全 文 ：40
China Pharmaceuticals
2013年 8月 20日 第 22卷第 16期
Vol． 22，No． 16，August 20，2013
·药物研究·
Drug Identification
茅莓根挥发性成分的气相色谱 －质谱联用分析
刘江亭，李慧芬，崔伟亮，蒋海强
(山东中医药大学，山东 济南 250355)
摘要:目的 建立顶空静态进样快速分析茅莓根挥发性成分的方法。方法 采用顶空静态进样，提取茅莓根挥发性成分，对其进行气相色
谱 －质谱( GC － MS) 分析。结果 经 GC － MS分析结合 NIST数据库检索，鉴定出茅莓根中 17 个挥发性化学成分。结论 茅莓根低温易挥
发性成分中，戊醛、乙酸、3 －苯基 － 2 －丙烯酸甲酯 3 种成分约占茅莓根挥发性化学成分的 50%以上。
关键词:茅莓根;挥发性成分;顶空静态进样技术;气相色谱 －质谱联用
中图分类号:R284． 1;R282． 71 文献标识码:A 文章编号:1006 － 4931 (2013 )16 － 0040 － 02
Gas Chromatography －Mass Spectrometry Analysis on Volatile Components of
Radix Rubus Panifilius
Liu Jiangting，Li Huifen，Cui Weiliang，Jiang Haiqiang
(Shandong University of Traditional Chinese Medicine，Jinan，Shandong，China 250355)
Abstract:Objective To establish a static headspace injection method for rapidly analyzing the volatile components of Radix Rubus
Panifolius． Methods The head － space injection was adopted to extract the volatile components of Radix Rubus Panifolius，and the
chromatography － mass spectrometry(GC － MS) analysis was performed． Results By the GC － MS analysis combined with the NIST
database retrieval，17 volatile components of Radix Rubus Panifolius were identified． Conclusion In the low temperature volatile compo-
nents of Radix Rubus Panifolius，the 3 components of pentanal，acetic acid and 3 － phenyl － 2 － propenoic acid － methylester accounted
for more than 50% of all the volatile components．
Key words:Radix Rubus Panifolius;volatile components;static head － space injection;gas chromatography － mass spectrometry
檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨
图 1 茅莓根挥发性成分 GC － MS总离子流图
丰度 / × 106
1． 8
1． 4
1． 0
0． 6
0． 2 t / min
10 20 30 40 50 60 70
川永川人，主任护师，研究方向为护理应用技术及应用基础研究，
本文通讯作者，(电子信箱)1047986020@ qq． com。
参考文献:
[ 1 ] 李小寒，尚少梅 ． 基础护理学 [M ] ． 第 4 版 ． 北京:人民卫生出版社，
2006: 121．
[ 2 ] 成新莲，顾云田，纪 冰，等 ． 新型喷雾消毒液皮肤消毒效果最佳时
效性研究 [ J ] ． 国际护理学杂志，2009，9( 28) : 1 162 － 1 163．
[ 3 ] 卢丽冰，庞家莲，王熙振 ． 醋酸氯已定喷雾消毒剂的制备及消毒作用
研究 [ J ] ． 广州医学，2001，2( 23) : 152 － 153．
[ 4 ] 中华人民共和国卫生部药政局 ． 中国医院制剂规范·西药制剂 [M ] ． 第
2 版 ． 北京:中国医药科技出版社，1995: 80．
(收稿日期:2013 － 02 － 19 )
茅莓根为蔷薇科植物悬钩子属 Rubus parvifolius Linn． 的干
燥根茎及根，分布于河北、山西、陕西、四川以及中南和华东各
省 [ 1 ]，民间常用于治疗肠炎、肝脾肿大、黄疸、慢性肝炎、跌打肿
痛、风湿骨痛、泌尿系统感染等 [2 ]。2010年版《中国药典 (一部 )》拟
增订的药物收载了茅莓，目前尚无顶空静态进样气相色谱 －质谱
(GC － MS)分析其挥发性成分方面的报道。本试验中采用顶空进
样技术，对茅莓根挥发性成分进行了 GC － MS 分析，对其主要成
分进行了定性分析。
1 仪器与试药
GC 6890 型气相色谱仪，MS 5975 型质谱仪，7694E型顶空进
样器，色谱数据处理系统(MSD ChemstationD． 03． 00． 611，美国
Agilent 公司); 质谱检索数据库NIST MS search 2． 0。茅莓根采自
山东栖霞，由山东中医药大学周凤琴教授鉴定为蔷薇科植物悬钩
子属 Rubus parvifolius Linn． 的干燥根茎，样品保存于本实验室。
2 方法与结果
2．1 挥发性成分提取
取新鲜粉碎的茅莓根粉末(过 40 目筛)0． 5 g，精密称定，放
入 10 mL顶空瓶中密封，置顶空进样器中按如下条件进样。样品
瓶加热温度 120 ℃;样品环温度140 ℃;传输线温度160 ℃;样品
瓶加热时间 30 min，样品环平衡时间 0． 05 min，进样时间 1 min。
2．2 GC－MS分析条件
色谱条件:色谱柱AgilentHP －5MS柱(30m ×250μm，0． 25μm);
进样口温度 250 ℃;载气为He气，柱流量为 1 mL /min;进样器为
顶空进样器，分流比为 30 ∶ 1;程序升温条件为初始温度50 ℃，以
1 ℃ /min升至 100 ℃，保持 2 min，以 5 ℃ /min升至 200 ℃，保持
10 min。
质谱条件: 标准谱图调谐; 电离方式EI，电子能量 70 eV; 离
子源温度为 230 ℃;数据采集扫描模式为全扫描，溶剂延迟时间
为 1 min。
2．3 分析结果 [ 3 ]
试验结果按 2． 2 项下分析条件，对茅莓根挥发性成分进行
GC － MS分析，总离子流图见图 1。以峰面积归一化法计算挥发油
各组分相对含量，采用化学工作站对各峰质谱图进行 NIST 标准
谱库检索，参照文献，确定茅莓中低温挥发性化学成分的结构，结
果见表 1。
3 讨论
对茅莓根的挥发性成分进行 GC － MS分析表明，采用顶空静
41
China Pharmaceuticals
2013年 8月 20日 第 22卷第 16期
Vol． 22，No． 16，August 20，2013
序号 化合物 分子式
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
保留时间
( min)
2． 28
2． 59
4． 20
6． 68
7． 34
10． 34
11． 48
16． 03
17． 37
18． 16
19． 49
41． 15
54． 24
62． 56
65． 40
69． 17
71． 83
pentanal
acetic acid
2H － pyran，tetrahydro － 2 － [2，5 － undecadiynyloxy ] －
4 － hexen － 1 － ol，[ Z ] －
1 － hexanol
Z，Z，Z － 4，6，9 － nonadecatriene
1，5，5 － trimethyl － 6 － methylene － cyclohexene
2，4 － nonadienal，[ E，E] －
limonen － 6 － ol，pivalate
1，4 － methanoazulen － 7 － ol，decahydrol － 1，5，5，
8a － tetramethyl －，[1S － ( 1α，3αβ，4α，7β，8αβ) ] －
Z，Z，Z － 1，4，6，9 － nonadecatriene
tetradecane
tridecane
cubenol
2 － propenoic acid，3 － phenyl －，methylester
spiro [ 4，5 ] decan － 7 － one，1，8 － dimethyl － 8，
9 － epoxy － 4 － isopropyl －
β － Guaiene
C5H10O
C2H4O2
C2H4O2
C6H12O
C6H14O
C19H34
C10H16
C9H14O
C15H24O2
C15H26O
C19H32
C14H30
C13H28
C15H26O
C10H10O2
C15H24O2
C15H24
相对分子
质量
86
60
60
100
102
262
136
138
236
222
260
198
184
222
162
236
204
含量
(% )
15． 13
18． 11
0． 99
6． 83
7． 38
0． 78
2． 79
4． 55
2． 22
1． 85
1． 62
3． 34
4． 78
1． 40
20． 81
4． 79
2． 62
表 1 茅莓根顶空进样 GC － MS分析结果
·药物鉴定·
Drug Identification
态进样技术，分离鉴定出 24 种化合物，含量较高的组分为戊醛
(pentanal，15． 13%)、乙酸(acetic acid，18． 11%)、3 －苯基 － 2 －丙
烯酸甲酯(2 － Propenoic acid，3 － phenyl －，methylester，20． 81%)，
3 种成分约占茅莓根挥发性化学成分的 50%以上。
采用气相色谱质谱联用结合顶空进样技术，研究茅莓低温易
挥发性成分，快速有效且无溶剂残留，是一种操作简单的分析方
法。试验结果表明，该方法样品消耗量仅为 0． 5 g，全部过程基本
实现自动化，可作为快速检测茅莓根挥发性成分的方法。
作者简介:刘江亭，男，讲师，研究方向为中药新药开发与药
事管理研究; 蒋海强，男，讲师，研究方向为中药化学成分提取分
离分析，本文通讯作者，(电子信箱)jhq12723@ 163． com。
参考文献:
[ 1 ] 中国植物志编辑委员会 ． 中国植物志(第 37 卷) [M ] ． 北京 :科学出
版社，1985: 61．
[ 2 ] 江苏新医学院 ． 中药大辞典 [M ] ． 上海:上海人民出版社，1977: 378，
824，2 699．
[ 3 ] 谭明雄，王恒山，陈宪明，等 ． 茅葛叶和根挥发油的主要化学成分 [ J ] ．
化工时刊，2003，17( 6) : 46 － 48．
(收稿日期:2012 － 11 － 09 )
近红外光谱法快速测定大豆磷脂粉的干燥失重及磷含量
李军山，张 博，校军彦
(神威药业有限公司，河北 石家庄 051430)
摘要:目的 利用近红外漫反射技术和化学计量学的方法对大豆磷脂粉的干燥失重及磷含量进行快速定量分析。方法 用积分球漫反射
测定样品的近红外漫反射光谱，定量模型的预处理方法为多元散射校正 ( MSC)和一阶微分处理，波长范围为 9 060 ～ 7 950 cm － 1，
7 500 ～ 6 850 cm － 1和 6 200 ～ 4 100 cm － 1，回归方法为偏最小二乘法( PLS)。结果 定量模型中干燥失重及磷含量的最佳主因子数分别为
10 和 5，内部交叉验证均方差 ( RMSECV) 分别为 0． 145 和 0． 082 7，决定系数( R) 分别为 0． 998 7 和 0． 989 8，外部验证预测均方差
( RMSEP) 分别为 0． 023 1 和 0． 073 6，系统精密度 RSD分别为 0． 8%和 0． 9%，方法精密度 RSD 分别为 1． 6%和 1． 9%。结论 建立预
测模型对大豆磷脂粉原料药的干燥失重及磷含量进行测定是可行的，该法分析快速简便、结果准确。
关键词:近红外漫反射光谱; 大豆磷脂粉;干燥失重;磷含量
中图分类号:R284． 1;R286． 0 文献标识码:A 文章编号:1006 － 4931 (2013 )16 － 0041 － 03
大豆磷脂粉原料药系由大豆油提取制得，可用于改善脑功
能，现行的国家药品标准中干燥失重采用直接烘干法检测，磷含
量采用分光光度法检测，操作烦琐耗时。近红外光谱技术是近年
来新兴起的一种绿色分析技术，具有操作简便、快速、无损、无污
染、可实现在线控制等优势，在中药及其制剂领域的应用日益增
多 [1 ]。本试验中通过长时间的样品积累使样本性质范围足够大，
将近红外光谱法与化学计量学相结合，采用偏最小二乘法建立定
量校正模型，实现对大豆磷脂粉干燥失重及磷含量的快速、简便、
准确测定。
1 仪器与试药
傅立叶变换近红外光谱仪，配有积分球漫反射采样系统、旋
转样品杯、Result 操作软件，TQ Analyst 8 分析软件(ANTARIS Ⅱ
型，美国 Thermo Fisher公司);双光束紫外可见分光光度计(TU －
1901 型，北京普析通用仪器有限责任公司); 电热鼓风干燥箱
(101 － 1AB 型，天津市泰斯特仪器有限公司);万用电炉(220V －
AC型，北京科伟永兴仪器有限公司);天平(十万分之一，CP225D型，
赛多利斯公司)。样品为上海金伴药业有限公司生产的(近 4 年收
集于各时节的 86 批)大豆磷脂粉;磷酸二氢钾对照品(中国药品
生物制品检定所，批号 100745 － 200401)。试剂均为分析纯。
2 方法与结果
2．1 近红外光谱的采集方法
将 86 份样品每份取约 10 g，置样品杯中，摊平，在 10 000 ～
4 000 cm － 1 范围内采集其 NIR 光谱，采用内置参比，扫描次数
32 次，分辨率为 8 cm － 1，数据格式为 log1 / R，衰减轮为空，4 倍
增益。
2．2 化学分析方法
干燥失重:取混匀的供试品粉末约1 g，置已恒重的扁形称量
瓶中，精密称定，在 105 ℃干燥 4 h，计算减失质量与样品量的比
值得干燥失重。收集的样品干燥失重在 0． 09% ～ 1． 50%范围内。
磷含量:取样品约0． 15 g，至凯氏烧瓶中，加硫酸 20 mL与硝
酸 50 mL，缓缓加热至溶液呈淡黄色，小心滴加过氧化氢溶液，使
溶液褪色，继续加热 30 min，冷却后，转移至 100 mL量瓶中，加水
稀释至刻度，摇匀作为供试品溶液;磷酸二氢钾对照品用水制成
每 1 mL 含约相当于 0． 04 mg 磷的参比溶液; 精密量取参比溶液
与供试品溶液各 2 mL，分别置 50 mL容量瓶中，各依次加入钼酸
铵硫酸试液 4 mL，亚硫酸钠试液 2 mL，加水稀释至刻度，摇匀，暗
檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨