全 文 ：1 16 药学学报 Ae t a ph r a m ae e ut ie a sin ie a 19 9 3; 2 8 (2 ) :一 16一 2 1 1
圆果甘草三菇成分的研究 `
梁 鸿 张如意
(北京医科大学药学院植化教研室 ,北京 1 0 0 0 8 3)
提要 从河南产圆果甘草 (` 亡笋 , 阶厄勿 啊仙刀扭放攻刀 rF an hc . )的根中分离鉴定了五个三菇类化合物 , 即
白桦醋酸 (比 t u l i川c a e id , 5 . ) 、 马其顿酸甲酷 (m e th y l es t e r o f m a ced o n i e a e id , s 一 9 ) 、 黄豆醇 B ( so y as po g e -
n o l B
,
5 10 )
、 齐墩果 1 3 ( 1 8 ) 一烯 一 2 2 a 一氯 一 3日, 2 4一二醇 ( o lea n 一 1 3 ( 1 8 ) 一 e n e 一 2 2 -a C I一 3日, 2 4一 d i o l , -5 12 )和圆果
皂贰元 ( sq u as p o g e no l . 5 1 1 ) ,均为首次从该植物中获得 ,其中 S 一 10 为首次在甘草属中发现 , s 一 1 2为酸
水解转变物 , s n 是一个新的五环三菇类皂贰元 , 经光谱解析确定其结构为齐墩果 一 1 1 , 1 3 ( 1 8) 一二烯 -
3日, 2 2卜二醉 ( of ea n 一 1 1 , 1 3 ( 1 8升d i e n e 一 3日, 2 2冬d i o l ) 。
关锐词 圆果甘草 ;三菇化合物 ; 圆果皂贰元
前文 ` ’ )报道从圆果甘草根的 95 % 乙醇提取物中分离出八个化合物 (s 一 l) 到 (s 一 8 ) , 并鉴定
了其中的七个成分 s 一 l到 s 一 7 。 本文继续对 95 % 乙醇渗镜后的残渣以 10 % 乙醇渗渡 ,经酸沉淀
得总皂贰 ,水解 ,分离得到四个化合物 s( 一 9 , s 一 1 0 , s 一 l la , s 一 1 2 ) ,经理化性质及光谱解析确定化
合物 s 一 l la 为新化合物 , 命名其原皂贰元 s 一 n 为圆果皂贰元 ( s qua sa op g en ol ) ,其余 为已知物 ,分
别鉴定为白桦醋酸 ( s 一 8 ) 、 马其顿酸 甲醋 s( 一 9 ) 、 黄豆醇 B ( s 一 1 0) 和齐墩果 一 1 3 ( 18 ) 一烯一 2 2 a 一氯 -
3日, 2 4一二醇 ( s 一 1 2 ) 。
S 一 11 R二 H
S一 1l a R= A c
化合物 s 一 l l a 为无色针 晶 , m p > 3 0 0℃ , 由 M S 和元素分析确定分子式为 C 3; H 5 2 0 ; , L ie be r -
m a n n一 B u r e ha r d 反应阳性 。 IR 谱显示无经基吸收 , 有拨基 ( 17 3 0 e m 一 ’ )和双键 ( 3 0 3 6 e m 一 ` ) 吸
收 ; U v 谱给出 入黯 13 n m : 24 3 . 2 , 25 3 . 2 , 26 1 . 6二个最大吸收 ; ’ H 一N M R 谱中有八个角甲基单峰
信号以及 。 5 . 5 8 ( I H , d , J = 1 0 . 6 H z )和 、 6 . 3 4 ( r H , d d , J = 一0 . 6 , 3 . 0 H z )二个烯氢信号 ; ” e -
N M R 谱有 己 1 3 5 · 9 , 1 3 5 . 3 , 1 2 6 . 6 , 12 5 8 pp :二 四个烯碳信号 ,确定 s一 a 具有 A , ’ , ’ 3 ` ’ a ’一 o xe a n 一d s-
e n e 的骨架 。 ’ H 一N M R 谱中 6 2 . 0 5 , 2 . OG 了e a e h 3 11 . 5 ) , ’ 3C 一N M R 谱中 6 1 7 0 . 9 , 1 7 0 . 6 , 2 1 . 3 ,
21
.
3 p pm 示 s 一 l la 有二个一O A c 基团取代 。根据 D E PT 谱中 80 . 8 , 79 . 5为 C H 峰 ,说明两个一 O A 。
基团均为直接环上取代 。 E x一 M s 给出 m / : : 5 2 4 ( M 斗 ) , 4 6 5 ( M + 一 o A 。 ) , 4 4 9 ( 4 6 5一 M e 一 H ) , 3 8 9
( 4 4 9一 H o A C ) , 3 1 3 ( a ) , 2 7 3 (。 ) , 2 5 3 ( b ) , 2 23 ( d ) , 2 0 1 ( f ) . (见图 1 ) ,示一个一 o A e 取代在 A B 环
本文于 1 99 2年 1月 7日收到 。
· 国家自然科学基金资助课题
DOI : 10. 16438 /j . 0513 -4870. 1993. 02. 007
药学学报 ^ e t a P h a r m a e e ut i e a s i n ie a 91 95 ;2 8 (2 ) :2 2 6 ~12 1
上 ,另一个在 DE 环上 。 据生源学说 , A B 环上 一 O A c 定位于 c 一 3位 , 由` H 一 N M R 谱中 6 4
.
5 2 ( I H
,
d d
,
J = 1 1
.
3 0
,
5
.
2 0 H z )确定 C 一 3位上 一 o A e 鹿剐汀 s 瑟 I H 一N M R 谱中 6 4 . 7 3 ( I H , d d , J = 9 . 5 ,
7
.
2 H z )排除了另一个 - 。 A c 在 e 一 1 9位取代的可能 。 在 s 一 2 z a 的 ’ 3 e 一 N M R 谱中 6 2 3 . 8 p p n l
( c H
Z
)信号处在较高场 ,和已知化合物 ( s b) ` , , (表 l) 相 比 , 只能归属为 C 一 1 5位 。根据文献报道经
基取代效应 ,烷烃中 H 被 oH 取代后 , a 一 c 低场位移 35 ~ 52 P m , 卜C 低场位移 5一 12 p m ,经基
乙酞化后 ,则 a 一 e 低场位移 1 . 3~ 1 . s p卿 , 卜 C 高场位移 0 . 7一 3 . 0 p pm ,排除 T C 一 1 5 , c 一 1 6位取
代的可能 。 依照已知化合物 sb c 一 20 一 3 . 07 P m ,如果 C 一 21 位有一 o A c 取代 , c 一 20 位应低场位移
约 4一 9 p pm , 一般应在 37 一 42 p p m , 而在 s 一 l la 的 ” c 一 N M R 谱中无大于 37 . 0 p pm 的季碳信号 ,
又排除了一O A c 在 C 一 21 位取代的可能 , 因此认为一O A c 只能取代在 D E 环的 C 一 2 位 ,按此结构计
算值与实测值吻合 。 由’ H 一N M R 谱中 6 4 . 7 3 ( I H , d d , J = 9 . 8 , 7 . 2 H z )信号与文献 ` 3 ,报道的 a b r i-s
a OP g e n o l G ( o lae n
一
1 3 ( 18 )
一 e n e 一 3日, 2 2卜 d io 一)的 2 2一 a H 质子信号偶合常数相同 , 示 C 一 2 2位一 o A e 鹿
剐汀 R 屹 巳范 S一 1 a1 的结构为齐墩果 一 1 1 , 1 3 ( 18 )一二烯一 3日、 2 卜二醇一二乙酸醋 , 由于 s 一 1 a1 是
乙酞化产物 , 且 S 一 1 的 lR 谱中无 C 一 o 吸收 , 其原皂贰元结构应为齐墩果 一 1 1 , 1 3 ( 1 8 )一二烯 -
3日, 2 2卜二醇 ,命名为圆果皂贰元 ( sq ~ op ge on l)
.
石甲氛。、一丫 。
砂ocA
.泞一户 、 碑甲 丫 ; ~ + 丫 · 、 、 / 厂 ~
F ig 1 M S ft a g m e n at ti o n o f -5 1 l a
·
通过对圆果甘草化学成分研究结果表明 ,其皂贰元类型与中国药典法定甘草 、光果甘草和
胀果甘草不同 , 皂贰水解产物中没有分离得到甘草次酸类三菇成分 。
1 18药学学报 A et a p h a rmu a e et i e a i sn i e a 1 9 9 3 ; 2 8 ( 2 ) : 1 1 6一 1 2 1
T a b l` 3C
一
N M R血 t a o f e o m pou n d s s一 8, S 一 9 , S 一 1 0 , S 一 12 , S一 1 Za , s b a n d s 一 1 l a .
C S 一 8 5一 9 5一 10 5一 1 2 5一 1 2 a s b
.
s 一 l l a一一—一 - ~ -一一一一一 ~ -- -一-一 一一 - -一一 -一 -一 ~ -一 . - 一1 3 8 . 7 3 8 . 0 3 8 . 4 38 . 5 3 8 . 7 3 7 . 98 3 7 . 72 2 7 . 4 2 7 . 1 2 7 . 7 2 7 . 7 2 5 . 8 2 3 . 56 2 3 . 43 7 9 . 1 7 8 . 9 8 0 . 8 8 0 . 7 8 0 . 2 8 0 . 2 3 8 0 . 84 38 . 9 3 8 . 9 4 2 . 8 4 2 . 8 4 1 . J 4 1 . 14 37 . 7
5 5 5 3 5 4
.
8 5 5
.
9 5 5
.
8 5 6
.
0 5 4
.
2 0 54
.
9
6 1 8
.
3 1 8
.
3 1 8
.
6 18
.
4 19
.
4 19
.
4 7 18
.
0
7 3 4
.
3 32
.
3 3 3
.
1 3 4
.
2 3 4
.
3 3 2
.
6 8 3 2
.
3
8 40
.
8 4 0
.
4 3 9
.
7 一 10
.
7 4 0
.
8 4 0
.
1 6 4 0
.
4
9 5 0
.
4 5 4
.
2 4 7
.
7 5 0
.
5 5 0
.
6 5 5
.
4 7 5 4
.
0
1 0 37
.
2 3 6
.
4 3 6 7 3 7
.
0 37
.
1 3 6
.
5 4 3 6
.
6
] ] 2 0
.
9 12 6
.
7 2 3
.
8 2 1
.
8 2 1
.
8 12 6
.
0 5 12 6
.
6
12 2 5
.
5 12 5
.
4 12 2
.
3 3 ]
.
8 35
.
2 12 4
.
7 0 12 5
.
8
1 3 3 8
.
4 13 4
.
0 14 3
.
9 13 8
. 飞 1 38 . 3 } 3 8 . 5 6 13 5 . 3
14 4 2
.
4 4 2
.
2 4 2
.
0 4 4
.
4 44一 1 4 2 . 2 9 4 2 . 1
15 2 9
.
7 2 4
.
1 2 5
.
8 2 5
.
9 2 5
.
9 2 4
.
4 0 2 3
.
8
16 3 2 1 3 4
. 」 2 8 2 2 4 4 2 3 . 6 3 5 . 2 4 3 2 . 2
17 5 6
.
3 3 4
.
1 3 7
.
4 4 1
.
] 4 1
.
1 3 4
.
6 7 3 9
.
1
飞8 4 9 . 3 13 4 . 8 4 4 7 ! 3 1 . 0 13 1 . 3 1 3 3 . 1 8 1 3 6 . 0
19 16
.
9 3 5
.
8 4 6
.
1 4 6
.
1 4 6
.
1 3 8 8 9 37
.
J
2 0 1 5 0
.
5 49
.
7 3 0
.
5 3 4
.
0 3 4
.
0 3 3
.
0 7 32
.
3
2 1 3 0
.
5 7 3
.
6 4 1 5 3 8 0 3 8
.
0 3 6 0 8 10
.
!
2 2 3 7
.
0 48
.
7 7 6
.
8 7 2
.
0 7 2
.
1 3 7
.
8 6 79
.
5
2 3 28
.
0 27
.
8 2 2
.
4 2 2
.
4 22
.
5 22
.
3 1 2 7
.
8
2 4 1 5
.
3 15
.
1 6 4
.
5 匕4 . 3 65 . 5 6 5 . 2 8 16 . 1
2 5 1 6
.
0 18
.
0 飞6 . 2 16 . 8 1 6 . 2 16 . 3 2 18 0
26 16
.
1 16
.
5 1 6
.
9 1 7
.
5 ] 7
.
5 17
.
6 5 1下; . 5
2 7 14
.
7 2 4
.
1 2 5
.
4 2 5
.
9 17
.
5 2 0
.
1 2 2 0
.
0
2 8 17 9
.
0 2 0 0 2 0
.
0 2 5
.
7 2 4 5 2 5
.
3 4 19
.
2
2 9 10 9
.
7 j 7 7
.
6 3 2
.
8 3 5
.
0 3 1
.
9 3 2
.
4 2 3 2
.
}
3 0 19
.
4 2 6
.
3 2 8
.
2 2 1
.
2 2 1
.
! 2 4
.
0 8 2 5
.
0
17 1
,
0 17 0
.
9
17 0
.
8 17 0
.
6
2 1
.
2 2 1
.
3
2 1 2 2 1
.
3
’
D ia e e ta t e o f o lea n
一
l ]
,
1 3 ( ] 8 )
一
d i e n e
一
3日, 2 4一 d i o l
实 验 部 分
熔点用 x ;型显微熔点仪测定 (未校正 ) ;紫外光谱用岛津 u v 一 2 60 型紫外光谱仪 ;红外光谱
用 eP rk i n 一 lE m er 9 8 3型红外光谱仪 , K Br 压片 ; 质谱用 V G Z压 2 5 3型质谱仪 ; 核磁共振谱用 F X -
g o Q
,
V X R
一
3 0 0和 A M 一 5 0 0型核磁共振仪 ; 元素分析用美国 P e r k i n 一 E lm e r 公司出品 2 4 0 0型元素分
析仪 ; 中压液相柱层析用 B uc hi 一 68 1型中压液相柱层析仪 。柱层析及薄层层析用青岛海洋化工
J一出品的硅胶 H ( 10 一 4 0 妇及硅胶 G F 25 ; 。 显色剂为 25 % S bC I: / c H 0 3溶液喷雾显色 。生药采自
河南省新乡县 。
药学学报 Ac ta P har m a eu e ti a esi ni a e9 9 3 1 ; 2 8( 2 ): 1 16~ 1 1 2
提取分离
干燥的圆果甘草根 3 . 5g k粉碎后以 9 5%E t0 H 渗渡 ,得 E t O H 提取物 3 2 0 . 5 9 。 9 5% E t 0 H
渗流后的药渣再以 10 % tE o H 渗流 , 减压浓缩后加 H cl 调至 p H Z ,析出沉淀 ,抽滤 ,水洗 ,干燥 ,
得粗总皂贰 3 0 . 0 9 。取总皂贰 2 1 . 5 9 ,经硅胶柱层析 , C H C 13一M e o H一 H : o 梯度洗脱 ,共得 4个流
份 。 F r . 3析出白色沉淀 9 0 0 m g ,取其中 1 0 0 m g 经 8% H C I一M e 0 H 水解 ,薄层制备得化合物 s 一 1 2
3 0 m s
。取 s 一 1 2 1 0 m g 经常法乙酞化得 s 一 1 2的乙酞化物 s 一 i Z a 。合并 F r . l 一 2 , F r . 4及 F r . 3的母
液 , 8 % H cl 一M e 0 H 水解 ,蒸出部分溶媒 ,析 出沉淀 ,过滤水洗得皂贰元 7 . 43 9 ,经减压硅胶短
柱层析 , c H cl 3一 tE 0 A c ( 1 0 : l) 洗脱 , 得淡黄色粉末 2 . 30 9 , 再经硅胶 中压柱层析 , 石油醚一
M e
Z
C O 梯度洗脱 ,共收集 5个流份 , rF . 2经制备性薄层层析 , 石油醚一 tE 0 A 。 ( 4 : 1) 展开 ,得到 I
和 H 两个色带 。带 I 经常法乙酞化 ,制备薄层分离得到无色针状结晶 s 一 1 1a( 60 m g ) ; 带 n 经制
备性薄层分离得到无色块状结晶 s 一 9 ( 3 5 m g ) ; rF . 4经 C H 1C 3一 M e 0 H 重结晶得无色针状结晶
S
一
1 0 ( 3 0 m g )
。
鉴定
白桦醋酸 ( s 一 8 ) 无色针晶 , m p 2 8 2一 s c , L i e be r m a n n一 B u r e h a r d 反应阳性 。 IR ( K B r ) c m 一 ` :
3 4 3 7 ( 0 扫 ) , 3 0 7 0 , 1 6 3 9 , 8 8 3 ( C = C H Z ) , 1 6 8 4 ( C 《X )H ) 。 E l 一 M S m / z : 4 5 6 (M + ) , 4 3 9 ( M 一 O H ) ,
4 2 3 ( M 一 H 2 0 一 C H 3 ) , 4 1 1 ( M 一 C 0 0 H ) , 4 1 0 ( M 一 H C O O H ) , 3 9 5 ( M 一 H C (〕O H 一 C H 3 ) , 2 19 , 2 48 ,
2 3 3
,
2 0 7
,
18 9
,
19 0 ( 1 0 0% )
。 ’ H 一 N M R ( 9 0 M H z
,
C D〔 13 ) 己P m : 0 . 7 6 , 0 . 8 3 , 0 . 9 4 , 0 . 9 8 , 0 . 9 8
(各 3 H , s , 5 又 C H 3 )五个角甲基单峰信号 , 1 . 7 0 ( 3H , s , 3 0一 C H 3 )为烯碳上甲基信号 , 4 . 6 2 ( I H , d ,
J = 2
.
0 H z
,
2 9
一
H )及 4 . 7 8 ( I H , d , J = 2 . 0 H z , 2 9一H ) 为二个环外烯氢信号 , 3 . 5 0 ( I H , m , 3一 H ) 。 ` 3
e
一
N M R ( 5 0 0 M H z
,
e
oc
l
3
) 。 p pm 见表 l 。 s 一 s的理化性质及光谱数据与文献 “ , 5 ,报道的白桦醋酸
一致 。
马其顿酸甲醋 ( s 一 g ) 无色片状结晶 , m p 2 6 1一 3℃ , L i e加 r m an n一 B u r e h a r d 反应阳性 。元素
分析分子式 C 3 l H ; : 0 ` , 计算值 % : C 7 4 . 1 0 , H 9 . 9 6 ; 实测值% : e 7 3 . 8 9 , H 9 . 9 2 。 IR ( K B r )
e m 一 ` : 3 4 5 1 ( o H )
,
3 0 4 0
,
1 6 4 0 ( e = e H )
,
1 7 0 0 ( e o 0 R )
,
1 3 8 3
,
1 3 6 0
,
1 3 2 5
,
1 2 8 5及 1 2 6 0为齐墩
果烷骨 架的特 征峰 。 U V 入黔` 3 n m : 2 4 3 . 4 , 2 5 1 . 4 , 2 6 1 . 0 , 为异环双烯的特征吸收 。 `H 一 N M R
( e n e x
3
) 6 p p m
: 0
.
7 0
,
0
.
7 7
,
0
.
8 8
,
0
.
8 8
,
0
.
9 9
,
1
.
12
,
1
.
4 0 (各 3 H , s , 7 x e H 3 )为七个角甲基
单峰信号 , 5 . 6 0 ( I H , d , J一 1 0 . 8 H z , 12一 H )及 6 . 4 8 ( I H , d d , J = 1 0 . 8 , 3 . 2 H z , 1 1一 H )为二烯氢
信号 , 3 . 17 ( I H , d , J = 1 4 . 5 H z , 1 9一 a H ) , 3 . 2 4 ( I H , d d , J 一 1 1 . 4 , 4 . 5 H z 3一 a H ) , 3 . 6 2 ( 3 H , s ,
O C H
3
)
,
3
.
6 2 ( I H
,
d d
,
J = 12
.
6
,
5
.
4 H z 2 1
一阳 ) 。 E l 一 M S m / z : 4 8 4 (M + ) , 4 6 7 ( M 一O H ) , 4 5 1 (M
一 H 2 0 一 C H 3 ) , 4 2 5 (M 一 C O O〔 H 3 ) , 4 2 4 ( M 一 H C O C ( H 3 ) , 3 5 3 , 2 9 7 , 2 7 1 。 ` 3C 一 N M R ( 5 0 0 M H z ,
c cD l
3
) 。 P m 见表 1 。 s 一 9 的理化性质及光谱数据与文献 ` 6 , ” 报道的马其顿酸甲醋相符 。
黄豆醇 B ( s 一 。 ) 无色针晶 , m p 2 5 1~ 5℃ L i e忱 r m a n n一 B u r e h a r d 反应阳性 。元素分析分子
式 C 3 o H 5 0 0 3 , 计算值% : C 7 8 . 6 0 , H 1 0 . 9 2 ; 实测值% : e 7 8 . 3 1 , H 1 1 . 2 4 。 IR ( K B r ) 。 m 一 ’ :
3 3 8 6 ( o H )
,
2 9 4 5
,
2 6 4 8 ( e = e )
, 一3 5 3 , 一3 5 7 , 1 3 2 0 , 1 3 0 0及 1 2 5 7为齐墩果烷骨架特征吸收 。 ` H -
N M R ( 5 0 0 M H z
,
C D e 一3 ) 6 p pm : 0 . 8 4 , 0 . 8 7 , 0 . 8 8 , 0 . 9 3 , 1 . 0 3 , 1 . 1 0 , 1 . 2 5 (各 3 H , s , 7 只 C H 3 )
为七个角甲基单峰信号 , 5 . 2 4 ( I H , t , J = 3 . 4 H z , 1 2一 H )一个烯氢信号 , 3 . 3 5 ( I H , b r . s , 3一 a H ) ,
3
.
4 2 ( I H
,
d
,
J = 1 1
.
0 H z
,
2 4
一
H )
,
3
.
4 2 ( I H
,
t
,
J = 4
.
5 H z
,
2 2
一 a H )
,
4
.
2 0 ( I H
,
d
,
J = 1 1
.
0 H z
,
2 4
-
H )
。
E l
一
M S m / z
: 4 5 8 ( M + )
,
2 3 4
,
2 2 4
,
2 2 3
,
2 0 6
,
2 0 5
,
2 1 6
,
2 1 9
,
2 0 1
,
1 7 5
,
1 3 3
。 ’ 3
C
一
N M R ( 5 0 0
M H z
,
e仪 13 ) 6 pp m 见表 1 。 s 一 1 0理化性质及光谱数据与文献 `卜 ` 。 ,报道的黄豆醇 B 一致 。
圆果皂贰元 ( s 一 1一)的乙酞化物 -s i i a 无色针晶 , m p > 3 0 0 oC , L ie加 r m a n n一加 r e ha r d 反应
1 2 0药学学报 ^ e ta p ha rm a e e ut iea s in ia e1 93 9; 2 8( 2 ): 1 1 6~1 21
阳性 。元素分析分子式 e 34 H5 2 0;,计算值% : C 7 7 . 8 6 , H 9 . 9 2 ; 实测值% : C 7 7 . 9 8 , H 1 0 . 2 1 。
IR ( K Br ) e m 一
’ : 3 0 3 6 , 2 9 4 0 , 2 8 6 9 , 1 7 3 0 ( C = 0 ) , 1 46 5
,
1 4 3 9 , 1 3 8 0
,
1 3 6 5 , 1 3 2 4 , 12 3 8
,
1 0 2 3
。
u v 入默` 3 n m : 2 4 3 . 2 , 2 5 3 . 2 , 2 6 1 . 6为异环双烯特征吸收 。 ` H 一 N M R ( 5 0 0 M H z , C L【:13 ) 6
p pm : 0
.
7 2
,
0
.
8 6
,
0
.
5 7
,
0
.
5 9
,
0
.
9 2
,
0
.
9 6
,
0
.
9 9
,
1
.
0 9 (各 3 H , s , 8只 C H 3 ) 为八个角甲基单峰
信号 , 5 . 5 5 ( I H , d , J = 1 0 . 6 H z , 1 2一 H )及 6 . 3 4 ( I H , d d , J = 10 . 6 , 3 . O zH , 1 1一 H ) 为二个烯氢信
号 , 4 . 5 3 ( I H , d , J = 1 1 . 3 0 , 5 . 2 0 H z , 3一 。 H ) , 4 . 7 3 ( I H , d , J = 9 . 7 5 , 7 . 18 H z 2 2一 a H ) 。 E l 一 M S
m / z
: 5 2 4 ( M + )
,
4 6 5 (M + 一 O A e ) , 4 4 9 ( 4 6 5一 H 一 C H 3 ) , 3 8 9 ( 4 49一 H O A e ) , 3 1 3 , 2 7 3 , 2 5 3 , 2 1 3 ,
2 0 1
。 ” C 一N M R ( 5 0 0 M H z , e E〔 1 3 ) 6 p卿 见表 1 。
齐墩果 一 13 ( 18 ) 一烯一 2 2 a 一氯 一 3日, 2 4一二醇 ( s 一 12 ) 无色针晶 , m p 2 5 4 . 5一 2 5 5 . 0℃ L i e be r -
m a n n一 B u r e h a r d 反应 阳性 。 IR ( K B r ) e m 一 ` : 3 3 5 6 ( O H ) , 2 9 3 4 , 1 4 5 4 , 1 3 7 6 , 1 0 3 9 , 8 3 1 。 E I一 M s
m / z
: 4 7 7 ( M + + H )
,
4 4 0 ( M + 一 H C I ) , 2 3 9 , 2 3 8 , 2 5 2 , 2 2 4 , 2 2 3 , 2 0 3 , 1 8 8 。 ’ H 一N M R ( 3 0 0 M H z ,
e
oc
l
3
) 6 pp m
: 0
.
7 6
,
0
.
5 2
,
0
.
8 2
,
0
.
9 7
,
1
.
10
,
1
.
1 6
,
1
.
2 4 (各 3 H , s , 7 x C H 3 )为七个角甲基单
峰信号 , 3 . 3 2 ( I H , d , J ~ 1 1 . 4 H z , 2 4一 H ) , 3 . 4 5 ( I H , dd , J = 1 1 . 4 , 6 . 2 5 H z , 3一 a H ) , 3 · 8 1
( I H
,
dd
,
J = 12
.
9
,
4
.
5 H z
,
2 2
一阳 ) , 4 . 18 ( I H , d , J = 1 1 . 4 H z , 2 4一 H ) 。 ` 3 C 一 N M R ( 3 0 0 M H z ,
c U〔 13 ) 6 P m 见表 1 。 s 一 12 的理化性质及光谱数据与文献 ` 8) 报道的齐墩果 一 1 3 ( 1 8 ) 一烯一 2 2 a 一氯 -
3日, 2 4一二醇一致 。
s 一 Za 无色针晶 , m p l 子l 一 1 8 0℃ , xR ( K B r ) e m 一 , : 2 9 4 4 , 1 7 3 6 ( e = o ) , 1 4 6 6 , 13 6 7 ,
1 2 5 4 , 12 3 2 , 1 03 6
。
E l
一
M S m / z
: 5 6 1 ( M + + l )
,
5 2 5 (M + 一 C I ) , 3 0 7 , 2 5 2 , 2 3 9 , 2 3 8 , 2 2 3 , 2 0 3 ,
28 8
, ’ H 一 N M R ( 5 0 0 M H z
,
e E ( !1
3
) 6 p帅 : 0 . 7 6 , 0 . 8 4 , 0 . 8 9 , 0 . 9 7 , 1 . 0 1 , 1 . 1 0 , 1 . 1 6 (各 3 H , s ,
7 x C H 3 )
, 2
.
0 5
,
2
.
0 6 (各 3 H , s , Z x A e o ) , 3 . 8 1 ( I H , d , J = 12 . 9 , 4 . S zH , 2 2一阻 ) , 4 . 1 1 ( I H ,
d
,
J ~ 1 1
.
4 H z
,
2 4
一
H )
,
4
.
3 4 ( I H
,
d
,
J = 1 1
.
4 H z
,
2 4
一
H )
,
4
.
5 8 ( I H
,
d d
,
J = 1 1
.
4
,
6
.
2 5 H z
,
3
-
aH )
。 ` 3
e
一
N M R ( 5 0 0 M H z
,
e l x ! 1
3
) 6 p帅 见表 l 。
致谢 生药由本教研室曾路博士协助采集并鉴定 。 核磁共振谱测试中得到本院乔梁老师及北京徽量化学
所马立斌老师的帮助 ,元素分析 、 红外光谱和质谱分别由本校和药学院仪器中心测定 ,在实验中得到本室蔡立
宁等老师的帮助 。
参 考 文 献
梁鸿 、 张如意 . 圆果甘草化学成分的研究 ,北京医科大学学报 1 99 2 ; 2 4 , 39 ·
T a n a k a R
, e t a l
.
T r i et r ep n es f r o m t h e s l e m ba r k o f hP 如如比触绍 刀改议玫绍 . 月咧加爪拼山介梦 1 9 8 8 ; 2 7 :
3 5 6 3
.
aT kes h it
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, e t a l
.
N e w t r i te r ep n 6 id sa Po g e n o ls f rom 川洒绍 仪翔农邢公舰初 ( I )
. 口如介 乃盯仇 及破
1 9 8 9 ; 3 7 : 8 4 6
.
Y a g i A
, e t a l
.
S t u d i es o n t h e e o n st i t u e n st o f Z让y hP i f r u e t u s l , s t r u e t u r e o f t h r e n e w -P
e o u m a r o y l a tes o f a l Ph i to l ie ac i d
. 乃记 19 7 8 ; Z e : 1 7 9 8 .
S h o li e h i n M
, e t a l
.
1 3C N u c lea r m a g n e t ie r e s on a n ce of l u琳 n e t y eP t r i et r ep n es , l u ep ul , be t u li n
a n d be t
u li n i e a e id
. 乃以 1 9 8 0 , 2 8 : 10 0 6 .
Z e n g L
, e t a l
.
T w o t r i t e r ep n of d s f r o m r o o t s of G如考仲彻泛l 护饥抽 , 叱烟名昭 . 摊彝劝娜必加犷 19 9 0 ; 2 . :
3 6 0 5
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柳江华 ,等 . 刺果甘草化学成分的研究 . 药学学报 1 9 90 ; 2 5 , 689 ·
孙荣奇 ,等 . 黄花棘豆化学成分的研究 ( m ) . 高等学校化学学报 19 8 9 ; 10 : 9 01 .
药学学报 ^ e t ah Pr am e ae u t i e as i ni e a 1 3 9 9; 28 (2 ): 1 16~ 1 2 21 21
9
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, e t a l
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. 乃以 1 9 8 3 ; 1 0 5 : 1 6 6 9 .
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(烧产护亡州曰“ of hP 列次汤臼山碗护犷 , & 叙义定 of l伽 , 仇俐忿以衣双 及俪汉粉 ,
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A攻汀R A CT A n e w tr i te r ep n iod , s q u a sa pe g e n lu ( S一 1 1 ) , w a s is o l a tde f r om t h e hdy r lu y t i e
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22二C l 一 3日, 24一d iof ( S一 12 ) .
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