全 文 :白求 恩医科大学学报1 9 8 3年 9 卷 6 期 一 5 1 少
吉 林 人 参 芦 头 的 研 究
— 人参芦头皂贰元的分离与鉴定白 求 恩 医 科 大 学 匡海学* 徐景达
辽宁省理化测试 中心 姜锡昆 程光荣
人参是五加科 ( A r al ia e e a e) 人参属植物人参 ( P an x a g in n s e gC . A . M e yr e) 的干燥根 ,
是一味重要的传统中药 。 近代科学研究已经证明 , 人参具有广泛而重要的生物活性 。 同时阐
明人参的主要有效成分为皂试类成分 , 并确定了人参根中十五种人参式的化学结构 。 〔1一 〕
此外 , 还证明人参含有欢类 、 多糖、 氨基酸 、 维生素等多种生物活性物质 。
近年来 , 在研究人参的同时 , 也注意到人参地上部分 , 如茎 、 叶 、 花 、 花蕾 、 果实及种
子等的药用价值 。 经研究证明 , 人参地上部分含有与人参相似的皂 式类成分 , 具有类似人参
的生物活性 。
然而 , 连 结 人 参 根与人参茎的人参根茎 (芦头 ) , 却未象人参根或地上部分那徉受到
人们的重视 , 仅作为催吐药而罕用于世 , 致使我国每年都有相 当数量的 人 参 芦 头被自白丢
掉 。 1 9 7 7年 ot ` ku a , H等在测定人参根皂式的含量时 , 发现人参 芦 头 中含 有 多 种 人参皂
贰 〔 “ 〕 。 1 98 1年李向高对吉林人参芦头进行了初步研究〔 ” 〕 。 但是 , 关于人参芦头的化学成分
的详细研究 , 目前尚未见报道 。
作者对吉林人参芦头进行了初步研 幸 , 期望通过分析人参芦头的主要成 分 , 从化学方面
为开发人参或人参皂式的新资源 , 重新评价人参芦头的药用价值 , 探索人参芦头作为新药应
用 的可能性 , 变废为宝 , 提供科学的依据。
本文报道人参芦头总皂贰的提取 , 以及人参芦头皂式元的分离与结构鉴定等的结果 。
作者参照 S a n ad a , ,等 〔 3 〕的方法 , 按图 1 程序 , 从人参芦头中提 取 出人 参 芦 头 总皂 弋
( 收率了. : % ) 。 薄层色谱法证明 , 人参芦头总皂 尤中至少含有十三种以上 与 显 色 剂 ( 1。壳
H
Z
SO 4 ) 呈紫色斑点的成分 。 其薄层色谱与人参 (红 、 生晒 ) 总皂戒比较 , 非常相似。
将人参芦头总皂戒在稀 H CI 甲醇溶液中水浴回流 , 进行酸水解 , 得到总皂贰元 。 总皂尤
元经反复硅胶柱层析 , 分离得到三种皂贰元 , 分别暂称为人参芦头皂 式元 A 、 B 、 C (以下 ,
简称皂式元 A 、 B 、 c ) 。
皂式元 A 为无色针状结晶 (9 5 % 乙醇 ) 。 m p . 3 0 一 30 4℃ 。 IR 光 谱 ( K Br ) 示 有经墓 -
( 3 4 2 0
“ m 一 ` ) 和毅基 ( 1 6 9 0c m 一 ` ) , 1 6 5 0 、 8 3 0 、 8 2 0` m 一 ` , 处可见有五环三菇C : 2 ( 25 )双健
的特征性吸收 〔1 0〕 。 1 3 9 0 、 1 3 7 0 、 1 3 2 5 、 1 3 0 7 、 i 2 7 o e m 一 ` 处有齐墩 果 酸 的 特征 吸收 〔1 1〕 .
谊H
一
N M R 光 谱 ( C D C I : ) 在 6 0 . 7 4 ( 1 x C H 3 ) 、 0 . 7 5 ( 1 x C H 3 ) 、 0 . 9 0 ( 3 x C H : ) 、 0 . 9 7 ( z x
现工作单位黑龙江中医学院中药系
本文经徐景达主任审阅
DOI : 10. 13481 /j . 1671 -587x. 1983. 06. 014
. 陇
人参 (红参 ) 芦头粗粉
M e O H 回流提取
M
e O H提取液」回收 M· o H , 力口水
水溶液
一E t : o 萃取
} }水层 E t : O层
!水饱和正丁醇萃取
} }水层 正丁醇层
一减压回收正丁醇
人参芦头总皂武
图 1 人参芦头总皂伏的提取
C H
3
)
、
1
.
1 2 ( 1 x C H : ) 处 , 有归属于各种甲基的信
号 , 己5 . 2 7 处有 C : 2 双健型质子的宽峰信号 。 皂武
A的质谱 , 分子离子峰 〔M + 〕 出现在 m / e 4 5 6处 , 其
它主要的离子峰分别为 m / e 4 3 s 〔M 十一 H : O 〕 , 4 2 3〔M 争
一
( H
Z
O + C H
3
) 〕、 4 1 1 ( M 一 CO O H ) , 2 4 8〔碎片离子
A 〕 、 2 0 7 〔碎片离子 B 〕、 2 0 3 〔碎片离子 A 一 C O O H 〕、
1 89 〔碎片离子 B 一 H : 0 〕 等 。 这些数据表明 , 皂武
元 A与齐墩果酸 ( O l e a n o l i e a e id ) 是 相 同 的 。 皂
试元 A的 I R光谱 、 ` H 一 N M R 光谱及M S的特征性碎片
离子 , 均与文献报道一致 〔1” , 13 〕。 从而鉴定皂贰元
A为齐墩果酸 。
皂贰元为B无色针状结晶 (9 5% 乙醉 ) 。 m .P
2 4 7一 2 5 0℃ 。 I R 光 谱 ( K B r ) 在 3 4 2 0 、
3 26 0 ( O H )
, 1 12 0
、
1 0 6 0 (
一
C
一
O
一
C
一
) e m
一 l
处有吸收 。 ’ H 一 N M R光谱 ( C D C I : ) 占值
及图形与文献报道的人参 二 醇 (P a an -
劝d i o l ) 一致 [ 12 , 1峨, 1 5 〕。 皂武元 B的M S ,
分子离子峰出现 在 m / e 4 6。 处 。 并具有
m /
e 3 4 i (碎片离子 C ) 、 1 5 9 (碎片离子
D )
、 1 27 (碎片离子 E )等 人参二醇的特
征性碎片离子峰 〔14 , 16, 17〕 。 上述数据
表明 , 皂试元 B 与人参二醉是相同的 。
~ CO喇
丈盟紧` ~ 贺加工 1 」 二匕一 { T 汀
OH
` …> 〔~
”丫 ) < 、 , /
, 占H
咙 3引
尸 、 、 、 矛产
碎凡禹于 c
. 飞 一。 ,
碎充离于 D _
皂试元 B与人参二醉标准品混熔 , 熔点不降低 , 直接 比较两者薄层色谱的 R f值和 lR光谱 , 完
全一致 。 根据这些结果 , 鉴定皂戒元 B 为人参二醇 。
皂贰元 C为无色棱柱状结晶 ( 丙酮 ) , m p . 24 0一 2 4 1℃ 。 I R 光谱 ( K B r ) 在 3 3 6 0 ( O H ) 、
1 1 2 。 ( 一 C 一。 一 C 一 c) m 一 ` 处有吸收 。 ` H 一 N M R 光谱 ( C L ( 1 , ) 6 值及图形与文献报道 的人参三
醉 ( p a n a x a t r i o l ) 一致 〔 12 , 1` , 18 〕。 皂 代元 C的M S , 分子离子峰为m / e 4 7 6。 并具有加 / e 3 9 3〔碎
片离子 F 〕、 3 3 9〔碎片离子 G 〕、 1 5 7 〔碎片离子 H 〕 等人参三醇的特征性碎片离子峰〔 1 4 , ` 7 , 18 〕。
上述数据表明 , 皂试元 C 与人参三醉是一致 的 。 经与人参 三醉标准品进行混熔 , 以及直接比
较两者的 T L C的 R ` 值和 lR 光谱 , 证实了这一结论 。
碎吃禹于 F 碎比禹于守
呱 .日7
辟崎于什
实 验 部 分
实验使用的人参芦头取 自吉林省通化白山药厂 , 为吉林省抚松 参 场 产 栽培人参 ( 六年
生 ) 经加工而成的红参的芦头 。 其它原料亦取 自抚松参场 。
熔点均以K of le r显微镜熔点测定器测定 (未校正 ) 。 旋光度皆用W Z 自动指示旋光仪测
定 。 I R光谱用 P e r k i n 一 e lm e r 5 9 g B 红外吸收光谱仪测定。 M S 以 JM S一 D 3 0 0 型色谱一质谱一
计算机联用仪测定 。 ’ H 一 N M R以 F X 一 6 oQ 型付立叶变换核磁共振波谱仪测定 ; T M S 为内标 ,
化学位移以 6 值表示 , 并标明溶剂 。
人参芦头总皂式的提取
如图 l 所示 , 将人参 (红参 ) 芦头干燥后 , 粉碎为粗粉 。 取此粗粉 3 , 0 0 0 9 , 置于 自制的
索氏提取器内 , 以甲醇 (8 o % ) 4 , 。0 司浸泡 4 小时后 , 80 ℃水溶回流提取至几无iL e be 二幼。
一B ur c ha dr 反应 。 回收 甲醇 至 干 , 得 甲 醇 提 取 物 6 3 5 9 。 将此提取物溶于 6 0 m l 水中 , 以
乙醚萃取数次 。 乙醚萃取后的水层 , 复以水饱和正丁醇 3 0 0 0m l分 数 次萃取 。 合并正丁醇萃
取液 , 减压回收溶剂至干 , 得棕红色人参芦头总皂 、 · 2 16 9 (收率 7 . 2% ) 。
用于 比较的红参 、 生晒参芦头 、 生晒参的总皂武提取方法同上 。
人参芦头总皂式的水解及皂贰元的分离
人参芦头总皂戒 30 9 , , 溶于 5 % 盐酸甲醇溶液 3 0 o m l 中 , 水浴回流 5 小 时 , 冷后加蒸
馏水 30 0m l 稀释 , 以乙醚萃取数次 。 合并 乙醚萃取液 , 以无水硫酸钠干燥 。 过滤 , 滤液回收
溶剂至干 , 得棕红色水解物 1 1 9 。
将上述水解物进行硅胶柱层析 (溶剂 : 氯仿一乙醚 1 : 1 ) , 主要得到三个组分 。 组分 I 以
95 % 乙醇反复重结晶 , 得无色针状结晶 , 暂称为人参芦头皂武元 A 。 组分 l 、 组分 l 分别继
续进行硅胶柱层析溶剂 (苯丙一酮 4 : 1 ) , 从组分 n 得到人参芦头皂试元 B , 从组分巫得到人参
芦头皂贰元 C 。 皂贰元 B以95 % 乙醇重结晶 , 得无色针状结晶 。 皂试元 C 以丙酮重结晶 , 得无
色棱柱状结晶 。
人参芦头皂贰的鉴定
1
. 皂式元 A的鉴定 : 皂式元 A 为 无 色 针状结晶 (9 5% 乙醇 ) , mP . 3 0 ~ 3 04 ℃ ,
〔a 〕名” + 7 7 。 ( C = 0 . s o C H C I : ) 。 元素分析 C : 。 H ` 。O : :计算值 ( % ) C 、 7 5 . 9 5 , H 、 1 0 . 5 3 , 实
, 值 (% ) C 、 7 8 · 6 3 , H 、 1。 · 5 6 。 I R光谱 、 : : ; 。 m 一 : 3 4 2。 ( O H ) , 1 6。。 ( C = 。 ) , 1 6 5。 (
)
c -
)
, 1 4 6 0 , 1 3 9 0 , 1 3 7 0 , 1 3 2 5 , 1 3 0 5 , 1 2 7 0 , 1 2 4 0 , 1 2 1 5 , 8 3 0 , 8 2 0 , 8 0 5 , ` H
一
N M R 光潜
( C D C I
:
) : 0
.
7 4 ( 3 H
、
S
、
C H
3
)
, 0
.
7 8 ( 3H
、
S
、
C H
3
)
, 0
.
9 0 ( g H
、
S
、
3 x C H
:
)
, 0
.
9 7
/\么C石
《 3H 、 S 、 C H , ) , 2 . 1 2 ( 3H 、 S 、 C H 3 ) ) , 5 . 2 7 ( I H 、 b 、 H )
C = C
( )
。
M Sm /
e : 4 5 6 ( M
+
)
,
魂 4 1 ( M + 一 C H : ) , 4 3 8 ( M + 一 H : O ) , 4 2 3 ( M + 一 ( H Z O + C H 3 ) ) 4 1 1 ( M + 一 ( O O H ) , 3 9 5 〔M 一 ( C比 :
+ C O O H 〕 3 0 1 , 3 0 0 , 2 4 8 (M + 一 2 08 ) , 2 0 8 ( M 十 一 2 4 8 ) , 2 0 7 ( 2 0 8 一 H ) , 2 0 3 ( 2 4 3 一 C O O H ) ,
1 9 9 , 1 7 5 , 1 3 5 0
2
. 皂 武元 B的鉴定 : 皂 .戊元 B为无色针状结晶 ( 95 % 乙醉 ) , m p . 2 47 ~ 2 5 。℃ , 〔 a 〕艺3
+ 0
.
9 6 ( C = 0
.
7 5 , C H C 1
3
)
。 元素分析 C 3 。 H 。 2 0 : : 计算值 ( % ) , C 、 7 5 . 2 6 , H 、 1 1 . 3 0 , 实侧
值 ( % ) C 、 7 5 . 1 5 , H , 1 1 . 3 6 。 I R光谱 v 泛呈益e ` ` : 3 4 2 0 , 3 2 6 0 ( O H ) , 2 1 2 0 , 1 0 6 0 ( 一 C 一 0 一 C 一 ) 。
,
H
一
N M R光谱 6值 ( C D C I : ) : 0 . 7 5 ( 3 H 、 S 、 4 : C H : ) , 0 . 5 5 ( 6 H 、 S 、 1 o pC H 3 , 1 4 a C H 3 ) , 0 . 9 5
< 6 H
、
S
、
4日C H 3 , s pC H 3 ) , i 一 s ( 3 H 、 S 、 2 0 C H 3 ) , 1 . 2 2 ( 3 H 、 S 、 z 5 C H 3 ) . , 1 . 2 7 ( 3H 、 S 、
2 5 C H
3
)
, 3
.
2 2
、
3
.
5 8 ( ZH
、
m
、
3 a H
, 1 2 a H )
. ,
6
.
2 8 ( I H
、
S
、
1 2日O H ) 。 M S m / e : 4 6 0 ( M + ) ,
4 2 7 (M
一
( H
Z
O + C H
3
)
, 4 2 4 ( M
一
ZH
Z
O )
, 4 0 9 ( 4 2 7
一
H
2
0 )
, 3 4 1 (碎 片 离子 C ) , 15 9 (碎片离
子D ) , 12 7 (碎片离子 E ) , 皂武元 B与人参二醉标准 品的混熔 点 不 下 降 , 直接 比较两 者的
T L C的 R f值和 I R光谱 , 亦完全一致 、
3
. 皂武元 C的鉴定 皂 武元 C 为无色棱柱状 结 晶 (丙酮 ) , m p 、 24 。一 24 1℃ , 〔a 〕占“
+ 1 3
.
5
。
( C = o
.
6 s C H C 1
3
)
。 元素分析 C 3 。 H 。 : O ; : 计算值 ( % ) C 、 7 5 . 6 3 , H 、 10 . 9 2 , 实测值 ,
( % ) C
、
7 5
.
5 7 , H
、
1 1
.
0 2
。
I R光谱 v 公r二e m 一 ’ : 3 3 6 0 ( O H ) , 1 1 2 0 ( 一 C 一 O 一 C 一 ) 。 ` H 一 N M R 光
谱 6值 ( C D C 1 3 ) : 0 . 9 1 ( 3H 、 S 、 1 4 a C H 3 ) , 0 . 9 3 ( 3 H 、 S 、 4 a C H 3 ) , 0 . 9 5 ( s H 、 S 、 4日C H 3 ) ,
1
.
0 6 ( 3 H
、
S
、
8日C H 3 ) , 1 . 18 ( 3H 、 S 、 10 pC H 。 ) , 1 . 2 2 ( 3H 、 S 、 2 0 C H : ) , 1 . 2 6 ( 3H 、 S ,
2 5 C H
3
)
, 1
.
3 1 ( 3 H
、
S
、
2 5 C H 3 )
, 1
.
5 1
、
1
.
6 4 ( S
、 骨架 质 子 ) 2 . 1 7 ( I H 、 S 、 3日O H ) , 3 . 0 6
一 3 . 5 7 ( ZH 、 m 、 s a H 、 1 2 a H ) , 4 . 1 0 ( I H 、 m 、 6日H ) , 6 . 2 9 ( I H 、 S 、 1 2阳 H ) _ 。 M S m / e : 4 7 5
、
( M
+
)
, 4 6 1 ( M
十 一
C H 3 )
, 4 4 3 ( M
+ 一
( C f I
3 + H
Z
O ) )
, 4 2 5 ( 4 4 3
一
H
Z
O ) )
, 3 9 3 (碎 片离子 F ) , 3 3 9
(碎片离子G ) , 18 7 (碎片离子 H ) , 135 , 1 27 (碎片离子 E ) 。 皂 .弋元 C 与人参三醇标准品混
榕 , 熔点不降低 , 直接比较两者的T L C的 R f 值和 I R光谱 , 完全相同 。
小 结
本文从吉林人参芦头中提取出人参芦头总皂武 。 以薄层色谱法证明 。 此总皂 戒的层析谱
与人参 (红参 、 生硒参 ) 总皂 式非常相似 。 且总皂 .戊的含量远高于人参。
从人参芦头总皂武的酸水解产物中 , 分出三种皂成元 , 经鉴定分别为齐墩果酸 、 人参二
醉和人参三醇。 从而证明人参芦头总皂武的皂武元种类 , 也与人参相同 。
关于人参芦头总皂武的进一步分离及鉴定工作 , 目前正在进行中 。
(致谢 : 本研究承蒙吉林省 药品检验所惠精人参二醉和人参三醉标 准品 ; 迁宁省理化浏试
中 心 、 中国科 学院 长春应用化学研 完所代测 I R、 ` H 一 N M R 、 M S等光讲 , 吉林大学化学系代浏元
素 分析 , 白求恩 医科 大学化学教研室全体 同志甘本实验研究给予大 力协 助 。 在此一并致 以感
姗 。 )
.
5 5
参 考 文 献
1
.
I i d a
,
Y
, e t a l : T e t r a h e d r o n L e t t
.
5 4 4 9
,
1 9 68
2
.
N a g a i
,
Y
, e t a l : T
e t r a h e d r o n 2 7 : 8 8 1
,
1 9 7 1
3
.
S a n a d a
,
S
, e t a l : C h e m P b
a r m B住 11 2 2 : 4 2 1 , 1 97 4
4
.
S a n a d a , S
, e t a l : C h
e
m P卜a r扭 B住 11 2 2 : 2 40 7 , 1 97 4
5
.
S a n a d a 一 S , e t a l : C h e m P五a r m B u l l 2 6 : 16 9 4 , 1 9 7 5
6
.
Y
a h a r a
,
S
, e t a l
:
C h
e
m P h
a r
m B u l l 2 7
: 8 8
,
1 9 7 9
7
. 川岛辛右次 他 : 二 夕 沙 》 廿求二 夕袅止丁夕 口 廿 形犷二 夕 巴圣 O 美 理作用 典用人参七 之 少 ·
丫口 犷于 人 日本广岛P 34 1 9 了9
8
.
o t
s u k a , H
, e t a l
: P l a n t M e d i e a 3 2 : 9
,
1 9 7 7
9
. 李向高等 : 中成药研究 ( 1 0 ) : 2 5 , 10 5 1
1 0
.
C o l e
,
A R N
, e t a l : J
.
C h e tn
.
S o e 1 3 3 2
,
1 9 5 7
1 1
. 林启寿 : 中草药成分化学 科学出版社 1 9 7 7 P 5 62
12
. 李向高等 : 中草药通讯 ( 2 ) : 1 , 1 979
1 3
.
T
r i p a t h i
,
R D
, e t a l : P h y t
o e h e m i s t r y 1 9 : 2 1 6 3
,
1 9 8 0
1 4
. 魏均娴等 : 药学学报 1 5 ( 6 ) : 35 9 , 1 9 5 0
1 5
.
S h i b a t a
,
S
, e t a l : T e t r a h e d r o n L e t t
.
1 2 3 9
,
1 9 6 2
1 6
.
S h i b
a t a , S
, e t a l : T e t r a h e d r o n L e t t
.
4 1 9
,
1 9 6 2
1 7
.
E l v a k o v
,
G B
, e t a l : T
e t r a h e d r o n L e t t
.
1 4 1
,
1 9 66
1 8
.
S h i b a t a
,
S
, e t a l : T e t r a h e d r o n L e t t
.
Z Q7
,
1 9 6 5
( 1 9 83年 5 月 5 日收稿 )
(上接 5 9页 )
此次研究为开发 、 利用人参露提供了科学依据 。
(致谢 : 本文及研究过程中承蒙本教研室主任徐景达教授热情指导 ; 邵春杰同志给以大
力协助 , 吉林省抚松县制药厂供给实验样品 , 在此一并致谢 。 )
参 考 文 献
1
. 陈仲德 : 吉林省人参会议材料 ,
2
. 沈阳药学院: 中草药化学 , 2 29
4 一 3
1 9 77
1 9 82
中国医学科学院药物研究所 : 中草药有效成份的研究 (第一分册 ) 13 , 1 9 7 2
邵春杰等 : 中草药 1 3 ( 8 ) , 1 9 , 1 9 8 2
34
与 . 陈英杰等 : 中草药通报 : ( 4 ) , 29 , 1 982
( 1 9 8 3年 4 月 1 7日收稿 )
.1 2,
.
Is o la t i o n
卜
a n d ! de毗 i f ie a t io n o f S a Po g e n in s o f 一 R行iz o m e s
o f P a能 x L G i n s e n g C一 A一 仙 e y e r
K u a n g Ha i x u e几e t a l
T h r e e k i n j s o f s a p o g e n i n s w e r e i s o l a t e d
`
f r o m t h e h y d r iol y t i
e
s a卯 n玩 5 o b ta i n e d f r o m r h i z o m e s o f P a n a义 g i n s e n g C . A . M e y e r ,
P r o d u e t` o f t h e ot t a l
k n o wn
a s “ g i n s e n g
l
u ot u
”
i n C h i n a
.
A e e o r d i n g t o t h e I R
,
一
,
H N M R a n d m a s s s p e e t r um d
a t a a n d b y C O r 住 ,
aP
r i s o n w i t h a u t h e n t i o s am P l
e ` , t h e i r s t r u e t u r` 5 w e r e i d e n t i f i e d a s
p an
a xa d i o l a n d p a n a众 t r i o l r e s p e e t i v e l y . -
o l e a n o l i e a did
,
`
( p 5 1 )
. .
A n a ly s i s o f t h e C h e m i e a l C o n s t i t u e n t s o f t h e
D is t i l le d G i n s e n g C o nd e n s a t e
S o n g C h a n g e h u n
,
M a X i n g y u a n
.
日.
口 .
D i s ti l l e d g i n s e n g c o n d e n s a t e
,
k立o w n ’ a s “ g i n s e n g l u ” i n C h i n a , 15 o n e o f ht e
b y
一 p r o d u e t s p r o d u e e d t h r o u g h t h e p r o e e d u r e o f m a k i n g t h o f r e s h g i n s e n g a m e d i e i n e
.
T h i s 那p e r r e P o r t s th e r e s u l t s o f t五e q u a l i t a t i v e a n d q u a n t i t a t i v : a n a l y s i s o f ht e
“
g i n s e n g l u
” . “
iG
n s e n g l u
”
15 a y e l l o w i s h o l l y s u b s t a n e e
一
w i t h t h e u n iq u e s w e e t i s h
at s t e o f g i n s e n g ( p H = 6
.
5
,
d = 1
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0 0 1 5 )
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F r o m i t
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一
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o n o id s
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d e g r e a s e d
“ g认 s e n g l u ” w i t h n 一 b u t a n o l , w e o b t a i n e d t o t a l g i n s e n g s a p o n玩 5 iw ht
a lm o s t t h e s a m e g i n s e n o s id e s a s t h o s e o f t h e t o t a l s a p o n in s f r o m g i n s e n g
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B y e o l o r i
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m e t r记 a n a l y s i s a n d w i t h g i n s ’ e n o s i d e 一 R e a s a u t h e n t记 s a m p l e , t h e e o n t e n t o f ht e
t o t a l s a p o n 加 s 认 t h e “ g加 s e n g l往 ” w a s f o u n d t o b e 0 . 0 5 8 9 / 1.
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