全 文 ：药学学报 A e t a p h a r m a e e u t i e a s i n i e a 1 9 9 5 ; 3 0 ( l ) : 2 7一 3 3
云南甘草中新三菇成分的研究
胡金锋 叶仲林 ` 沈凤嘉 “
(兰州大学化学系 , 兰州 7 3 0 0 0 0)
提要 自云南甘草 (侧势罗 , 瓜刃 卿
~
)根中分离出 10 个化合物 ,经化学方法和 光谱解析 , 鉴定
9 个为五环三菇类化合物 : 3日, 2 1a , 24 一三轻基 一齐墩果 一 1 2 一烯一 29 一狡酸 ( I ) 、 3日, 2 1、 二经基一齐墩果 一 1 2 -
烯 ( 11 ) 、 3日, 2 1 a , Z d一三轻基 一齐墩果 一 1 2 一烯 ( 111 ) 、桦木酸 ( I V ) 、 2 3一轻基桦木酸 ( v ) 、 齐墩果酸 ( v l ) 、 3日一经
基一 1 6 一氧一 1 1 , 1 3 ( 1 8 ) 一二烯 一 3 0 一梭酸 ( v l一) 、 2峨一经基甘草内醋 ( v l l l )和 2 一。 一乙酞氧基木栓烷一 s 一酮 ( l x ) ;
另一个为 件胡萝 卜贰 ( x ) 。 其中 I 和 H 为新化合物 , 分别命名为云南甘草皂贰元 B , 和 B Z 。 其余 7 个是
已知物 , 但 v 和 Xl 首次得 自甘草属植物 , vI , vi 和 vi l 首次自云南甘草中分离得到 。
关键词 云南甘草 ;三菇化合物 ;云南甘草皂贰元 B ! ; 云南甘草皂贰元 B Z
云南甘草 ( `勿c梦从。 卿an ne 、 C h en g f . et L . K . T ia )是我国甘草品种之一 , 其化学成分很少
报道 “ ’ 。 本文报道最近从其中分离得到的 10 个化合物的提取分离和结构鉴定 , 9 个为五环三
菇类 ,其中云南甘草皂贰元 B , ( )I 和 B Z l( )I 为未见文献报道的新化合物 , 另一个为 陈胡萝 卜贰 。
本文重点阐述两个新化合物的结构测定 。
化合物 I 为白色针状晶体 , m p 30 3一 30 5℃ ,点样于薄层板上 ,紫外灯下无荧光 , 喷磷钥酸
按的乙醇溶液显蓝色斑点 。 IE 一M S m z/ 4 8 8 (M 十 ) , ` 3 C 一 N M R 和 D E PT 给出分子中有 6 个角 甲基 ,
1 0 个 e H Z (其中一个为一 C H 2 0 H ) , 6 个 C H (其中两个为一 C H o H ) , 8 个季碳 (其中一个为一 e o o H ) ;
IR c m
一 `示有 2 3 7 9 , 1 3 5 6 和 1 3 3 0 , 12 8 5 , 1 2 5 0 两组峰 ,说明 I 有齐墩果烷型三菇骨架 ` ” 。 ` H 一 N M R
和 ` , c 一 N M R 数据表明 12 和 13 位有双键 。 I 的质谱裂解产生出 26 4 ( a) , 2 2 4 ( b) 两个主要碎片 ,
说明 A , B 环上有两个 一 o H , D , E 环上有一个 一 C o o H 和一个一 o H 。 根据生源关系 , A , B 环上的一
个仲轻基确定在 C 一 3 , 且为 压构型 ( 6 3 · 2 7 p p m , I H , t , J = 8 · 2 H Z , 3一 aH ,义 3 = 7 8 · 8 p p m ) 。 C 一 1 2 ,
e 一 1 5
,
e
一
1 9 的 6值分别为 1 2 2 . 2 , 4 5 . 9 , 4 2 . 8 p p m , 说明 e 一 18 为 压 H ( D / E ,姗 ) ` , , 。 I 的质谱裂解
图与云南甘草皂贰元 B 相符 ,对比 I 和云南甘草皂贰元 B 的三乙酞甲醋 (Y , ) “ ’ 的 ` ’ C 一N M R (见
表 z ) , A , B 环上 的另一个伯轻基指定在 C 一 2 4 ( 6 3 · 4 4 pp m , ZH , A B q , J 一 1 1 · 5 H z , 一 C H Z o H ) ; D , E
环上的仲轻基指定在 e 一 2 1 的 a 位 ( 6 3 . 7 8 p pm , I H , b r s , W ,、一 8 · 5 H z , 2 1一阳 ) 。 同时发现 2 0一 C H 3
的 6值由 28 . 1 p m 向高场位移至 20 . 6 P m ,根据有关文献报道 ,此类三菇当 c 一 20 为 e 键含氧
取代时 ,则 a 键 C H 3己值为 1 9 . 6一 2 3 . 1 p pm “ , ; 当 C 一 2 0 为 a 键含氧取代时 , 则 e 键 e H 3 6值为
27
.
9一 29 . 7 P m `5) ;可见 I 与云南甘草皂贰元 B 是在 C 一 20 互为差 向异构体 。 且与 c 一 20 相连的
梭基碳亦由 1 76 . 1 P m 向低场位移至 1 78 . 4 P m (前者是 甲酷 ,对 6 值亦会有一定影响 ) , 同时
c
一
19 向低场位移 ( A。一 + 3 . 6 ) , c 一 21 向高场位移 ( A6 - 一 3 . 5 ) ,这一事实支持了化合物 I 为云南
甘草皂贰元 B 在 c 一 20 的差向异构体 。 故 I 为 3日, 2 a1 , 2 4一三轻基一齐墩果一 1 2一烯 一 2 9 一梭酸 ( 3日,
2一a , 2 4一 t r ih y d r o x y 一 o le a n 一 1 2 一 e n 一 2 9一 o i e a e i d ) ,此化合物首次从植物中获得 , 命名为云南甘草皂贰
元 B , ( g l y y u n n a n sa p o g e n i n B I ) 。
本文于 1 9 9 3 年 H 月 2 日收到 。
畏化工部四川自贡晨光化工研究院
, ` 通讯联 系人
DOI : 10. 16438 /j . 0513 -4870. 1995. 01. 006
药学学报 A et aPh arme ae uti e ai s ni e a19 9 5; 30 ( l): 7 2~3 3
C 0 2H
H C 2H H C 0 ZOH
/C 0 2H
H O /
xH H O vZ e
H C 2H 0
化合物 n为 白色粉末 , m p 2 4一 2 8℃ , 点样于薄层板上 ,紫外灯下无荧光 ,喷磷钥酸按乙
醇溶液显蓝色 。 E l 一 M S m / z : 4 4 2 ( M + ) 。 结合 `H 一N M R , ” C 一 N M R , o E盯 以及 IR 数据可推出 11 有
齐墩果烷型三菇骨架 ` , , 。 一2 2 . 2 p pm ( e H ) , 1 4 4 . 7 pp m ( e ) ,这是 e 一 1 2 和 e 一 13 的双键碳 , 6 5 . 3 0
pp m ( I H
,
b r s )烯氢信号 ,质谱 R D A 裂解产生 m / 2 2 08 , 2 3 4 两碎片离子 ,进而产生 m / 2 1 8 9 , 2 2 6
等碎片 ,说明 A , B 环和 D , E 环各有一个 一 O H 。 根据生源学说的观点 , A , B 环上的仲经基被指定
在 e 一 3 ,且为 卜构型 ( 6 3 . 2 3 p p m , I H , d , J = 7 . g H z , 3一 aH ,义 3 = 7 9 . o pp m ) 。 D , E 环上的仲经基
(其 义 = 7 5 . 6 p p m ) , 它可能在 1 5 , 一6 , 1 9 , 2 1 , 2 2 位中的一个位置上 。 对比 11和 3卜轻基 一齐墩果
一
1 2
一烯 (即 各 a m yr in) ( Y : ) ` 6 , , 发现 20 位上的两个 甲基的义值发生了变化 , 29 位甲基的义 减小
5
.
0 4 pp m
,
3 0 位甲基的义 增加 1 . 2 7 p p m ,这排除了一 o H 在 1 5 , 16 , 2 2 位中任意一个位置上的
可能` 7) 。 这样一 O H 可能在 19 位或 21 位 ,而 29 位甲基的 义 减小 5 . 04 P m ,说明一 o H 与 29 位甲
基处于同一侧 , 即一 O H 应在 a 位 (同侧产生 ga uc he 效应 , 使 甲基的义 减小 ) , 同时对比 n 和 Y Z
发现 C 一 2 0 的犯 增加 4 . 3 3 p pm , C 一 2 2 的义 值增加 4 . 5 8 p p m ,这说明 D , E 环的 - O H 应在 c 一 2 1
上 。 同时 `H 一 N M R 给出 6 3 . 8 2 p pm ( I H , “ , w 巧 = 8 . 6 H z , 2 1一阳 ) ,从而进一步排除 19一 o H 取代
的可能 。 综上所述 , 11为 3日, Z l a 一二轻基一齐墩果 一 1 2一烯 ( 3日, Z l a 一 d in y d r o x y 一 o lea n 一 1 2一 e n e ) ,是首次
从植物中得到 ,命名为云南甘草皂贰元 B Z ( s ly y u n n a n sa 因 se n in B Z ) 。
药学学报 Aet aPh ar m au e et i eaS in i a e 19 9 5 ;3 0 (] ): 27一 3 3
T ab l
’ ,
C
一
N M R d
a at fO l
,
11 ( 4 0 0 M H z
,
D M S O
一
d
. , 6 P P m )
C I Y 一 Y Z 1 1 C 1 Y l Y Z 11
1 38
.
3 ( C H Z ) 3 8
.
3 3 8
.
7 3 3 8
.
6 ( C H Z ) 2 0 4 6
.
8 ( C ) 46
.
0 3 1
.
07 3 5
.
4 ( C )
2 27
.
3 ( C H Z ) 2 3
.
5 2 7
.
2 9 2 7
.
2 ( CH Z ) 2 1 7 1
.
0 ( C H ) 7 4
.
5 34
.
79 7 5
.
6 ( C H )
3 78
.
8 ( C H ) 8 0
.
0 7 8
.
9 7 7 9
.
0 ( C H ) 2 2 3 5
.
5 ( C H Z ) 3 5
.
3 37
.
2 2 4 1
.
8 ( c H Z )
4 4 1
.
6 ( C ) 4 1
.
0 3 8
.
8 4 3 8
.
6 ( c ) 2 3 2 3
.
0 ( C H
3
) 2 2
.
3 2 8
.
2 1 2 8
.
1 ( C H 3 )
5 5 5
.
6 ( C H ) 55
.
7 5 5
.
2 9 5 3
.
2 ( C H ) 2 4 6 3
.
1 ( C H Z ) 6 5
.
3 15
.
4 8 1 5
.
5 ( C H 3 )
6 18
.
8 ( C H Z ) 19
.
2 1 8
.
4 5 1 8
.
4 ( C H : ) 2 5 1 5
.
8 ( C H 3 ) 15
.
3 15
.
5 9 1 5
.
6 ( C H 3 )
7 3 2
.
9 ( C H Z ) 32
.
9 3 2
.
8 0 3 2
.
8 ( C H Z ) 2 6 1 6
.
6 ( C H s ) 16
.
5 16
.
8 8 1 6
.
7 ( C H s )
8 4 0
.
1 ( C ) 39
.
5 38
.
7 8 3 9
.
7 ( C ) 2 7 2 5
.
4 ( C H
3
) 2 5
.
3 2 6
.
0 0 2 5
.
8 ( C H 3 )
9 4 7
.
4 ( C H ) 47
.
5 47
.
7 4 4 7
.
1 ( C H ) 2 8 2 8
.
4 ( C H 3 ) 2 8
.
1 2 8
.
4 3 2 7
.
1 ( C H 3 )
1 0 3 6
.
5 ( C ) 3 6
.
7 37
.
00 3 7
.
0 ( C ) 2 9 1 7 8
.
4 ( C ) 2 8
.
1 3 3
.
3 4 2 8
.
3 ( C H s )
1 1 2 3
.
5 ( CH Z ) 2 3
.
5 2 3
.
5 7 2 3
.
5 ( C H Z ) 3 0 2 0
.
6 ( C H 3 ) 1 7 6
.
1 2 3
.
7 3 2 5
.
0 ( C H 3 )
1 2 1 2 2
.
2 ( C H ) 1 2 3
.
0 12 1
.
8 1 2 2
.
2 ( C H ) M e O 5 1
.
7 ( C H 3 )
1 3 1 4 3
.
3 ( C ) 1 4 3
.
3 14 5
.
10 1 4 4 7 ( C ) A e 1 7 0
.
9 ( C )
1 4 4 2
.
2 ( C ) 4 1
.
7 4 1
.
8 4 2
.
0 ( C ) 1 7 0
.
4 ( C )
1 5 2 6
.
0 ( CH Z ) 2 5
.
6 2 6
.
2 2 2 6
.
3 ( C H Z ) 1 6 9
.
3 ( C )
] 6 3 0
.
0 ( C H : ) 2 9
.
0 2 7
.
0 2 30
.
5 ( C l l Z ) 2 1
.
1 ( C H 3 )
17 32
.
5 ( C ) 3 2
.
3 3 2
.
4 7 3 2
.
8 ( C ) 2 1
.
0 ( C H 3 )
18 45
.
9 ( C H ) 4 5
.
6 4 7
.
3 6 4 7
.
0 ( C H ) 2 0
.
3 ( C H 3 )
19 4 2
.
8 ( C H Z ) 3 9
.
2 4 6
.
9 3 4 3
.
8 ( C H Z )
Y
l : M e t h y l 3日, Z l a , 2 4一 t r讯 e e t y o x y 一o l e a n 一 1 2 一 e n 一 3 0一 o i e a e id ( C D C 13 ) ( ’ )
Y :
:
o l e a n a
一
1 2
一 e n 一 3队 0 1(卜 a m y r i n ) ( C D 〔 :13 ) ( 6 )
实 验 部 分
熔点用 x ; 显微熔点测定仪测定 ,温度未校正 。 U v 谱用 eB ck m an D u 一 7 紫外光谱仪测定 , IR
谱用 N i e o le t S D X 一 F T 一 IR 测定 ( K B r 压片法 ) , N M R 谱用 F T 一 8 0 A 核磁共振仪和 B r u e k e r A m 一 4 0 0
超导核磁共振仪测定 , T M S 为内标 。 lE 一 M S 用 N at 4 5 1 0 质谱仪测定 , F A B 一 M S 用 z A B 一 M S 质谱
仪测定 。 柱层析用硅胶 ( 2 0 0一 30 0 目 )和薄层层析用硅胶 G F 25 ;和硅胶 G 均为青岛海洋化工厂
出品 , 柱层析洗脱剂 、 薄板层析展开剂和重结晶所用溶剂均为分析纯 。
云南甘草由叶仲林于 1 9 8 9 年 10 月采 自云南丽江 。
提取与分离
云南甘草 ( G娜护喊众” 娜
~
)干燥根茎 6 kg ,粉碎后用工业 tE o H 室温浸提三次 ,每次浸
泡 3 d ,蒸除溶剂得 2 95 9 浸膏 。 然后加入 1 蒸馏 H 2 0 ,制成悬浊液 。 首先用石油醚萃取多次 ,
剩下的悬浮液再用 e 6H 6一 E t 0 A e一 C H ZC 12一 n 一 B u o H ( 1 , 1 , l , 1 )混合液萃取多次 , 减压浓缩 ,
得膏状物 1 6 1 9 左右 。 取 1 0 0 9 行硅胶柱层析 , 用 E t o A e一M e ZC o ( 5 0 : 1一 l : 1 ) 为洗脱剂进行
梯度洗脱 , 每份 50 m l , T L C 检查 , 合并相同组分 ,再用柱层析和制备 T CL 进一步分离和纯化 ,
得 1 0个化合物 x一 x 。
鉴定
云南甘草皂贰元 B , ( x ) 白色针状晶体 , m p 3 0 3一 3 0 5℃ 。 IR ( K B r ) e m 一 ` : 3 5 1 0 , 3 4 2 3
(
一
O H )
,
16 4 2 ( C ~ C )
,
1 6 9 5 (
一
C O 一 O H )
, 1 3 7 4 ( A
:
)
, 1 3 5 6 ( A
Z
)
,
1 3 3 0 ( B
I
)
,
12 8 3 ( B
Z
)
,
1 2 5 0 ( B
3
)
。
` H一 N M R ( 4 0 0 M H z
,
D M S o
一
d
6 , 6 p p m )
:
0
.
3 5 , 0
.
8 5
,
0
·
8 5
,
1
.
0 5
, 1
.
0 5 , 1
.
2 3 (各 3 H , s , 6 义
C H 3 )
,
3
.
2 7 ( I H
,
t
,
J = 8
.
2 H z
,
3一 以 H ) , 3
.
4 4 ( ZH
,
A Bq
,
J = 1 1
.
5 H z
, 一
C H 2 0 H )
,
3
.
7 8 ( I H
,
b r s
,
3 0药学学报 Ae ta h Pa rma e eu ti ea Si ni ea 1 9 9 5;3 0( l ) :2 7~3 3
w肠 =8
.
5Hz
,
2 1
一阻 ) , 5 . 1 8 ( I H , br s , 1 2一 H ) 。 ` 3C 一N M R 见表 1 。 E l 一M s m / z ( % ) : 4 8 8 ( M + , 5 ) , 4 5 6
(M
+ 一 ZH , 6 ) , 4 7 0 (M + 一 2 H 2 0 , 2 ) , 2 6 4 ( a , 6 2 ) , 2 4 6 ( a 一 H 2 0 , 2 9 ) , 2 2 4 ( b , 9 ) , 2 0 6 ( b一 H 2 0 , 2 3 ) 。
云南甘草皂贰元 B Z ( 11 ) 白色粉末 , m p 2 2 4一 2 2 8 oC 。 I R ( K B r ) e m 一 ’ : 3 3 5 3 , 2 9 7 7 , 2 9 2 7 ,
2 8 7 3
,
1 6 4 0
,
1 3 8 6
, 1 3 6 1
,
1 3 2 7 , 1 2 9 3
。 ’ H 一 N M R ( 4 0 0 M H z
, C D C 13 , 6 P Pm )
: 1
.
2 4
,
1
.
1 5
,
0
.
9 8
,
0
.
9 5
,
0
.
9 3
,
0
.
9 2
,
0
.
8 3
,
0
.
7 8 (各 3 H , s , 8 x c H 3 ) , 3 . 2 3 ( I H , dd , J = 7 . 9 H z , 3一 aH ) , 3 . 8 2 ( i H ,
b r s , w 巧 = 8
.
6 ZH
, 2 1
一阳 ) , 5 . 3 0 ( I H , b r s , 12一 H ) 。 ` 3C 一 N M R 见表 1 。 E l一 M s m / z ( % ) : 4 4 2 (M + ,
9 )
, 4 4 0 ( M
+ 一 ZH , 1 5 ) , 2 3 4 ( a , 4 4 ) , 2 1 6 ( 1 0 0 ) , 2 0 8 ( b , 1 3 ) , 2 0 1 ( 3 6 ) , 18 9 ( 9 ) , 1 8 7 ( 9 ) , 1 7 3 ( 1 1 ) ,
15 9 ( 9 )
,
1 3 3 ( 3 5 )
。
3日, 2 1 a , 2 4一三轻基 一齐墩果 一 1 2一烯 ( 111 ) `日, 无色 针晶 , m p 2 6 5一 2 6 7℃ 。 IR ( K B r ) c m 一 ` :
3 3 7 2
,
2 9 5 5
,
2 9 2 4
,
2 8 5 4
,
1 6 5 2
,
1 3 8 1 , 1 3 3 2 , 1 2 9 9
,
1 2 6 5
。 ` H 一 N M R ( 4 0 0 M H z
,
D M s o
一
d
6 ,
6 p p m )
:
5
.
1 5 ( I H
,
b r s
,
1 2
一
H )
,
5
.
0 0 ( I H
,
m
,
3
一 以 H ) , 4
.
1 0一 4 . 3 0 ( ZH , 一 C H : O H ) , 3 . 8 8 ( I H , d t , 2 1一阳 ) ,
1
.
0 8
,
1
.
0 6
,
0
.
8 5
,
0
.
8 5
,
0
.
8 3
, 0
.
8 0
,
0
.
7 5 (各 3 H , s , 7 x C H 3 ) 。 ` 3 e 一N M R ( n M s o 一 d。 , 4 0 0 M H z , 6
p p m )
: 3 8
.
1 ( C
一
l , C H Z )
,
2 7
.
3 ( c
一
2
,
C H Z )
, 7 8
.
6 ( C
一
3
,
C H )
,
4 1
.
4 ( c
一
4
,
C )
,
5 5
.
4 ( C
一
5
,
C H )
,
1 8
.
5
( C
一
6
,
C H Z )
,
3 2
.
7 ( C
一 7
,
C H Z )
,
3 9
.
5 ( C
一
8 , C )
,
4 7
.
1 ( C
一
9
,
C H )
,
3 6
.
2 ( C
一
1 0
,
C )
,
2 3
.
2 ( C
一
1 1 , C H : )
,
1 2 1
.
4 ( C
一
1 2
,
C H )
,
1 4 4
.
4 ( C
一
1 3
,
C )
,
4 2
.
0 ( C
一
1 4
,
C )
,
2 5
.
7 ( C
一
1 5
,
C H Z )
,
2 9
.
9 ( C
一
1 6 , C H Z )
,
3 2
.
5
( C
一
1 7
,
C )
,
4 6
.
5 ( C
一
1 8 , C H )
,
4 3
.
4 ( C
一
1 9
,
C H Z )
,
3 5
,
0 ( C
一
2 0 , C )
,
7 2
.
9 ( C
一
2 1 , C H )
, 4 1
.
9 ( C
一
2 2 ,
C H Z )
, 2 2
.
7 ( C
一
2 3 , C H 3 )
,
6 2
.
9 ( C
一
2 4
,
C H Z )
, 1 5
.
5 ( C
一
2 5
,
C H 3 )
,
1 6
.
4 ( C
一
2 6
,
C H 3 )
,
2 5
.
0 ( C
一
2 7
,
C H 3 )
,
2 7
.
6 ( C
一
2 8 , C H 3 )
,
2 8
.
2 ( C
一
2 9
,
C H 3 )
,
2 4
.
9 ( C
一 3 0
,
C H 3 )
。
E l
一
M S m / z ( % )
: 4 5 8 (M
+ , 9 )
, 4 5 6
(M
+ 一 ZH , 7 ) , 4 4 0 ( M + 一 H : O , 5 ) , 4 2 5 ( M + 一 H Z o 一 C H : , 3 ) , 2 3 4 ( a , 8 2 ) , 2 1 6 ( a一 H 2 0 , 1 0 0 ) , 2 2 4 (b ,
1 1 )
, 2 0 6 ( 1 0 )
,
2 0 1 ( 3 2 )
, 1 8 7 ( 1 1 )
, 1 7 5 ( 2 9 )
,
1 3 3 ( 3 7 )
。
桦木酸 ( I v ) ` , , 白色颗粒 , m p 2 5 3一 2 5 7 oC 。 IR ( K B r ) e m 一 ` : 3 4 7 0 , 3 4 3 3 C o H ) , 3 0 7 4
(一 C = C H Z ) , 2 9 4 2一 2 8 6 9 (一 C H Z一 , 一 C H 3 ) , 16 8 8 ( 一 C O 一 O H ) , 1 6 4 2 ( C = C ) , 1 0 4 1 , 8 8 5 。 ` H 一 N M R
( 4 0 0 MH z
, D M S O
一
d
。 ,
6 p pm )
: 0
.
6 5 , 0
.
7 6
,
0
.
8 7 , 0
.
8 7 , 0
.
9 3
,
1
.
6 5 (各 3H , s , 6 x e H 3 ) , 4 . 2 8
( I H
, d
,
3
一
aH )
,
4
.
5 6
,
4
.
6 9 (各 I H , b r s , C = C H Z ) 。 ` 3 C 一 N M R ( 4 0 0 M H z , n M S o 一 d 。 , 6 p帅 ) : 3 8 . 4
(C
一
1
,
C H Z )
,
2 7
.
1 ( C
一
2 , C H Z )
,
7 6
.
7 ( C
一
3
,
C H )
, 3 8
.
2 ( C
一
4
,
C )
,
5 4
.
9 ( C
一
5
,
C H )
,
1 7
.
9 ( C
一
6 , C H : )
,
3 3
.
9 ( C
一
7
,
C H Z )
,
4 0
.
2 ( C
一 8 , C )
,
4 9
.
9 ( C
一
9
,
C H )
, 3 6
.
3 ( C
一
1 0
, C )
, 2 0
.
4 ( C
一
1 1 , C H : )
, 2 5
.
0 ( C
一
1 2
,
C H Z )
, 3 7
.
5 ( C
一 13 , C H )
,
4 1
.
9 ( C
一
1 4
,
C )
,
3 0
.
1 ( C
一
1 5
,
C H Z )
,
3 1
.
7 ( C
一
16
,
C H Z )
,
5 5
.
3 ( C
一
1 7 , C )
, 4 8
.
5
( e
一
1 8
,
C H )
, 4 6
.
5 ( C
一 19 , C H )
,
1 5 0
.
2 ( C
一 2 0
, C )
, 2 9
.
1 ( C
一 2 1
,
C H Z )
,
3 6
.
7 ( C
一 2 2
,
C H Z )
,
2 8
.
0 ( C
一
2 3
,
C H : )
,
1 5
.
7 ( C
一
2 4 , C H 3 )
, 1 5
.
8 ( C
一
2 5 , C H 3 )
,
1 5
.
9 ( C
一
2 6
,
C H 3 )
,
1 4
.
3 ( C
一
2 7
,
C H 3 )
,
1 7 7
.
1 ( C
一 2 8
,
C )
,
1 0 9
.
5 ( C
一
2 9 , C H
Z
)
, 1 8
.
9 ( C
一
3 0
,
C H 3 )
。
E l
一
M S m / z ( % )
: 4 5 6 ( M +
,
3 7 )
,
4 3 8 (M
+ 一 H 2 0 , 1 5 ) , 4 2 3
(M
+ 一 H : 0 一 e H : , 1 0 ) , 4 1 1 ( 7 ) , 3 0 2 ( 8 ) , 2 4 8 ( a , 6 1 ) , 2 3 4 ( 1 7 ) , 2 2 2 ( 1 1 ) , 2 0 7 ( b一 H , 8 3 ) , 1 8 9 (卜 H
一 H 2 0 , 1 0 0 ) , 1 7 5 ( 3 3 ) , 1 3 5 ( 4 0 ) , 1 2 1 ( 3 6 ) , 1 0 7 ( 3 9 ) 。
2 3
一经基桦木酸 ( V ) “ 。 , 白色粉末 , m p 2 7 7 一 2 8 0℃ ( D e e . ) , T L C : 浓 H ZS o ;一 E t o H 溶液
(5 % )呈紫红色斑点 。 紫外灯下无荧光 。 iL e be r m an n 一 uB cr ha dr 反应 :颜色由紫红色至蓝色 。 lR
( K B r ) c m 一 ` : 3 6 0 0一 2 6 0 0 ( - O H ) , 1 6 8 7 C C o 一 ) , 3 0 7 0 , 1 6 4 0 (双键 ) 。 D E PT : 5 个 e H 3 , 6个 e H (其
中一个为 一e H 一 O H ) , 1 2个 C H Z (其中一个为 一 C H Z o H ) , 7 个季碳 (其中一个为 一 C o H ) 。 ` H 一 N M R
[ ( e D
3
)
Z
C o
,
6 pp m 〕 : 1 . 7 0 , 4 . 6 3 , 4 . 7 6 ( C H 3一 C = C H Z ) , 3 . 4 4 , 3 . 7 4 (各 I H , q , J A B = 1 0 H z ) ,
3
.
6 4 ( I H
,
t , J = 8 H z )
。 ` 3C 一 N M R [ ( C D
3
)
2 c 0 , 6 p p m〕 : 3 9 . 4 ( c 一 l ) , 2 7 . 5 ( C 一 2 ) , 7 3 . 5 ( e 一 3 ) , 4 1 . 7
( C
一
4 )
,
4 9
.
0 ( C
一
5 )
, 18
.
1 ( C
一 6 )
,
3 5
.
5 ( C
一
7 )
,
4 0
.
7 ( C
一
8 )
,
5 1
.
6 ( C
一 9 )
,
3 6
.
8 ( C
一
1 0 )
,
2 2
.
2 ( C
-
1 1 )
,
2 6
.
7 ( C
一
1 2 )
,
3 9
.
1 ( C
一
13 )
,
4 3
.
2 ( C
一 1 4 )
, 3 1
.
7 ( C
一 1 5 )
,
3 3
.
3 ( C
一 1 6 )
, 5 7
.
5 ( C
一
1 7 )
, 4 8
.
3
药学学报 Ae tap h arme ae u tie a sin ie a1 5 9 9 ; 0 3(1 ) :2 7一 3 3
( C
一
1 8 )
,
4 9
.
7 ( C
一 1 9 )
, 1 5 0
.
7 ( C
一
2 0 )
,
3 0
.
7 ( C
一
2 1 )
,
3 7
.
9 ( C
一
2 2 )
,
6 8
.
6 ( C
一
2 3 )
,
1 2
.
9 ( C
一
2 4 )
,
1 6
.
8 ( C
一
2 5 )
,
1 6
.
5 ( C
一 2 6 )
, 1 4
.
9 ( C
一
2 7 )
,
1 7 8
.
9 ( C
一
2 8 )
,
1 0 9
.
5 ( C
一
2 9 )
,
1 8
.
7 ( C
一
3 0 )
。
E l
一
M S m / z
(% )
: 4 7 2 (M
+ , 1 0 0 )
,
2 4 8 ( 2 7 )
, 2 3 6 ( 4 2 )
,
2 3 4 ( 3 7 )
,
2 2 3 ( 3 1 )
,
2 1 9 ( 19 )
,
2 0 3 ( 17 )
,
1 8 9 ( 2 3 )
,
18 7
( 2 8 )
。
齐墩果酸 ( vi ) ` ” ’ 无色结晶 , m p 2 90 一 2 92 ℃ ,点样于薄板上 ,紫外灯下无荧光 。 磷钥酸按
乙醇溶液显蓝色斑点 。 L i e be r m an n 一 B u r e h a r d 反应呈阳性 。 IR ( K B r ) e m 一 ’ : 3 5 0 0一 3 3 0 0 C o H ) ,
2 9 3 0
, 2 8 5 4 (
一 C H : )
,
1 7 2 5 (
一
C O
一
)
,
1 3 5 5一 1 3 9 0 , 1 2 4 5一 1 3 3 0 。 ` 3 C 一 N M R ( D M S O 一 d 6 , 6 P Pm ) : 3 8 . 5
( C
一 1 )
, 2 7
.
2 ( C
一 2 )
,
7 8
.
6 ( C
一
3 )
,
3 8
.
8 ( C
一
4 )
,
5 5
.
3 ( C
一
5 )
,
18
.
3 ( C
一
6 )
,
3 2
.
7 ( C
一
7 )
,
3 9
.
3 ( C
一
8 )
,
4 7
.
7 ( C
一
9 )
,
3 7
.
0 ( C
一
1 0 )
,
2 3
.
4 ( C
一
1 1 )
,
12 2
.
6 ( C
一
1 2 )
,
1 4 5
.
6 ( C
一
1 3 )
,
4 1
.
7 ( C
一
1 4 )
,
2 7
.
7 ( C
-
1 5 )
, 2 3
.
4 ( C
一
1 6 )
, 4 6
.
6 ( C
一
17 )
, 4 1
.
1 ( C
一
1 8 )
,
4 5
.
9 ( C
一
1 9 )
,
3 0
.
7 ( C
一
2 0 )
,
3 3
.
9 ( C
一
2 1 )
,
3 2
.
5
( C
一
2 2 )
, 2 8
.
1 ( C
一
2 3 )
, 1 5
.
6 ( C
一
2 4 )
,
1 5
.
3 ( C
一
2 5 )
, 17
.
1 ( C
一
2 6 )
,
2 5
.
9 ( C
一
2 7 )
,
18 3
.
5 ( C
一
2 8 )
,
3 3
.
1 ( e
一 2 9 )
, 2 3
.
6 ( e
一
3 0 )
。
E l
一
M s m / z ( % )
:
4 5 6 ( M
+ ,
9 )
,
2 0 7 ( 3 1 )
,
2 4 5 ( 2 8 )
,
2 0 5 (一0 0 ) , 15 9
( 17 )
。
3各经基一 16一氧一齐墩果一 1 1 , 1 3 ( 一8 ) 一 二 烯 一 3 0一 梭 酸 ( V l l ) “ 2 , 无 色 针 晶 , m p 3 0 7 . 5 一
3 0 9℃ , ’ H 一 N M R ( D M S O 一 d 。 ) 6 pPm : 6 . 3 7 ( I H , d , J = 1 0 . 1 H z , l ] 一 H ) , 5 . 6 1 ( I H , d , J = 1 0 . I ZH ,
1 2
一
H )
, 1
.
18 , 1
.
1 3 , 0
.
9 3
,
0
.
8 8 , 0
.
8 1
,
0
.
7 7
,
0
.
6 7 (各 3 H , s , 7 火 c H 3 ) 。 ` , c 一 N M R ( D M s o 一 d 。 ) 6
p Pm : 3 7
.
5 ( C
一
1 )
,
2 7
.
0 ( C
一 2 )
,
7 6
.
7 (C
一
3 )
,
3 8
.
2 ( C
一
4 )
,
5 4
.
3 ( C
一
5 )
, 17
.
9 ( C
一
6 )
,
3 1
.
7 ( C
一
7 )
,
4 0
.
2 ( C
一
8 )
, 5 3
.
6 ( C
一
9 )
,
3 6
.
1 ( C
一
1 0 )
,
1 2 6
.
9 ( C
一
1 1 )
,
12 5
.
1 ( C
一
12 )
,
1 3 2
.
6 ( C
一
1 3 )
,
4 1
.
4 ( C
-
1 4 )
, 4 6
.
3 ( C
一
1 5 )
,
2 1 1
.
9 ( C
一
1 6 )
, 4 8
.
7 ( C
一
1 7 )
,
1 3 4
.
7 ( C
一
1 8 )
,
3 4
.
2 ( C
一
1 9 )
, 4 4
.
5 ( C
一
2 0 )
,
2 6
.
8
(C
一 2 1 )
,
2 3
.
2 ( C
一 2 2 )
, 1 5
.
3 ( C
一 2 3 )
,
2 7
.
8 ( C
一
2 4 )
,
1 7
.
8 ( C
一
2 5 )
,
1 6
.
3 ( C
一
2 6 )
,
2 4
.
7 ( C
一
2 7 )
,
2 6
.
3 ( C
一 2 8 )
, 19
.
8 ( C
一
2 9 )
,
1 7 6
.
6 ( C
一
3 0 )
。
E l
一
M s m / z (% )
: 4 6 8 ( M
+ , 2 )
, 4 5 3 ( 7 )
, 4 5 2 ( 2 0 )
,
4 5 0
( 1 0 )
,
4 3 4 ( 6 )
,
4 1 9 ( 5 )
, 2 9 9 ( 9 )
,
3 13 ( 4 )
,
2 8 5 ( 6 )
,
2 8 3 ( 1 1 )
,
2 7 3 ( 6 )
, 2 6 8 ( 1 0 )
, 2 0 3 ( 2 3 )
, 1 8 7 ( 3 4 )
,
1 0 7 ( 4 9 )
, 8 9 ( 4 7 )
。
2 4
一经基甘草内酷 (vi n ) 无色针晶 , m p 32 7一 3 29 ℃ ( D ec . ) ,点样于薄板上 ,磷钥酸钱乙醇
溶液显灰黑色 , 香兰醛一浓 H ZS o 。 显红色 , L ie加 r m a n n 一 B u r e h a r d 反应呈 阳性 。 IR ( K B r ) c m 一 ` :
3 3 3 9
, 3 2 1 9 , 2 9 3 8 , 2 8 6 0
, 2 7 4 1
,
1 7 2 8 , 1 6 8 6
,
1 6 0 9
,
1 4 4 0
,
1 3 8 4
,
13 6 3
,
1 2 4 3
,
1 1 4 5
,
1 0 8 2 , 1 0 3 2
,
9 9 0 ,
9 4 8
, 8 2 8
,
7 5 8
。
U v 入黑 “ n m : 2 45 ( s h ) 。 M S m / z (% ) : 4 8 4 (M + , 7 ) , 3 0 1 ( 1 0 0 ) , 2 6 0 ( 7 0 ) , 2 2 4 ( 3 2 ) 。
` 3C 一 NM R与文献值`” ,相符 。
2 1 -a 乙酞氧基一木栓烷一 3一酮 ( IX ) “ ` ’ 白色针晶 , m p 2 2 7一 2 2 9 ℃ 。 I R ( K B r ) e m 一 ’ : 1 7 2 5 (醋
一
C仆 ) , 1 7 1 5 (酮 一 C O一 ) , 1 3 8 9 , 1 3 6 3 , 1 2 4 8 C C 一 0 一 C 一 ) 。 L ie be r m a n n 一 B u r e h a r d 反应呈 阳性 。 ’ H 一 N M R
( D M S O
一
d ` ) 6 p pm : 0
.
7一 1 . 2 8 有 7 个 角甲基单峰和一个 甲基双峰 ( 6 0 . 9 5 , d , J = 6 . 5 H z , 2 3 -
C H : )
,
2
.
2 5 ( 4
一
H )
, 4
.
9 2 ( I H
,
d d
,
J = 4
.
6
,
12
.
4 H z
,
2 1
一
H )
。 ’ 3
C
一
N M R ( D M S O
一
d
。
) 6 PP m
: 2 2
.
3 0 ( C
-
1 )
,
4 0
.
5 0 ( C
一
2 )
,
2 0 6
.
7 8 ( C
一
3 )
,
5 7
.
6 0 ( C
一
4 )
,
4 2
.
19 (C
一
5 )
,
4 1
.
5 1 ( C
一
6 )
, 1 8
.
4 6 ( C
一
7 )
, 5 2
.
6 0
( C
一
8 )
,
3 7
.
7 5 ( C
一
9 )
,
5 9
.
6 6 ( C
一
1 0 )
,
3 6
.
0 2 ( C
一
1 1 )
,
3 1
.
4 9 ( C
一
1 2 )
, 3 9
.
5 1 ( C
一
1 3 )
, 3 8
.
5 0 ( C
一
1 4 )
,
3 0
.
4 1 ( C
一
15 )
,
3 6
.
8 0 ( C
一
1 6 )
,
3 2
.
0 1 ( C
一
1 7 )
,
4 4
.
0 3 ( C
一
1 8 )
,
3 6
.
0 3 (C
一
19 )
,
3 3
.
6 7 ( C
一
2 0 )
,
7 7
.
2 3
(C
一 2 1 )
,
4 4
.
1 1 ( C
一
2 2 )
,
6
.
8 9 ( C
一
2 3 )
,
1 4
.
7 2 ( C
一
2 4 )
,
1 8
.
8 7 ( C
一
2 5 )
, 18
.
1 1 ( C
一
2 6 )
, 1 9
.
0 2 ( C
-
2 7 )
, 3 2
.
6 7 ( C
一
2 8 )
,
2 6
.
5 7 ( C
一
2 9 )
,
3 0
.
7 1 ( C
一
3 0 )
,
17 0
.
6 5
,
2 1
.
1 0 (
一
C O 《X !H 3 ) 。 E l一 M S m / z ( % ) :
4 8 4 ( M +
,
3 2 )
,
4 2 4 ( M + 一 H O A e ) , 4 1 0 , 3 8 1 , 3 5 5 , 3 0 2 , 2 8 7 , 2 4 6 , 2 3 1 , 2 0 5 , 2 0 3 。
胡萝 卜贰 ( x ) “ 5) 无色针晶 , m p 2 95 一 2 97 C , T L C : 紫外灯下荧光 ;磷钥酸馁乙醇溶液显
蓝色 。 M o 一is h 反应呈阳性 。 IR ( K B r ) e m 一 ’ : 3 4 1 6 , 2 9 4 5 , 2 8 7 5 , 1 4 6 1 , 1 3 7 7 , 1 2 5 7 , l 一6 6 , 1 0 7 5 , 1 0 2 5 ,
药学学报 A e t a P h a r m a e e u t i e a s i n i e a 1 9 9 5 ; 3 0 ( 1 ) : 2 7一 3 3
8 9 2
,
8 4 2
,
8 0 0
。 ` 3
e
一
N M R ( D M S o
一
d
6
) 6 p pm
: 3 7
.
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致谢 我校分析测试中心代测 U v , IR , M S , ’ H一N M R 和 ’ 3 C一 N M R 。 原植物由兰州 医学院赵汝能教授鉴定 。
参 考 文 献
曾路 ,等 . 云南甘草中新三菇皂贰元的结构鉴定 . 药学学报 1 9 9 0 ; 2 5 , 5 15 ·
S n a t z k e G
, e t a l
.
U b e r t r i te r ep n e
一
V l l l z u o r d n u n g v o n t r i t e r ep n e n z u d e n G r u n d t y P e n d u r e h I h r
S ep k t r o s k o P ie
.
T e t r a h e d r o n 1 9 6 2
; 1 8
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1 4 1 7
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R i e ca G S
, e t a l
.
C a r b o n
一
1 3 n u e l e a r m a g n e t i e r e s o n a n e e s P e e t r a o f s o m e Pe n t a e y e li e t r i t e r Pi n o id s
w i t h t h e o l e a n
一
1 2
一 e n a n d 1 s a
一 o l e a n 一 1 2
一 e n s k e le t o n
. 伪 g 几白gn 石触so n 1 9 7 5 ; 1 1 : 1 6 3 .
王动 , 等 . 云南甘草中齐墩果烷型五环三菇化合物的 N M R 谱的研究 . 波谱学杂志 19 9 1 ; 8 : 2 91 .
A lv a r a d o M
, e t a l
. ` 3
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.
C a r b o n
一
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T w o t r i t e r ep n o i d s f r o m r o o t s o f 6娜尹尹h撒 护胡加
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. 丹娜次汤曰砚该俨夕 1 9 9 0 ; 2 , :
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.
舒永华 ,等 . 甘草中三菇试元的分离和结构鉴定 · 药学学报 19 85 ; 20 , 19 .3
P a t r a A , e t a l
.
C a r bo n
一
1 3 r e s o n a n e e a s i g n m e n st o f s o m e f r ied e la n e s a n d t a r a x a s t e r a n e s
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药学学报 Aet a P har m e ae uti e aSi ni e a9 9 5 1;3 0 ( 1) :2 7 ~3 3
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g e n i n B l
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C 3 o H一5 0 5 , w a s o b t a i n e d as w h i t e n e e d le s , m P 303~ 305℃ , i t s s t r u e t u r e w a s f o u n d t o be 1 .
G l y y u n n a n sa p o g e n i、 1 B Z , C 3 o H 5 o o : , w a s o b t a i n e d a s w h i t e po w d e r s
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m p 2 24~ 228℃ , i ts s t r u e t u r e
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G l y y u n n a n s a P o g e n in B Z