｃ－６位为两分子葡萄糖残基形成
的糖基侧链，而人参皂苷Ｒｇ１ 的Ｃ－６位和Ｃ－２０
位各有一分子葡萄糖残基取代。人参皂苷Ｒｇ１
（ａ）和人参皂苷Ｒｆ（ｂ）的二级串联质谱图示于图
３。从图３ａ、３ｂ中均可观察到碎片离子 ｍ／ｚ
７９９、６３７、４７５。ｍ／ｚ　７９９离子为人参皂苷 Ｒｆ和
Ｒｇ１ 的脱氢离子［Ｍ－Ｈ］－，随即连续脱去两分
子葡萄糖生成碎片离子ｍ／ｚ６３７、４７５。但是，在
图３ａ中，碎片离子ｍ／ｚ　６３７的相对丰度要明显
高于ｍ／ｚ　４７５，而在图３ｂ中却呈现出相反的现
象。其原因可能是，由于人参皂苷 Ｒｇ１ 的２个
葡萄糖残基分别连在不同的碳位上，即Ｃ－６和
Ｃ－２０，因此较易形成脱去一分子中性葡萄糖的
ｍ／ｚ６３７离子。而人参皂苷Ｒｆ的两分子葡萄糖
残基连在了同一个碳链上（Ｃ－６位），因此更易形
成脱去两分子中性葡萄糖的ｍ／ｚ４７５碎片离子。
　　人参皂苷 Ｒｋ３和 Ｒｈ４的理论分子质量为
６２０．４２８　８，在质谱中以［Ｍ＋ＨＣＯＯＨ－Ｈ］－形
式存在，其理论值为６６５．４２７　０。大力参的提取
离子流图示于图４，可以观察到，在１７～１９ｍｉｎ
出现了人参皂苷Ｒｋ３ 和Ｒｈ４，而在生晒参的提取
离子流图中该保留时间并未出现化合物。
通过与文献数据［９－１４］、标准对照品的比较，
并根据高分辨 Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ获得的精确分子质
量、ＭＳ／ＭＳ质谱数据，对大力参和生晒参中的
人参皂苷进行鉴定和分析，根据峰面积来比较各
人参皂苷的含量，结果列于表１。
　　从表１可以观察到，在生晒参和大力参中，
大多数的人参皂苷在含量上并无非常大的差异，
尤其是ｍＲｂ１、ｍＲｄ等丙二酰基人参皂苷。由于
大力参的炮制过程中未经过煎煮，因此大力参的
皂苷类成分中还存在着天然的丙二酰基类人参
皂苷。但是，大力参在炮制过程中仍会有一部分
丙二酰基类人参皂苷水解脱去了丙二酰基，生成
３１３　第４期　　　　　　郝　颖等：ＲＲＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ　ＭＳ／ＭＳ法分析生晒参和大力参中的皂苷类成分
图３　人参皂苷Ｒｇ１（ａ）和人参皂苷Ｒｆ（ｂ）的 ＭＳ／ＭＳ质谱图
Ｆｉｇ．３　Ｔｈｅ　ＭＳ／ＭＳ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ　Ｒｇ１（ａ）ａｎｄ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ　Ｒｆ（ｂ）
图４　大力参的提取离子流图 （ｍ／ｚ　６６５．４２７　０）
Ｆｉｇ．４　Ｔｈｅ　ＥＩＣ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ
ｏｆ　ｄａｌｉ　ｇｉｎｓｅｎｇ　ａｔ　ｍ／ｚ　６６５．４２７　０
了相应的人参皂苷，如 ｍＲｂ２经水解生成了
Ｒｂ２，因此在大力参中像Ｒｂ２ 这样相应生成的人
参皂苷的含量会有明显的增加。此外，丙二酰基
类人参皂苷在串联质谱中会产生脱去丙二酰基
（８６ｕ）的特征碎片离子［Ｍ－ｍａｌｏｎｙｌ－Ｈ］－ ［１５］。
可以看出，只有少数的人参皂苷在含量上具有较
大差异，如人参皂苷Ｒｇ３、Ｒｏ，并且在大力参中存
在着一些生晒参中未检测出的皂苷类成分，例如
Ｆ４、Ｒｇ６、Ｒｇ５、Ｒｋ１ 等。这是由于人参皂苷Ｒｅ的
Ｃ－２０位糖基不稳定，水解后生成了人参皂苷
Ｒｇ２［１６］，其Ｃ－２０又进一步发生了脱水，生成了不
饱和的人参皂苷Ｆ４ 与Ｒｇ６；人参皂苷Ｒｂ１、Ｒｃ、
Ｒｄ、Ｒｂ２ 的Ｃ－２０位糖基水解丢失生成了Ｒｇ３，同
时Ｒｇ３ 又脱去了Ｃ－２０位的羟基形成双键，从而
生成了人参皂苷Ｒｋ１ 与Ｒｇ５。而与生晒参相比
较，存在于大力参中的这些含量、成分不同的人
参皂苷，有些在红参中也存在着相应的变
化［１７－１８］，如Ｒｇ３、Ｒｇ６、Ｒｏ。
表１　负离子模式下，３５种人参皂苷的 ＭＳ／ＭＳ数据
Ｔａｂｌｅ　１　Ｔｈｅ　ＭＳ／ＭＳ　ｄａｔａ　ｏｆ　３５ｋｉｎｄｓ　ｏｆ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ　ｉｎ　ｎｅｇａｔｉｖｅ　ｉｏｎ　ｍｏｄｅ
序号 人参皂苷 分子式 ＷＧ　 ＤＧ
［Ｍ－Ｈ］－／［Ｍ＋ＨＣＯＯＨ－Ｈ］－
（ｍ／ｚ）质量精确度＜１０－５
ＭＳ／ＭＳ质谱特征（ｍ／ｚ）
１ Ｒａ０ Ｃ６０Ｈ１０２Ｏ２８ － ＋ １　２６９．６４８　５／１　３１５．６５４　 １　１０７，９４５，７８３，６２１，４５９
２ Ｒａ１ Ｃ５８Ｈ９８Ｏ２６ ＋＋ ＋＋ １　２０９．６２７　４／１　２５５．６３２　８　 １　０７７，９４５，７８３，６２１，４５９
３ Ｒａ２ Ｃ５８Ｈ９８Ｏ２６ ＋ ＋＋ １　２０９．６２７　４／１　２５５．６３２　８　 １　０７７，９４５，７８３，６２１，４５９
４ Ｒａ３ Ｃ５９Ｈ１００Ｏ２７ ＋ ＋＋ １　２３９．６３７　９／１　２８５．６４３　４　 １　１０７，１　０７７，９４５，７８３，６２１，４５９
５ Ｒｂ１ Ｃ５４Ｈ９２Ｏ２３ ＋＋ ＋＋＋ １　１０７．５９５　７／１　１５３．６０１　１　 ９４５，７８３，６２１，４５９
６ Ｒｂ２ Ｃ５３Ｈ９０Ｏ２２ ＋＋ ＋＋＋ １　０７７．５８５　１／１　１２３．５９０　６　 ９４５，７８３，６２１，４５９
７ Ｒｂ３ Ｃ５３Ｈ９０Ｏ２２ ＋＋ ＋＋＋ １　０７７．５８５　１／１　１２３．５９０　６　 ９４５，７８３，６２１，４５９
８ Ｒｃ　 Ｃ５３Ｈ９０Ｏ２２ ＋ ＋＋ １　０７７．５８５　１／１　１２３．５９０　６　 ９４５，７８３，６２１，４５９
９ Ｒｄ　 Ｃ４８Ｈ８２Ｏ１８ ＋＋＋ ＋＋＋ ９４５．５４２　８／９９１．５４８　３　 ７８３，６２１，４５９
１０ Ｒｇ３ Ｃ４２Ｈ７２Ｏ１３ ＋ ＋＋ ７８３．４９／８２９．４９５　５　 ６２１，４５９
１１ Ｒｓ１ Ｃ５５Ｈ９２Ｏ２３ ＋＋ ＋＋ １　１１９．５９５　７／１　１６５．６０１　１　 １　０７７，１　０５９，９４５，７８３，６２１，４５９
１２ Ｒｓ２ Ｃ５５Ｈ９２Ｏ２３ ＋＋ ＋＋ １　１１９．５９５　７／１　１６５．６０１　１　 １　０７７，１　０５９，９４５，７８３，６２１，４５９
１３ Ｒｓ３ Ｃ４４Ｈ７４Ｏ１４ － ＋ ８２５．５００　６／８７１．５０６　１　 ７８３，６２１，４５９
１４ ｍＲｂ１ Ｃ５７Ｈ９４Ｏ２６ ＋＋＋ ＋＋＋ １　１９３．５９６　１／－ １　１０７，９４５，７８３，６２１，４５９
１５ ｍＲｂ２ Ｃ５６Ｈ９２Ｏ２５ ＋＋＋ ＋＋＋ １　１６３．５８５　５／－ １　０７７，９１５，７８３，６２１，４５９
１６ ｍＲｂ３ Ｃ５６Ｈ９２Ｏ２５ ＋＋＋ ＋＋＋ １　１６３．５８５　５／－ １　０７７，９１５，７８３，６２１，４５９
４１３ 质 谱 学 报　　　　　　　　　　　　　　　　　第３５卷　
　　续表
序号 人参皂苷 分子式 ＷＧ　 ＤＧ
［Ｍ－Ｈ］－／［Ｍ＋ＨＣＯＯＨ－Ｈ］－
（ｍ／ｚ）质量精确度＜１０－５
ＭＳ／ＭＳ质谱特征（ｍ／ｚ）
１７ ｍＲｃ　 Ｃ５６Ｈ９２Ｏ２５ ＋＋＋ ＋＋ １　１６３．５８５　５／－ １　０７７，９１５，７８３，６２１，４５９
１８ ｍＲｄ　 Ｃ５１Ｈ８４Ｏ２１ ＋＋＋ ＋＋＋ １　０３１．５４３　２／－ ９４５，７８３，７６５，６２１，４５９
１９ Ｒｇ１ Ｃ４２Ｈ７２Ｏ１４ ＋＋＋ ＋＋＋ －／８４５．４９０　４　 ６３７，４７５
２０ Ｒｆ　 Ｃ４２Ｈ７２Ｏ１４ ＋＋＋ ＋＋＋ ７９９．４８４　９／８４５．４９０　４　 ６３７，４７５
２１ Ｒｇ２ Ｃ４２Ｈ７２Ｏ１３ ＋＋＋ ＋＋＋ ７８３．４９／８２９．４９５　５　 ６３７，４７５
２２ Ｒｅ　 Ｃ４８Ｈ８２Ｏ１８ ＋＋＋ ＋＋＋ ９４５．５４２　８／－ ７９９，７８３，６３７，４７５
２３ Ｎｏｔｏ　Ｒ１ Ｃ４７Ｈ８０Ｏ１８ ＋＋ ＋＋＋ ９３１．５２７　２／９７７．５３２　７　 ７９９，６３７，４７５
２４ Ｎｏｔｏ　Ｒ２ Ｃ４１Ｈ７０Ｏ１３ ＋＋＋ ＋＋＋ ７６９．４７４　４／８１５．４７９　８　 ６３７，４７５
２５ ｍＲｇ１ Ｃ４５Ｈ７４Ｏ１７ ＋＋＋ ＋＋＋ ８８５．４８５　３／－ ７８１，６３７，４７５
２６ ｍＲｆ　 Ｃ４５Ｈ７４Ｏ１７ ＋＋＋ ＋＋＋ ８８５．４８５　３／－ ７８１，６１９，４７５
２７ ｍＲｅ　 Ｃ５１Ｈ８４Ｏ２１ ＋ ＋ １　０３１．５４３　２／－ ９４５，７９９，６３７，４７５
２８　 ２０－Ｇｌｃ－Ｒｆ　 Ｃ４８Ｈ８２Ｏ１９ ＋＋＋ ＋＋＋ ９６１．５３７　８／１　００７．５４３　２　 ７９９，６３７，４７５
２９　 Ｒｏ Ｃ４８Ｈ７６Ｏ１９ ＋＋＋ ＋＋ ９５５．４９０　８／－ ７９３，６１３，５６９，４５３
３０ Ｆ４／Ｒｇ６ Ｃ４２Ｈ７０Ｏ１２ － ＋ ７６５．４７９　５／８１１．４８４　９　 ６１９，４５７
３１ Ｆ４／Ｒｇ６ Ｃ４２Ｈ７０Ｏ１２ － ＋ ７６５．４７９　５／８１１．４８４　９　 ６１９，４５７
３２ Ｒｇ５／Ｒｋ１ Ｃ４２Ｈ７０Ｏ１２ － ＋ ７６５．４７９　５／８１１．４８４　９　 ６０３，４４１
３３ Ｒｇ５／Ｒｋ１ Ｃ４２Ｈ７０Ｏ１２ － ＋ ７６５．４７９　５／８１１．４８４　９　 ６０３，４４１
３４ ＲＨ４／Ｒｋ３ Ｃ３６Ｈ６０Ｏ８ － ＋ －／６６５．４２７　 ４５７
３５ Ｒｈ４／Ｒｋ３ Ｃ３６Ｈ６０Ｏ８ － ＋ －／６６５．４２７　 ４５７
　　注：１．ＷＧ＝Ｗｈｉｔｅ　ｇｉｎｓｅｎｇ，ＤＧ＝Ｄａｌｉ　ｇｉｎｓｅｎｇ；２．编号１～１８为二醇型人参皂苷，编号１９～２８为三醇型人参皂苷，编号２９为齐墩
果烷型人参皂苷，编号３０～３５为其他类型人参皂苷；３．“－”代表未检测到，“＋”代表峰面积为 （０～３）×１０５，“＋＋”代表峰
面积为（３～１０）×１０５，“＋＋＋”代表峰面积大于１０×１０５
３　结论
本实验利用ＬＣ－ＥＳＩ－ＭＳｎ 技术对生晒参和
大力参中的人参皂苷类成分进行了比较分析。
研究表明，生晒参中主要的人参皂苷在大力参中
均可找到，且多数人参皂苷含量相差不大，但大
力参中含有一些在生晒参中未检测到的人参皂
苷，如人参皂苷Ｆ４、Ｒｇ６、Ｒｇ５、Ｒｋ１等。本工作建
立了大力参中皂苷类成分的快速分析方法，为探
索大力参的质量评价和药效物质基础提供了一
定的科学依据。
参考文献：
［１］　王悦虹，娄大伟，于晓洋，等．人参的药理学作用
研究进展［Ｊ］．吉林化工学院学报，２０１０，２７（２）：
３８－４１．
ＷＡＮＧ　Ｙｕｅｈｏｎｇ，ＬＯＵ　Ｄａｗｅｉ，ＹＵ　Ｘｉａｏｙａｎｇ，
ｅｔ　ａｌ．Ｒｅｃｅｎｔ　ａｄｗａｎｃｅｓ　ｉｎ　ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌ　ｅｆｆｅｃｔｓ
ｏｆ　ｇｉｎｓｅｎｇ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｊｉｌｉｎ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１０，２７（２）：３８－４１（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［２］　曹　智，张燕娣，许永华，等．人参有效成分及其
药理作用研究新进展［Ｊ］．人参研究，２０１２，（２）：
３９－４３．
ＣＡＯ　Ｚｈｉ，ＺＨＡＮＧ　Ｙａｎｄｉ，ＸＵ　Ｙｏｎｇｈｕａ，ｅｔ　ａｌ．
Ａｃｔｉｖｅ　ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ　ｏｆ
ｇｉｎｓｅｎｇ　ｎｅｗ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ ［Ｊ］．Ｇｉｎｓｅｎｇ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，
２０１２，（２）：３９－４３（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［３］　张　萍，张南平，肖新月，等．人参皂苷类成分的化
学分析［Ｊ］．药物分析杂志，２００４，２４（３）：２２９－２３７．
ＺＨＡＮＧ　Ｐｉｎｇ，ＺＨＡＮＧ　Ｎａｎｐｉｎｇ，ＸＩＡＯ　Ｘｉｎｙｕｅ，
ｅｔ　ａｌ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　Ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｉｎ　Ｐａｎａｘ
ｇｉｎｓｅｎｇ［Ｊ］．Ｃｈｉｎ　Ｊ　Ｐｈａｒｍ　Ａｎａｌ，２００４，２４（３）：
２２９－２３７（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［４］　李树殿，张永强，鲁　岐，等．中国、高丽、日本大
力参化学成分的比较研究［Ｊ］．人参研究，１９８９，
（８）：２１－２２．
ＬＩ　Ｓｈｕｄｉａｎ，ＺＨＡＮＧ　Ｙｏｎｇｑｉａｎｇ，ＬＵ　Ｑｉ，ｅｔ　ａｌ．
Ｓｔｕｄｙ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｄａｌｉ　ｇｉｎｓｅｎｇ　ｉｎ　Ｃｈｉ－
ｎａ，Ｋｏｒｅａ　ａｎｄ　Ｊａｐａｎ［Ｊ］．Ｇｉｎｓｅｎｇ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９８９，
（８）：２１－２２（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［５］　ＣＨＵ　Ｃ，ＸＵ　Ｓ　Ｊ，ＬＩ　Ｘ　Ｎ，ｅｔ　ａｌ．Ｐｒｏｆｉｌｉｎｇ　ｔｈｅ　ｇｉｎ－
ｓｅｎｏｓｉｄｅｓ　ｏｆ　ｔｈｒｅｅ　ｇｉｎｓｅｎｇ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｂｙ　ＬＣ－Ｑ－
ＴＯＦ／ＭＳ［Ｊ］．Ｊ　Ｆｏｏｄ　Ｓｃｉ，２０１３，７８（５）：６５３－６５９．
［６］　李　丽，刘春明，吴　巍，等．高效液相色谱－电
喷雾质谱联用法测定人参和西洋参的皂苷类成分
［Ｊ］．分析化学，２００５，３３（８）：１　０８７－１　０９０．
ＬＩ　Ｌｉ，ＬＩＵ　Ｃｈｕｎｍｉｎｇ，ＷＵ　Ｗｅｉ，ｅｔ　ａｌ．Ａｎａｌｙｓｉｓ
ｏｆ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｉｎ　ｅｘｔｒａｃｔ　ｏｆ　Ｐａｎａｘ　ｇｉｎｓｅｎｇ　ａｎｄ　Ｐａ－
ｎａｘ　ｑｕｉｎｑｕｏｆｏｌｉｕｍｂｙ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｅｌｅｃ－
５１３　第４期　　　　　　郝　颖等：ＲＲＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ　ＭＳ／ＭＳ法分析生晒参和大力参中的皂苷类成分
ｔｒｏｓｐｒａｙ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ
Ｊ　Ａｎａｌ　Ｃｈｅｍ，２００５，３３（８）：１　０８７－１　０９０（ｉｎ　Ｃｈｉ－
ｎｅｓｅ）．
［７］　张语迟，刘志强，宋凤瑞，等．利用高效液相色谱
和电喷雾质谱指纹图谱鉴别人参与桔梗［Ｊ］．质谱
学报，２００８，２９（４）：２０３－２０８．
ＺＨＡＮＧ　ｙｕｃｈｉ，ＬＩＵ　Ｚｈｉｑｉａｎｇ，ＳＯＮＧ　Ｆｅｎｇｒｕｉ，
ｅｔ　ａｌ．Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐａｎａｘ　ｇｉｎｓｅｎｇａｎｄ　Ｐｌａｔｙｃ－
ｏｄｏｎ　ｇｒａｎｄｉｆｌｏｒｕｍ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ　ｏｆ　ＨＰＬＣ
ａｎｄ　ＥＳＩ－ＭＳ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃ－
ｔｒｏｍｅｔｒｙ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００８，２９（４）：２０３－２０８（ｉｎ　Ｃｈｉ－
ｎｅｓｅ）．
［８］　吴　巍，王道武，刘志强，等．人参皂苷的电喷雾
负离子多级串联质谱研究［Ｊ］．质谱学报，２００３，２４
（增刊）：４３－４４．
ＷＵ　Ｗｅｉ，ＷＡＮＧ　Ｄａｏｗｕ，ＬＩＵ　Ｚｈｉｑｉａｎｇ，ｅｔ　ａｌ．
Ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｎ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｕｓｉｎｇ　ｎｅｇａｔｉｖｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｐｒａｙ　ｉｏｎ－
ｉｚａｔｉｏｎ　ｍｕｌｔｉ－ｓｔａｇｅ　ｔａｎｄｅｍ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，
２００３，２４（Ｓｕｐｐｌ）：４３－４４（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［９］　李　丽，刘志强，许庆轩，等．人参中皂苷类化合
物的 ＨＰＬＣ－ＥＳＩ　ＭＳ研究［Ｊ］．分析测试学报，
２００６，２６（１）：４５－４８．
ＬＩ　Ｌｉ，ＬＩＵ　Ｚｈｉｑｉａｎｇ，ＸＵ　Ｑｉｎｇｘｕａｎ，ｅｔ　ａｌ．Ｄｅｔｅｒ－
ｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ　ｉｎ　ｅｘｔｒａｃｔ　ｏｆ　Ｐａｎａｘ　ｇｉｎ－
ｓｅｎｇ　ｂｙ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ　ｉｏｎｉｚａ－
ｔｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ
Ａｎａｌｙｓｉｓ，２００６，２６（１）：４５－４８（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［１０］　张海江，蔡小军，程翼宇．高效液相色谱－电喷雾
质谱法鉴别人参、西洋参和三七的皂苷提取物
［Ｊ］．中国药学杂志，２００６，４１（５）：３９１－３９４．
ＺＨＡＮＧ　Ｈａｉｊｉａｎｇ，ＣＡＩ　Ｘｉａｏｊｕｎ，ＣＨＥＮＧ　Ｙｉｙｕ．
Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｕｔｈｅｎｔｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓａｐｏｎｉｎ　ｅｘ－
ｔｒａｃｔｓ　ｆｒｏｍＰａｎａｘ　ｇｉｎｓｅｎｇ，Ｐａｎａｘ　ｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓ
ａｎｄ　Ｐａｎａｘ　ｎｏｔｏｇｉｎｓｅｎｇ　ｂｙ　ＨＰＬＣ／ＥＳＩ－ＭＳｎ［Ｊ］．
Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２００６，４１（５）：
３９１－３９４（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［１１］　郭继芬，钟大放，乔善义，等．液相色谱－电喷雾
质谱联用技术分析人参皂苷［Ｊ］．质谱学报，
２００３，２４（４）：４７７－４８１．
ＧＵＯ　Ｊｉｆｅｎ，ＺＨＯＮＧ　Ｄａｆａｎｇ，ＱＩＡＯ　Ｓｈａｎｙｉ，
ｅｔ　ａｌ．Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ　ｂｙ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａ－
ｔｏｇｒａｐｈｙ－ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，
２００３，２４（４）：４７７－４８１（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［１２］　ＷＡＮＧ　Ｙ，ＰＡＮ　Ｊ　Ｙ，ＸＩＡＯ　Ｘ　Ｙ，ｅｔ　ａｌ．Ｓｉｍｕｌ－
ｔａｎｅｏｕｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ　ｉｎ　Ｐａｎａｘ
ｇｉｎｓｅｎｇ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｇｒｏｗｔｈ　ａｇｅｓ　ｕｓｉｎｇ　ｈｉｇｈ－
ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ　ｓｐｅｃ－
ｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍ　Ａｎａｌ，２００６，１７（６）：
４２４－４３０．
［１３］　ＣＵＩ　Ｍ，ＳＯＮＧ　Ｆ　Ｒ，ＺＨＯＵ　Ｙ，ｅｔ　ａｌ．Ｒａｐｉｄ
ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｉｎ　ｐｌａｎｔ　ｅｘｔｒａｃｔｓ　ｂｙ
ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｍｕｌｔｉ－ｓｔａｇｅ　ｔａｎｄｅｍ　ｍａｓｓ
ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　ａｎｄ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ｔａｎｄｅｍ
ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｒａｐｉｄ　Ｃｏｍｍｕｎ　Ｍａｓｓ
Ｓｐｅｃｔｒｏｍ，２０００，１４（１４）：１　２８０－１　２８６．
［１４］　徐智秀，肖红斌，王加宁，等．高效液相色谱－质
谱－质谱法分析人参皂苷［Ｊ］．色谱，２０００，１８（６）：
５２１－５２４．
ＸＵ　Ｚｈｉｘｉｕ，ＸＩＡＯ　Ｈｏｎｇｂｉｎ，ＷＡＮＧ　Ｊｉａｎｉｎｇ，
ｅｔ　ａｌ．Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ　ｂｙ　ｈｉｇｈ　ｐｅｒｆｏ－
ｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅ－
ｔｒｙ／ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，２０００，１８（６）：５２１－
５２４（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［１５］　孙靖辉，米　钧，秦秋杰，等．ＲＲＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ　ＭＳ
法鉴别分析人参皂苷Ｒｄ和Ｒｅ及其丙酰化产物
［Ｊ］．质谱学报，２０１１，３２（２）：１１２－１１３．
ＳＵＮ　Ｊｉｎｇｈｕｉ，ＭＩ　Ｊｕｎ，ＱＩＮ　Ｑｉｕｊｉｅ，ｅｔ　ａｌ．Ｄｉｆｆｅｒ－
ｅｎｔｉａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ　Ｒｄ，
Ｒｅ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｍａｌｏｎｙｌ－ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ　ｂｙ　ＲＲＬＣ－Ｑ－
ＴＯＦ－ＭＳ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍ－
ｅｔｒｙ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２０１１，３２（２）：１１２－１１３（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［１６］　郑　重，宋凤瑞，刘淑莹，等．人参、红参皂苷类
成分指纹图谱研究［Ｊ］．质谱学报，２０１２，３３（６）：
３２７－３３３．
ＺＨＥＮＧ　Ｚｈｏｎｇ，ＳＯＮＧ　Ｆｅｎｇｒｕｉ，ＬＩＵ　Ｓｈｕｙｉｎｇ，
ｅｔ　ａｌ．Ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ　ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ　ｉｎ　ｇｉｎｓｅｎｇ
ａｎｄ　ｒｅｄ　ｇｉｎｓｅｎｇ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍａｓｓ
Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２０１２，３３（６）：３２７－３３３（ｉｎ
Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［１７］　刘　丹，濮社班，钱士辉，等．中国红参化学成分
的研究［Ｊ］．中国中药杂志，２０１１，３６（４）：４６２－４６４．
ＬＩＵ　Ｄａｎ，ＰＵ　Ｓｈｅｂａｎ，ＱＩＡＮ　Ｓｈｉｈｕｉ，ｅｔ　ａｌ．
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　ｒｅｄ　ｇｉｎｓｅｎｇ［Ｊ］．
Ｃｈｉｎａ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍａｔｅｒｉａ　Ｍｅｄｉｃａ，２０１１，
３６（４）：４６２－４６４（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［１８］　ＸＩＥ　Ｙ　Ｙ，ＬＵＯ　Ｄ，ＣＨＥＮＧ　Ｙ　Ｊ，ｅｔ　ａｌ．Ｓｔｅａｍ－
ｉｎｇ－ｉｎｄｕｃｅｄ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　ｈｏｌｉｓｔｉｃ
ｑｕａｌｉｔｙ　ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ　ｏｆ　ｒｅｄ　ｇｉｎｓｅｎｇ　ｄｅｒｉｖｅｄ　ｆｒｏｍ
Ｐａｎａｘ　ｇｉｎｓｅｎｇ　ｂｙ　ｍｅａｎｓ　ｏｆ　ＨＰＬＣ－ＥＳＩ－ＭＳ／
ＭＳｎ－ｂａｓｅｄ　ｍｕｌｔｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｆｉｎｇｅｒ－
ｐｒｉｎｔ［Ｊ］．Ｊ　Ａｇｒ　Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍ，２０１２，６０（３３）：
８　２１３－８　２２４．
６１３ 质 谱 学 报　　　　　　　　　　　　　　　　　第３５卷