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无患子皂苷的提取、类型及药理活性



全 文 :收稿日期:2012-06-14 接受日期:2012-10-18
基金项目:江西省科技支撑计划(2010BNA08800)
* 通讯作者 Tel:86-791-83828079;E-mail:hgh3813899@ sohu. com
天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2012,24:158-164,181
文章编号:1001-6880(2012)Suppl-0158-08
无患子皂苷的提取、类型及药理活性
李 芳,霍光华* ,叶亚建,陈明辉*
江西农业大学生物与工程学院,南昌 330045
摘 要:无患子是重要的资源植物,其含有丰富的皂苷种类和多样化的药理活性。本文概述了无患子皂苷的提
取介质、提取条件和提取效果;综述了其皂苷的结构类型,侧链种类、连接部位、连接方式和产生的植体部位,以
及抗菌、灭螺、杀虫、消炎、抗肿瘤、保肝、杀精活性,为无患子皂苷的深入研究和开发奠定基础。
关键词:无患子;皂苷;提取;化学结构;药理活性
中图分类号:R284. 2 文献标识码:A
Extraction,Type and Pharmacological Activities of Sapindus mukorossi Saponin
LI Fang,HUO Guang-hua* ,YE Ya-jian,CHEN Ming-hui*
Jiang Xi Agricultural University,Nan Chang 330045,China
Abstract:Sapindus mukorossii Gaertn is an important resource plant,it contains rich saponins and has diversified phar-
macological activities. This paper summarized the extraction medium,extraction conditions and extraction effect;reviewed
structure types of Sapindus mukorossi saponins,side chain type,joint zone,joint mode and producing implant part,and
antimicrobial,molluscacide,pesticides,antiphlogistic,antitumor,protect liver,kill fine activity,for further research and
development of natural Sapindus mukorossi saponins lay foundation.
Key words:Sapindus mukorossi Gaertn;saponins;extraction;chemical structure;pharmacological activity
无患子(Sapindus mukorossi Gaertn.)也叫肥皂
树或洗手果,为无患子科无患子属的一种落叶乔木,
东南亚各国、我国的台湾省及淮河以南各省均有分
布[1]。无患子的干燥成熟果皮,始记载于《本草纲
目》,具有清热祛痰,消积杀虫等作用,用于喉痹肿
痛、咳喘、食滞、白带、疳积、疮癣、肿毒[2]。无患子
皂苷还是一种天然温和型非离子表面活性物质,具
有较好的起泡、去污性能,易降解,且无有害残留,对
皮肤刺激性小,是洗发香波、化妆品以及各种生物洗
涤剂的优良原料[3]。近年国内外研究表明,无患子
所含皂苷成分具有抗炎症作用[4]、抗细菌和真
菌[5]、抗肿瘤[6]、灭螺活性[7]、杀虫活性[8]、保肝[9]、
抗精子[10]及促进抗生素吸收和提高药效等活性。
本文对无患子皂苷近年来的提取方法、化学成分及
药理作用这三方面的研究进展作一综述,为开发利
用有药用价值的天然产物提供科学依据。
1 无患子皂苷的提取和初步纯化
无患子皂苷的提取方法主要包括水提法或有机
溶剂提取法。魏凤玉等人[11,12]采用水提-大孔树脂
吸附分离工艺和水提-超滤法从天然无患子果皮中
提取分离无患子皂苷,前者正交实验结果表明,当水
与原料的质量比为 5 ∶ 1,在 55 ℃下提取 3 次时,无
患子皂苷的产率达到 11. 36%,产品纯度达 85. 0%
以上,后者实验结果表明在水提液中加入体积分数
为 2. 0% 的壳聚糖-醋酸絮凝剂时,预处理效果较
好,正交实验表明,采用截留分子量为 20 K ~ 50 K
的超滤膜,在温度 25 ℃、膜面流速 2. 78 × 10-5m /s、
压力 0. 08 MPa的条件下,所得无患子总皂苷的纯度
可达 67. 02%;而采用 6 K 超滤膜所得无患子皂苷
的产品纯度可达 72. 42%。朱亚红等人[13]对无患子
皂苷的甲醇提取法、无水乙醇提取法、无患子果皮剪
碎甲醇提取法及水提取法进行了比较,结果表明出
用甲醇浸泡 4 d,组织捣碎机捣碎,甲醇浸泡液循环
使用 2 次,皂苷粗提物提取率为 59. 85%,优于水浸
泡(51. 6%)和无患子果皮剪碎后甲醇浸泡
(48. 1%)。黄素梅等人[14]通过单因素试验和正交
试验研究各种提取条件对无患子皂苷得率的影响,
得出乙醇提取法的最佳提取工艺为:提取溶剂为乙
醇,提取温度为 60 ℃时,料液比为 1∶ 9,提取时间为
DOI:10.16333/j.1001-6880.2012.s1.032
3 h,提取为 3 次,在该条件下,无患子皂苷得率为 9.
32%。饶厚曾等人[15]用索氏提取法比较了 50%乙
醇、95%乙醇、正丁醇等对水预处理后的无患子的提
取效果,结果表明用乙醇提取时,提取率在 72% ~
74%,而正丁醇的提取率仅为 34. 77%。Huang 等
人[16]用乙醇提取法获得无患子皂苷的乙醇粗提物,
然后用己烷、正丁醇和氯仿对其进行萃取,过柱达到
分离纯化的目的。Supradip等人[8]用己烷对无患子
果皮进行脱脂处理后,用甲醇进行浸提,再用正丁醇
进行萃取,最后用丙酮沉淀获得无患子皂苷粗体物。
魏凤玉等人[17]采用酶法提取无患子皂苷,研究了酶
的类型对无患子皂苷提取的影响,并通过正交实验
优化酶法提取工艺,结果表明,纤维素酶有助于无患
子皂苷的提取,酶提法的较优工艺条件为:纤维素酶
用量为无患子粉末质量的 0. 1%,酶提时间 2. 5 h,
酶提温度 50 ℃,pH值 4. 7,此时无患子皂苷的提取
率达到 86. 59%,比未加酶处理时提高了 19. 63%。
饶厚曾等人[18]还采用微波萃取法从无患子果皮中
萃取无患子皂苷,得出微波萃取皂苷较佳的工艺条
件:微波炉采用低火档,选用正丁醇作萃取剂,体积
为 30 mL,萃取时间控制在 30 min。解辉[19]采用超
滤膜分离和泡沫分离等新型分离技术对无患子皂苷
进行分离纯化,在无患子水提液中加入体积分数为
2. 0%的壳聚糖一醋酸絮凝剂时,除杂效果较好,20
~ 50 K超滤膜正交实验表明,影响超滤分离的大小
顺序为:膜面流速 >压力 >温度;超滤分离的最优条
件是:温度 25 ℃,膜面流速 2. 78 × 10-5,压力 0. 08
MPa,在此条件下,所得无患子总皂昔的纯度为
67. 02%,与 20 ~ 50K超滤膜相比,6K超滤膜对无患
子皂昔的富集程度更高,产品纯度可达 72. 42%,由
泡沫分离的正交实验可知,影响泡沫分离的大小顺
序为:气体流速 >进料浓度 >温度 > pH 值,气体流
速与进料浓度的交互作用并不显著,最佳泡沫分离
条件是:进料浓度 2. 5 g /mL,气体流速 0. 9 L /min,
温度 30 ℃,pH 值 4. 8,在此条件下,所得无患子总
皂昔的收率是 69. 42%,纯度“66. 24%,富集比为
2. 48。魏凤玉等人[20]用泡沫分离法纯化无患子皂
苷,当原始料液浓度 2. 5 g /L、气体流速 0. 9 L /min、
温度 30 ℃、pH 值 4. 8 时,无患子皂苷的收率为
69. 42%,富集比为 2. 48,纯度达 67. 78%。虽然研
究者们对无患子的分离提取做了不少工作,但总的
来说都还处于初步研究阶段,要实现规模化生产还
存在纯度低(如水提法,水提法的提取率较高,但是
往往会将一些单糖、寡糖、氨基酸、蛋白质、黏液质等
也被提取出来,从而导致提取物中的皂苷纯度降低,
或是成本高、可操作性差等缺点。因此很有必要对
无患子皂苷提取工艺进行更深入的研究,以获得低
成本、高纯度、操作简便、绿色环保的提取工艺,实现
或完善无患子皂苷的工业化生产。
2 无患子皂苷化学成分
无患子皂苷含有五环三萜类齐墩果烷型皂
苷[21,22](如常春藤皂苷)、五环三萜类甘遂烷型皂
苷[23,24]和四环三萜类达玛烷型皂苷[25]。查阅相关
参考文献可以发现,无患子皂苷侧链主要有糖基和
酰基组成,还有羧基、羟基、甲氧基和甲基等,其中糖
类,常见的有葡萄糖、阿拉伯糖、鼠李糖、木糖等。这
些侧链基团中,糖基和酰基主要连接在 C-3 位置,也
有一些连接在 C-2、28,甲氧基主要连接在 C-25、21、
23,羧基主要连接在 C-17、28,羟基主要连接在 C-
20、22、23,甲基主要在 C-20。五环三萜类齐墩果皂
苷主要来源于无患子果实,四环三萜类达玛烷型皂
苷主要来源于无患子虫瘿,而五环三萜类甘遂烷型
皂苷主要来源于无患子根和无患子虫瘿。无患子皂
苷的名称、分布以及结构式分别见表 1、2、3 和图 1、
2、3。
表 1 五环三萜类齐墩果烷型皂苷
Table 1 Saponin of oleanane quinque cyclic triterpenoids
NO 化学成分Chemical constituents
来源
Source
参考文献
Ref
1 Hederagenin-3-O-(2,4-O-di-acetyl-α-L-arabinopyranoside)-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-α-L-arabinopyranoside 无患子果实
7
2 Hederagenin-3-O-(3,4-O-Di-acetyl-α-L-arabinopyranoside) (1→3)-α-L -rhamnopyranosyl-(1→2)-α-L-arabinopyranoside 无患子果实
7
3 Hederagenin-3-O-(3-O-Acetyl-β-D-xylopyranosyl)-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-α-L-arabinopyranoside 无患子果实 7
951Vol. 24 李 芳等:无患子皂苷的提取、类型及药理活性
4 Hederagenin-3-O-(4-O-Acetyl-β-D-xylopyranosyl)-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-α-L-arabinopyranoside 无患子果实 7
5 Hederagenin-3-O-(3,4-O-di-Acetyl-β-D-xylopyranosyl)-(1→3)-α -L-rhamnopyranosyl-(1→2)-
α -L-arabinopyranoside 无患子果实
7
6 Hederagenin-3-O-β-D-Xylopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→ 2)-α-L-arabinopyrano-side 无患子果实 7
7 Hederagenin-3-O-β -L-arabinopyranoside 无患子果实 7
8 hederagenin-3-O-(3-O-acetyl-a-L-arabinopyranosyl)-(1→3)-a-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-a-L-arabinopyranoside 无患子果实 16
9 hederagenin-3-O-(4-O-acetyl-a-L-arabinopyranosyl)-(1→3)-a-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-a-L-arabinopyranoside 无患子果实 16
10 hederagenin-3-O-(2,3-O-diacetyl-β-D-xylopyranosyl)-(1→3)-a-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-a-L-arabinopyranoside 无患子果实 16
11 hederagenin-3-O-(2,4-O-diacetyl-β-D-xylopyranosyl)-(1→3)-a-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-a-L-arabinopyranoside 无患子果实 16
12 3-O-[O-acetyl-β-D-xylopyranosyl-β-D-arabinopyranosyl-β-D-rhamnopyranosyl] hederagenin-28-O
[β-D-glucopyranosyl-β-D-glucopyranosyl-β-D-rhamnopyranosyl] ester 无患子果实
29
13 3-O-(3,4-O-di-acetyl-a-L-arabinopyranoside)-(1→3)-a-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-a-L-arabi-nopyranoside 无患子果实 4
图 1 五环三萜类齐墩果烷型皂苷结构式
Fig. 1 Structures of saponin of oleanane quinque cyclic triterpenoids
表 2 四环三萜类达玛烷型皂苷
Table 2 Dammarane Sapogenin of tetracyclic triterpenoid
NO 化学成分Chemical constutuents
来源
Source
参考文献
Ref
1 3β,7β,20(S) ,22-Tetrahydroxydammar-24-ene-3-O-α-L-rhamnopynosyl-(1→2)-β-D-glucopyr-anoside 无患子虫瘿 6
2 3β,7β,20(S) ,22,23-Pentahydroxydammar-24-ene-3-O-α-L-rhamnopyra-nosyl-(1 →2)-β-D-glu-copyranoside 无患子虫瘿 6
3 3β,7β,20(S) ,22,25-Pentahydroxydammar-23-ene-3-O-α-L-rhamnopyra-nosyl-(1→ 2)-β-D-glu-copyranoside 无患子虫瘿 6
061 天然产物研究与开发 Vol. 24
4 25-Methoxy-3β,7β,20(S) ,22-tetrahydroxydammar-23-ene-3-O-α– L-rhamnopyranosyl-(1→2)-
β-D-glucopyranoside 无患子虫瘿
6
5 25-Methoxy-3β,7β,20(R)-trihydroxydammar-23-ene-3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-glu-copyranoside 无患子虫瘿 6
6 12,3,7,20(S)-trihydroxydammar-24-ene-3-O-a-L-rhamnopyrnosyl-(1 →2)-β-D-glucopyranoside 无患子虫瘿 16
7 3,7,20(R)-trihydroxydammar-24-ene-3-O-a-L-rhamnopyrnosyl-(1 →2)-β-D-glucopyranoside 无患子虫瘿 16
图 2 四环三萜达玛烷型皂苷结构式
Fig. 2 Structures of dammarane saponin of tetracyclic triterpenoid
表 3 五环三萜类甘遂烷型皂苷
Table 3 Tirucallane saponin of pentacyclic triterpenoid
NO 化学成分Chemical constituents
来源
Source
参考文献
Ref
1 3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→ 2)-[a-L-arabinopyranosyl-(1→ 3) ]-β-D-glucopyranosyl-(21,23R)-epoxyl-tirucalla-7,24-diene-(21S)-ethoxyl-3β-ol 无患子根
24
2 3-O-a-L-arabinopyranosyl-(1→ 3)-a-L-rhamnopyranosyl-(1→ 2)-[a-L-arabinopyranosyl-(1→3) ]-β -D-Glucopyr - anosyl-21,23R-epoxyltirucalla-7,24-diene-21b-ethoxy-3β-ol 无患子根
26
3 21β-methoxy-3β,21(S) ,23-(R)-epoxytirucalla-7,24-diene-3-O-R-L-rhamnopyranosyl-(1→6)-
β-D-glucopyranoside 无患子虫瘿
23
4 21α-methoxy-3β,21(R) ,23-(R)-epoxytirucalla-7,24-diene-3-O-R-L-rhamnopyranosyl-(1→6)-
β-D-glucopyranoside 无患子虫瘿
23
5 21α-methoxy-3β,21-(R) ,23(R)-epoxytirucalla-7,24-diene-3-O-R-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-
β -D-glucopyranoside 无患子虫瘿
23
6 21β-methoxy-3β,21(S) ,23(R)-epoxytirucalla-7,24-diene-3-O-R-L-dirhamnopyranosyl-(1→2,6)-β-D-glucopyranoside 无患子虫瘿
23
7 21α-methoxy-3β,21(R) ,23(R)-epoxytirucalla-7,24-diene-3-O-R-L-dirhamnopyranosyl-(1→2,6)-β-D-glucopyranoside 无患子虫瘿
23
161Vol. 24 李 芳等:无患子皂苷的提取、类型及药理活性
图 3 五环三萜类甘遂烷型皂苷结构式
Fig. 3 Structures of tirucallane saponin of pentacyclic triterpenoid
3 无患子皂苷的药理作用
3. 1 抗细菌和真菌作用
3. 1. 1 抗细菌作用
G. P.等人[5]用纯化的无患子皂苷、姜黄色素以
及印度醋栗的提取物配置成的一种新颖、多面杀微
生物制剂倍欣,它能抑制 WHO 菌株和临床分离到
的淋病奈瑟氏菌(其中包括对盘尼西林(青霉素)、
四环霉素、萘啶酮酸和环丙氟哌酸有抗性的淋球
菌) ,人类已经确定倍欣对从患有外阴阴道假丝酵
母菌病的女性身上分离到的假丝菌、光滑念珠菌、白
色念珠菌、热带念珠菌有抑制作用(其中包括对唑
类药物和两性霉素 B 有抗性的菌株)。Mohammed
等人[27]研究发现,无患子乙醇提取物对金黄色葡萄
球菌、枯草芽孢杆菌、大肠杆菌、普通变形杆菌和幽
门螺旋杆菌(H. pylori)有抑制作用。体外试验结果
表明无患子醇提取物在非常低的浓度时(10 μg /
mL)对幽门螺旋杆菌有抑制作用。体内试验发现无
患子提取物在 2. 5 mg /mL 时能清除 H. pylori 对模
型小鼠的感染,而且这些受试菌株未产生耐药性。
研究发现,浓度为 10 μg /mL 的无患子提取物能抑
制 30 株临床分离的抗药性幽门螺旋杆菌菌株,这些
菌株分离自十二指肠溃疡、胃溃疡、非溃疡消化不良
和胃癌患者的活体标本,包括敏感型和有抗药性 H.
pylori菌株。这一抑菌浓度能与以前报道的蒜素 6
~12 μg /mL,蒜油 8 ~ 32 μg /mL和从大蒜中提取的
阿焦烯(ajoene )10 ~ 25 μg /mL相比。实验证明,无
患子提取物比磺胺甲噻二唑 40 μg /mL,乙烯二噻烯
(vinyldithiins)< 100 μg /mL以及大蒜粉 250 μg /mL
更有潜力。而且幽门螺旋杆菌在连续传代 10 次后
易对阿莫西林、甲基红霉素抗生素等产生抗性,但不
会对无患子提取物产生抗性。另外,Moammed 等人
还发现无患子醇提取物不论对抗生素敏感型 H. py-
lori菌株还是抗药性菌株均有相同的生物活性。动
物试验显示口服无患子醇提取物有抗炎症和抗溃疡
作用,有助于防治胃溃疡。
3. 1. 2 抗真菌作用
Tamura等[28]研究了无患子果皮中皂苷的抗皮
真菌活性及其构效关系。研究发现,从无患子果皮
中用甲醇提取的粗皂苷对酿酒酵母菌和产朊假丝酵
母有明显的抗菌活性。70%和 85%甲醇洗脱液混
合后的皂苷混合物(包括单链和双链苷)的抗皮真
菌作用显著(单链苷抑制作用较强,而双链苷无
效) ,对酵母菌抑制作用较强,对一般真菌无效;对
革兰氏阳性菌有中度抑制作用,而对革兰氏阴性菌
无效。该皂苷混合物不仅可以作为清洁剂成分加人
化妆品,而且具有抗皮真菌、念珠菌和防止头屑产生
的作用。Supradip 等人[29]用发现无患子皂苷对两
种真菌(Rhizoctonia bataticola (Taub.)Briton Jones
和 Sclerotiumrolfsii Sacc.)有明显的抗菌活性(EC50在
181 ~ 407 ug /mL) ,他们还发现单糖链常春藤皂苷
要比双糖链常春藤皂苷对真菌的抗性明显下降,如
果去除糖链部分会使活性完全丧失。
261 天然产物研究与开发 Vol. 24
3. 2 灭螺活性
Huang等人[7]用无患子的提取物来处理福寿
螺,结果无患子皂苷的粗提物表现出灭螺活性,用无
患子皂苷粗提物分别处理 24,48 和 72 h 之后的
LC50(Lethal Concentration 50)分别为 85,22 和 17
ppm,而且从无患子中分离出一种新的乙酰化的常
春藤皂苷,同时还有六种已知的常春藤皂苷。实验
数据表明这七种皂苷(Sapinmusaponin K (1)、Sapin-
musaponin L (2)、Sapinmusaponin M (3)、Sapinmusa-
ponin N (4)、Sapinmusaponin O (5)、Sapinmusaponin
P (6)和 hederagenin 3-O-(2,4-O-di-acetyl-R-L-arabi-
nopyranoside)-(1f3)-R-L-rhamnopyranosyl-(1f2)-
R-L-arabinopyranoside)用 10 ppm的剂量就可导
致金苹果螺 100%的死亡率。
3. 3 杀虫活性
Supradip等人[8]在实验室研究了无患子皂苷及
它的水解产物对害虫斜纹夜盗蛾的拒食和害虫生长
调节效应,用无患子皂苷及其水解产物处理 5 d 后,
结果表明无患子皂苷的水解产物能够提高害虫的生
长调节活性。录丽平等人[30]通过浸渍法、饲料混药
法、无限量取食法提取无患子中的皂苷,再进行对小
菜蛾、玉米象、果蝇的室内毒力测定,结果表明无患
子粗提取物皂苷对玉米象没有活性,对小菜蛾和果
蝇有毒杀活性,但对果蝇的毒力较高,浓度为
50. 000 mg /mL时,72 h果蝇的死亡率为 100%,72 h
对果蝇的 LC50(Lethal Concentration)为 4. 06 mg /
mL。
3. 4 抗炎症作用
研究发现,活化的嗜中性粒细胞能产生高浓度
的超氧阴离子和弹性蛋白酶,这涉及到导管粘液过
量分泌,进而能引起慢性肺炎等疾病,Hwang等人[4]
在人类嗜中性粒细胞中研究 SMG-1(一种从无患子
中分离到的皂苷)的消炎功能和根本的作用机制时
发现,SMG-1 能抑制 N-甲酰基-蛋氨酸-亮氨酸-苯丙
氨酸(FMLP)活化的人类嗜中性粒细胞中超氧阴离
子的产生和弹性蛋白酶的释放,而且 SMG-1 能减少
FMLP诱导的完整嗜中性粒细胞中和膜相连的
p47phox的表达,但是却不能改变重组体系中亚细胞
NADPH氧化酶的活性。SMG-1 能减弱 FMLP 诱导
的细胞溶质 Ca 浓度的增加和 p38 MAPK,ERK,
JNK,and AKT 磷酸化作用,然而 SMG-1 对细胞中
cAMP水平和腺苷酸酶和磷酸二酯酶的活性并没有
影响,受体结合分析表明 SMG-1 抑制 FMLP 和相应
的受体结合,SMG-1 是一种天然的 FMLP 受体抑制
剂,很有潜力发展成为一种有用的治疗嗜中性粒细
胞的炎症疾病的治疗剂。
3. 5 抗肿瘤作用
无患子的甲醇提取物对小鼠黑素瘤、hela、人胃
癌细胞增殖具有抑制作用,其中单皂苷具有抑制肿
瘤活性,而双皂苷则完全没有活性[31]。长尾常敦发
现无患子的甲醇提取物对小鼠黑素瘤、Hela 、MK-1
(人胃癌)细胞增殖具有抑制活性[32]。从甲醇提取
物中分离得到的无患子皂苷 A及 B、常春藤皂苷 E,
及 G和 3-O-乙酰无患子皂苷 B ,对以上三种肿瘤细
胞增殖的抑制程度与常春藤皂苷元相同。并且糖链
中乙酰基结合时有使活性增强的趋势。Huang等[16]
的研究也表明以常春藤皂苷元为苷元的 10 种单皂
苷对 Hela、WiDr、KB等 6 种人类肿瘤细胞具有细胞
毒性。Kuo 等人[6]用 MTT 处理 Hepa59T /VGH,
NCI,Hela和 Med肿瘤细胞,初步的试验数据表明无
患子皂苷 1,3-5(ED50 ~ 9 ~ 18 μg /mL)对其有中度
的细胞毒性。G. P.等人[5]用纯化的无患子皂苷、姜
黄色素以及印度醋栗的提取物配置成的一种新颖、
多面杀微生物制剂倍欣,其表现出高度的抗病毒活
性,它对人类免疫缺陷病毒 HIV-1NL4. 3,EC50(Ef-
fective Concentration)的稀释度为 1∶ 20000,当稀释度
为 1∶ 1000 时,它的抑菌率高达 98%;它也能阻止病
毒 HIV-1(IIIB)进入 P4-CCR5 细胞(EC50 ~ 1 ∶
2492)。
3. 6 保肝作用
时京珍等人研究了 α-常春藤皂苷(α-hederin)
和无患子皂苷(sapindoside)对小鼠肝细胞色素 p-
450 的影响与保肝作用的关系[9]。研究结果显示,α
-常春藤皂苷 20 mg /kg,无患子皂苷 20 mg /kg 和常
春藤皂苷 + 无患子皂苷 B20 mg /kg 使肝细胞色素
p-450 分别降低了 40%,55%和 50%,这种抑制作用
在 3 d后基本恢复正常。苯巴比妥腹腔注射 50 mg /
kg使小鼠肝细胞色素 p-450 增加 2. 5 倍,常春藤皂
苷 +无患子皂苷 B 使苯巴比妥诱导的 p-450 降低
了 50%,小鼠肝微粒体体外与常春藤皂苷 +无患子
皂苷 B共孵对 p-450 没有影响,推测常春藤皂苷和
无患子皂苷 B 的保肝作用至少在某一方面是由于
降低了肝细胞色素 p-450 而产生的。
3. 7 抗精子作用
Manish 等人[10]研究了无患子水提取物在雄性
实验鼠精子成熟过程中对精子膜的改变作用。研究
361Vol. 24 李 芳等:无患子皂苷的提取、类型及药理活性
结果显示:用 50 mg /kg /d剂量的无患子水提取物给
雄性实验鼠灌胃 45 d,灌胃组实验鼠的附睾头、体、
尾部精子活力均低于对照组,并观察到灌胃组实验
鼠精子中的超氧化物歧化酶活性呈现非常态分布:
附睾头部活性最低,附睾尾部最高,与对照组实验鼠
精子中的超氧化物歧化酶活性分布相反。但对照组
和灌胃组实验鼠的精子数量和形态没有差异,实验
鼠睾丸和附睾未见组织病变。
3. 8 促进抗生素吸收和提高药效的作用
Tanaka 等人[33]用含三萜皂苷的无患子提取物
和 β-内酰胺类抗生素同时喂养实验动物,发现无患
子提取物能提高口服或直肠给药时抗生素的吸收和
药理活性,并能将血中抗生素浓度较长时间地维持
在最低有效浓度以上。
3. 9 表面活性作用
Raghava等人[34,35]用从无患子果实中提取到的
天然表面活性剂溶液来除去土壤中的疏水性有机化
合物(HOC) ,以六氯代苯(HCB)为代表,结果表明
和传统的表面活性剂、水相比,HCB 的除去率会随
着无患子天然表面活性剂浓度的增加而提高。
Chen等人[36]对无患子皂苷和油茶皂苷的去污能力
进行了比较发现无患子皂苷的去污能力优于油茶皂
苷。Rao等人[37]比较了无患子表面活性剂、人工合
成的表面活性剂(Triton-X100,Tx-100 等)和两者两
两的混合溶液对萘的溶解效率,结果表明人工合成
的表面活性剂优于两者两两的混合溶液,两者两两
的混合溶液优于无患子表面活性剂。
除了以上列举的几种药理活性外,无患子皂苷
还具有抗血小板聚集[38](大戟烷型皂苷)、降血
压[39]等作用。
4 展望
无患子皂苷的提取分离工艺主要有水提和醇提
取溶剂萃取工艺。醇提萃取工艺技术成熟,但有机
溶剂量耗费较大,投资较高,但产率不高,纯度有限,
此工艺的推广受到一定限制。水提取工艺操作简
单,溶剂易得,投资小,且无污染,缺点是收集的溶液
量大,对其进行进一步的分离精制较困难。从文献
报道的无患子皂苷提取分离方法可以看出,分离方
法的选择,能很好的提高无患子皂苷的提取效率,所
以如果能够设计出一种新型的无患子皂苷提取分离
方法,就可以解决水提和醇提溶剂萃取中的不足,为
无患子的有效利用提供更加广阔的前景。
由于无患子中皂苷成分独特的生物活性,引起
了人们的很大兴趣,人类通过各种先进的技术手段
(如羟基磷灰石柱层析、高效液相层析法、中压液相
层析法、低压液相层析法和双向高高效薄层色谱
等) ,分离到各种无患子皂苷成分,并采用化学方
法、土壤细菌法、紫外光分解法、四醋酸铅氧化碱水
解法、醋酐吡啶分解法、x-射线晶体衍射法以及各种
光谱方法等新技术对已分离到的无患子皂苷的结构
进行了鉴定[40]。随着人类对各种技术的进一步探
索和应用,相信人类会发现更多的有效的无患子皂
苷成分,并利用各种手段对生物活性大的无患子皂
苷成分进行结构或生化改造,以找到活性更强、更特
异的化合物。加快无患子皂苷成分的工业化生产及
应用研究,进一步研究无患子皂苷的药理作用,明确有
效成分和活性的相互关系也将成为未来关注的焦点。
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