全 文 ：（总 ）广西中医药 2014年 4月第 37卷第 2期
毛郁金脂溶性成分的
GC-MS分析
蒋秀珍 广西中医药大学2011级硕士研究生 530001
南宁市明秀东路179号
黄 艳 林 霄 柴 玲 赖茂祥 刘布鸣*
广西壮族自治区中医药研究院 530022
摘 要 目的：分析毛郁金中的脂溶性化学成分。方法：采用硅胶柱
层析提取分离毛郁金石油醚部位脂溶性成分，以甲酯化方法对提取物进
行预处理，采用气相色谱-质谱联用方法分析其化学成分，用面积归一化
法确定各成分的相对含量。结果：样品A鉴定出20个成分，占总量的
86.19%，主要成分为：1，2，3，4，4a，5，6，8a-八氢- 4a，8-二甲基-2-（1-
甲乙基）-萘（13.37%）、6-乙基-4，5，6，7-四氢化-3，6-二甲基-5-异丙基-
苯并呋喃（13.00%）、β-榄香烯（9.35%）、δ-毕澄茄烯（8.82%）；样品B鉴定
出15个化合物，占总量的43.26%，主要成分为：（E，E）-10-（1-甲基亚乙
基）- 3，7-环癸二烯-1-酮（17.40%）、1，2，3，5，6，7，8，8a-八氢-1，8a-二
甲基-7-（1-甲基乙烯基）-萘（7.77%）、7-十八（碳）烯酸（3.26%）。结论：研
究结果可为进一步确定毛郁金的化学成分和研究利用提供一定的参考。
关键词 毛郁金；脂溶性成分；气相色谱-质谱联用；成分分析
中图分类号：R284.2 文献标识码：A
文章编号：1003-0719（2014）02-0075-04
基金项目：广西科技基础条件平台建设项目（11-114-14D）
*通讯作者
毛郁金为姜科植物毛郁金
（Curacuma aromatica Salisb.）的干
燥根茎，是壮族常用药物之一，收
载于《广西壮族自治区壮药质量标
准》中。其主要分布于广西横县、灵
山、南宁等地，具有行气解郁、凉血
破瘀和利胆作用，用于治疗胸闷胁
痛、胃腹胀痛、黄疸、吐血、尿血、
月经不调、癫痫等病症［1-2］。近年
研究表明，毛郁金还具有镇痛、止
血［3］、抗炎［4］及免疫抑制［5］等作
用。Sharif M Al-Reza等［6］对毛郁
金的叶进行了挥发油成分分析，鉴
定出23种挥发性组分，其中樟脑、
乙烯基二甲基甲醇、冰片等为主要
成分，并通过抗氧化活性实验发
现，毛郁金叶挥发油与叶提取物具
有较强的抗氧化和氧化自由基清
除能力。另有文献报道，毛郁金根
茎挥发油中则以桉叶素、新莪术二
酮、芳樟醇、樟脑为主要成分［7］。经
查阅文献，目前有关毛郁金脂溶性
成分的研究尚未见报道。本文采用
气相色谱-质谱方法（GC-MS）对毛
郁金石油醚部位分离得到的脂溶
性化学成分进行分析，鉴定出样品
A与样品B共35个化合物，其中主
要成分是倍半萜类化合物。报道
如下。
·中药方剂·参考文献
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（2013-12-15 收稿/编辑 陈明伟）
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1 仪器与材料
美国Agilent 7890B-5977气相
色谱-质谱联用仪。实验用毛郁金
采自广西横县，经广西壮族自治区
中医药研究院赖茂祥研究员鉴定
为姜科植物毛郁金Curcuma aro－
matica Salisb.的根茎。样品采回后
自然阴干，粉碎，过三号筛，备用。
石油醚（60～90 ℃）、乙酸乙酯、甲
苯、无水硫酸钠等均为分析纯。
2 实验方法
2.1 供试品的制备 取毛郁金干
燥粗粉14.6 kg，加95%乙醇回流提
取3次，过滤，合并提取液，滤过减
压回收乙醇，得浸膏1 320 g，加水
溶解，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙
酯萃取，回收溶剂后得提取物分别
为291，259，86 g。石油醚部位经硅
胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯
（100 ∶0～70 ∶30）梯度洗脱，分离得
到98个流份。重复分离洗脱操作，
进一步硅胶柱分离得到半固体油
状物A、B。其中A为石油醚洗脱得
到的油状物，B为石油醚-乙酸乙酯
混合溶剂洗脱得到的半固体物。经
定性分析，A、B的主要成分均为倍
半萜类化合物。分别取A 78 mg、B
100 mg置于100 ml具塞烧瓶中，加
石油醚（60～90 ℃）-甲苯（1 ∶1，
V／V）20 ml使其溶解，加0.4 mol ／ L
KOH-MeOH溶液10 ml，摇匀，于
45 ℃恒温水浴中加热1 h，再加入
纯净水20 ml，振摇，待分层清晰后
分取上清液，无水硫酸钠脱水，过
滤，滤液作为供试品溶液。
2.2 气相色谱-质谱分析条件
2.2.1 气相色谱条件 HP-5MS石
英毛细管色谱柱（30 m×250 μm×
0.25 μm），进样量为0.2 μl，分流
比为100∶1，载气为He，柱流量为
1.0 ml/min，进样口温度为280 ℃。
样品A升温程序：初始温度
120 ℃，保持1 min，以2 ℃/min升温
至180 ℃，保持3 min，再以5 ℃/min
升温至260 ℃，保持5 min。
样品B升温程序 : 初始温度
120 ℃，保持1 min，以2 ℃/min升温
至180 ℃，然后以5 ℃/min升温至
260 ℃，保持5 min，再以5 ℃/min升
温至280 ℃，保持3 min。
2.2.2 质谱条件 EI电离方式，离
子源温度250 ℃，电离能量70 eV，
扫描质量范围为全扫描。
2.3 化学成分分析 分别精密吸
取A、B供试品溶液各1.0 μl，在上
述条件下进行GC-MS测试，所得色
谱和质谱信息经HPMSD化学工作
站NIST11标准质谱数据库检索，并
把主要色谱峰的质谱裂片图与文
献［2］核对，对基峰、质荷比和相对
丰度等进行比较，并结合有关图谱
解析，分别对各色谱峰加以确认，
按峰面积归一化法计算各化合物
的百分含量。
3 结 果
样品A、B的总离子流图分别
见图1和图2。从样品A中鉴定确认
了20个成分，占总量的86.19%，详
见表1；从样品B中鉴定确认了15个
成分，占总量的43.26%，详见表2。
图1 样品A的总离子流图
图2 样品B的总离子流图
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序号 化合物
保留时间
(min)
分子式
相对
分子量
相对含量
(%)
匹配度(%)
20 邻苯二甲酸二丁酯 32.06 C16H22O4 278 0.60 91
1 β-榄香烯 16.36 C15H24 204 9.35 91
2 石竹烯 17.19 C15H24 204 6.77 99
3 α-榄香烯 18.09 C15H24 204 0.71 97
4 (+)-香橙烯 18.44 C15H24 204 0.67 99
5 异喇叭烯 18.93 C15H24 204 4.97 98
6 α-姜黄烯 19.13 C15H22 202 0.73 99
7 β-瑟林烯 19.23 C15H24 204 7.81 99
8 δ-毕澄茄烯 19.50 C15H24 204 8.82 96
9 6-乙基-4,5,6,7-四氢化-3,6-二甲基-5-异丙基-苯并呋喃 19.56 C15H20O 216 13.00 97
16 (+)-瓦伦烯 20.67 C15H24 204 1.24 93
17 1,2,3,4,4a,5,6,8a –八氢-4a,8-二甲基-2-(1-甲乙基)-萘 20.86 C15H24 204 2.45 97
18 γ-榄香烯 21.31 C15H24 204 5.53 91
19 1,6-二甲基-4-(1-甲乙基)-萘 24.65 C15H24 204 0.75 98
10 α-衣兰油烯 19.65 C15H24 204 3.22 98
11 1,1,4,7-甲基-1a,2,3,4,4a,5,6,7b-八氢-1H-环丙烯并[e] 奥 19.90 C15H24 204 2.15 94
12 1,2,4a,5,6,8a-六氢- 4,7-二甲基-1-(1-甲乙基)-萘 20.06 C15H24 204 2.59 98
13 1,2,3,4,4a,5,6,8a-八氢-4a,8-二甲基-2-(1-甲乙基)-萘 20.34 C15H24 204 13.37 90
14 1,2,3,4,5,6,8a-七氢-4,7-二甲基-1-(1-甲乙基)-萘 20.49 C15H24 204 0.78 95
15 1,2,3,4,4a,7-六氢-1,6-二甲基-4-(1-甲乙基)-萘 20.60 C15H24 204 0.68 98
序号 化合物
保留时间
(min)
分子式 分子量
相对含量
(%)
匹配度(%)
15 二十四醇 36.16 C24H50O 354 1.09 93
1 邻苯二甲酸二甲酯 9.00 C10H10O4 194 1.16 91
2 石竹烯氧化物 13.55 C15H24O 220 3.06 93
3 马兜铃烯 13.73 C15H24 204 0.62 93
4 1-乙烯基-1-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-4-(1-甲基亚乙基)环己烷 14.40 C15H24 204 2.01 91
5 δ-愈创木烯 14.92 C15H24 204 0.85 92
6 1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-1,8a-二甲基-7-(1-甲基乙烯基)-萘 15.10 C15H24 204 7.77 91
7 (E,E)-10-(1-甲基亚乙基)-3,7-环癸二烯-1-酮 18.12 C13H18O 190 17.40 96
8 姜黄二酮 18.23 C15H24O2 236 0.60 94
9 新莪术二酮 18.34 C15H24O2 236 0.61 95
10 棕榈酸 28.69 C16H32O2 256 2.03 98
11 环己基甲基-邻苯二甲酸 33.07 C15H18O4 262 0.77 90
12 亚油酸 35.16 C18H32O2 280 1.43 99
13 7-十八(碳)烯酸 35.36 C18H34O2 282 3.26 99
14 2-十九烷酮 35.50 C19H38O 282 0.60 93
表2 样品B脂溶性成分分析结果
表1 样品A脂溶性成分分析结果
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表1、表2结果表明，样品A中主
要成分为1，2，3，4，4a，5，6，8a-八
氢- 4a，8-二甲基-2-（1-甲乙基）-
萘（13.37%）、6-乙基-4，5，6，7-四
氢化-3，6-二甲基-5-异丙基-苯
并呋喃 （13.00%）、β -榄香烯
（9.35%）、δ-毕澄茄烯（8.82%）；样
品B中以（E，E）-10-（1-甲基亚乙
基）-3，7 - 环 癸 二 烯 -1 - 酮
（17.40%）、1，2，3，5，6，7，8，8a -八
氢-1，8a-二甲基-7-（1-甲基乙烯
基）-萘（7.77%）和7-十八（碳）烯酸
（3.26%）为主要成分。
4 讨 论
毛郁金是常用的壮族药物，具
有较好的开发价值。本研究采用气
相色谱-质谱联用法对毛郁金石油
醚部位的脂溶性成分进行了分析，
检出样品A与样品B化合物共35
个，其中β-榄香烯、石竹烯、香橙
烯、异喇叭茶烯、γ-榄香烯、石竹烯
氧化物、新莪术二酮，这些组分在
毛郁金的挥发油中均能检出［7］，但
检出的成分在含量上存在较大差
异。纯石油醚洗脱分离得到的样品
A鉴定出20个化合物，占总量的
86.19 %，主要为倍半萜类，占
72.59 %；石油醚-乙酸乙酯混合溶
剂洗脱分离得到的样品B鉴定出15
个化合物，占总量的43.26 %，主要
成分多为烯类氧化物及其酮、酸类
化合物，占总量的28.95 %，其中
（E，E）-10-（1-甲基亚乙基）-3，7-
环癸二烯-1-酮含量最高，达到
17.40%，其次为1，2，3，5，6，7，8，
8a-八氢-1，8a-二甲基-7-（1-甲基
乙烯基）萘（7.77 %）、7-十八（碳）
烯酸（3.26 %）、石竹烯氧化物
（3.06 %）等。本次对毛郁金脂溶性
成分的分析研究，可以为毛郁金资
源的开发利用以及进一步成分研
究提供科学基础和参考数据。
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（2014-01-25 收稿/编辑 陈明伟）
注射用血栓通（冻干）的主要
成分为三七总皂苷，是从三七药材
中提取而来。由于三七药材中部分
皂苷类成分都是苷元与葡萄糖结
合，在提取、纯化过程中，有可能发
生水解，产生部分葡萄糖。5-羟甲
基糠醛（5-HMF）是葡萄糖等单糖
化合物在高温或弱酸等条件下脱
水产生的一个醛类化合物，有报道
称该化合物有可能引发并促进结
肠小囊异常生长［1］及具有一定程
度的基因毒性［2］。因此，本文采用
高效液相色谱法对注射用血栓通
（冻干）中的5-HMF进行测定，为该
制剂的质量控制提供参考。
1 仪器与试药
Agilent 1100高效液相色谱仪
（美国安捷伦公司）；5-羟甲基糠醛
（5-HMF）对照品购自中国药品生
物制品检定所（111626-200301）；
甲醇为色谱纯，水为重蒸水。注射
用血栓通（冻干）由广西梧州制药
（集团）股份有限公司生产。
2 实验方法
2.1 溶液的配制
2.1.1 对照品溶液的制备 取5-
HMF对照品适量，精密称定，加水
制成1 μg/ml的溶液，即得。
2.1.2 供试品溶液的制备 精密
称取注射用血栓通 （冻干）约
37 mg，精密加入1 ml水溶解，即得。
2.2 色谱条件与系统适应性试验
色 谱 柱 ： Capcellpak C18 柱
（4.6 mm×250 mm，5 μm）；流动相:
甲醇-0.1%磷酸溶液（10︰90）；流
·78· 158