全 文 ：吉林人参挥发性成分分析
— 人参芦头油的分析
张惠样 . 孙允秀 姜文普 张嘉宁*
郭海忧 曹亚安 崔 兰 于淑丽
(吉林大学化学系 , 长春 )
人参是我国传统名贵药材川 . 人参去芦不去芦是一项争议未定的问题 , 主要认为它有催
吐作用 .
人参最早见于《本草经》 , 但无催吐之说 . 至《华氏中藏经》 便有人参芦 “ 吐人 “ 记载 . 所以
自古以来药用人参皆去其芦头 . 直至近年才有人田提出不去芦 . 特别是化学分析查明芦头含
皂贰的种类和皂贰元都与根部相同 3t, 们 . 动物实验也未发现催吐作用 . 认为催吐是一种误传
的沿袭山 , 实为祛痰作用 . 从而提出不去芦 . 但至今药厂的制剂加工和中医方剂的煎制仍有
人去芦使用 .
人参挥发油近年有人研究〔习 . 临床上它有显著的镇静作用 、 抗炎作用 , 并发现它具有抑制
肿瘤活性 . 前人对于人参芦头挥发油化学成分的研究未见报道 . 本文介绍了人参芦头挥发油
的提取并用气相色谱和色谱 /质谱联用分析得到了 2 4种化学成分 . 确认化学成分对评论芦头
的价值 ,探讨它的药理作用 (特别是催吐作用 ) , 正确使用芦头将有实际意义 .
! 一 、 实 验 部 分
1
. 芦头油的提取 “ 一幻: 取长白山区集安县七年生边条人参 (五加科植物 aP an x ig sn en g .C
A
.
M ey er ) 之芦头风干物 , 粉碎 , 在净化的纯氮气流保护下 , 于索氏抽出器中用乙醚充分提取 ,
小心蒸去乙醚 , 得到浅黄色芦头油 , 含量约为根部的三倍 .
2
. 毛细管柱气相色谱分析 : 用北京分析仪器厂 3 7 0 0型气相色谱仪 ,石英毛细管柱 sE 一 54 ,
30 M / o
.
2 52 m m
. 柱温 10 一 2 50 ℃ 程序升温 . 氢火焰检测器 , 氮载气流量 1回 /而 .n
3
. 气相色谱 /质谱联用分析 5EJ : iF n苗 g iat anI t 公司 4 5 10 G c/ M s/ D C 型气 /质联用设 备 。
配有计算机数据处理及库检索系统 . 石英毛细管柱也用 SE 一 54 30 M / 0 . 2 52 ~
. 柱温 10 一
2 , O℃ . 载气为氦气 . 电离方式 lE . 电子能量 70 . OeV ,发射电流 .0 25 m A , 扫描时间 60 而 .n
扫描速度 2s /全速 . 质量范围 50 一 6 5 0 . 离子源温度 14 0℃ , 倍增器电压 1 . 19 k6 v . 分析结果
如表 l 〔,一 , 2.
本文 19 84年 10 月 巧 日收到 . 19 8 5年 10 月 18 日收到修改稿 .
. 19 8 4年毕业生 .
第 15 期 科 学 通 报 1 1 5了
表 1人参芦头挥发油化学成分
色谱 化合物名称 分子式 分子 t毛细管色 总离子流 色谱 结 构 式 标准谱索引峰号 谱保留时 图出峰时 峰面间 m i。 间 m in 积比
%
l 1
,
1一二乙氧基 C , H : 0 0 : 1 60 4 。 9 0 C H , ( c H , ) , c 封 ( o c : H , ) : 之` 哎公 _ , O _ 弓戊烷 J U 了 O— , 2— 沪
2 2一乙基正己醉 C . H一 0 13 0 5 。 63 c H s ( e封 : ) , e H ( c H : c H , ) C封 : o H I n 」 , _ , 乙 _ ,I U , ` e I U e J
3 苯甲醉 C 一H . O 1 0 8 5 。 8 3 仁>一 , otH 1 n n _《 , _ 孟L V V一 J ` e U
4 l
, 卜二乙氧基 C i o H : : O : 17 4 7 。 3 0 C H 3 ( c H : )一 C H ( o C , H s ) : 3 6 58一 9 3一 3己烷
5 2
一甲基 一 3径 C ` H . O . 12 6 8 。 0 3 O 1 1 8一 7 1一 8基一 斗一裁基 八万oH毗喃酮 、 O 尹 、 C H ,
6 2
,
5
一毗咯烷 C一H 50 : N 9 9 8 , 2 6 。杯气。 12 3一 56一 8二酮 }
H
7 正一八碳酸 C : H : 。 0 : 1 4 4 9 。 8 3 C H 3 ( C H : ) 。C C城〕H 12斗一 0 7一 2
8 苯并唆哇 C , H s N S 13 5 1 1。 87 Z 、 / s \ 9 5一 16一 9
! }} C 一 H、 / \ N厂
9 月一香木兰烯 C i , H : - 2 0斗 17 。 9 4 1 7。 5 7 0 。 6 8 泛:汽 2 5 2 4 6一 2 7一夕
H今一- /
l 0 产一榄香烯 C 一, H : ; 2 0牛 18 。 16 17 。 9 0 0 。 6 8 了丫、 5 15一 13一 9、 洲 \ / \ 尹
! }
1 1 杜松烯 C 一s H : - 2 0魂 19 。 19 18 。 9 3 八人 I O n 勺 O _ 通 1 _ O
} } }/丫又 J Z U` 2一 T 二一 J
l 2 口一古芸烯 C i s H : - 2 04 19 。 6 9 19 。斗0 I 。 5 4 娜< 17 3 3斗一 5 5一 3
13 “ 一香木兰烯 C : , H : - 2 0 4 19 。 8 5 1 9 。 5 6 H叮 d 只 O _ 2 0 _ d. 0 2— J Z一 11 4 月一…C 一 sH : - 2 0斗 2 0 。 4 1 2 0 。 1 0 斗. 乡I 亡`一之- 8 7一 4斗一5\ _ /尹
1 1 5弓 科 学 通 报 1 9 8 6 单
(续表 l)
色谱 化合物名称 分子式 分子最 毛细管色 总离于流 色谱 结 构 式 标准谱索引峰号 谱保留时 图 出峰时峰面间 m i。 间 n、 in积比
%
! 5艾里莫酚烯 C一 , H : - 2 0 4 2 0 . 6 5 2 0。 2 3 0 。 书8 人 /岁火 闷勺3 0一 0 7一 3
{ l }
\ / 、 /
l6 。 一榄香烯 C : 一H : - 2 0礴 2王。 7 9 2 1。 6 3 l 。 9斗 / 、 小z 飞 3 2 42一 0 8一 乏
1 }丫 \ / \ 厂}
I 7 5
一苯基 一 4一甲 C 一, H 一。 0 5 22 0 2 4 。嘴7 2 4。 寺3 2 。 0 4 O 12 10一 3基 一 3一拨基戊 }l
酸甲醋 P h C月 z C H e ( ) H , C 0 0 C H ,
}
C H
3
I 8 正一十六烷 C i ` H , ; 22 6 2 4 . 6 2 2 4。 8 7 l 。 3 1 C H 3( C H : ) : 一 CH , e 刃 月 , , 亡 ,〕 , ,一 1 0— J
l 9 正一十 七烷 C一, H 3 ` 24 0 2 7 。 6 4 2 8。 0 7 0 。 5 0 C H , ( C H : ) , , C H , 6 29一 7 8一 7
2 0 正一十四狡酸 C : 一H : 。0 , 2 2 8 3 0 。 49 3 0 。 QO 0 。 4 7 C H 3 ( C玩 ) : : C o O H 5嘴4一 6 3一 8
2 l 2
,
5
,
10
,
14
一四 C : o H 一: 2 8 0 3 1。 4 0 C H 3C H ( C H : ) : C H ( C H : ) 一C H一 63 8一 7 6一 8甲基十六烷 . { I
C H
,
C H 、 C H ,一 ( C月: ) ,一 CH一 c H : e H ,
}
C H
3
2 2 正一十五筱酸 C i , H 3 0 0 2 2 4 2 3 3 。 2 2 3 2 。 9 7 0 . 3 4 C H 3 ( C H : ) , 3 C o o H 1 n n , O 月 ,1 U U ` we o , e `
2 3 棕桐酸 C i o H s : 0 : 2 5 6 3 5 . 3 1 3 6 。嘴0 2 。 6 8 C H , ( C H : ) ,一C o o H 5 7一 1 0一 3
2咤 顺式 一八氢 C , H : 。 12魂 4 2。 3 8 4 1。 1 8 1 . 7 8 / 入 尸 / \ 朽 5 1一 5 1一 3化币 } ! }
\ / —注 : (一 )示含量很低 ,没计算峰面 积 .
二 、 讨 论
1
. 本文报道了用乙醚提取集安县人参芦头油 , 含量约为根部的三倍 . 另外也有人证明皂
贰 、 核酸 、 多糖的含量也都比根部高 , 而芦头的重量约为根部的 12 一 15 并 , 并且近年国内外还
在发展多茎人参的培育 ,所以人参芦头是个有效成分较高的部位 , 如能开发应用 , 定有很大的
经济意义 .
2
. 用毛细管色谱及色谱 /质谱 /计算机联用分析了集安七年生人参芦头挥发 油 得 到 了 24
种化学成分 . 实验发现在操作条件基本相同时 , 质谱计给出的总离子流图的扫描时间与毛细
管气相色谱的保留时间基本一致 , 出峰次序相同 (见图 l 、 2 ) . 从质谱分析结果 ,确定了各色谱
峰之化学成分 , 解决了没有标准样的困难 , 完成了色谱峰之定性 , 进而用色谱法求出各成分之
相对含量 ,其结果优于总离子流图的定量 . 参照这一结果 ,再做类似样品的分析考查时 , 可单
用毛细管气相色谱法来完成 , 而不用色 /质联用设备 . 继前文P[J 之后 , 这里再一次证明了总离
子流图与色谱的对应关系是存在的 , 并且得到了应用 .
3
. 经过上述分析 , 得到了 24 种化学成分 ,其中 m / 2 2 04 的成分有 8 种 . 这些倍半菇类化合
物本是人参根部挥发油的特征 . 按色谱定量它们占挥发油的 9 . 4外 . 有人 10[J 证明其中的 户榄
第 15 期 科 学 通 报 1 1 , 5
香烯使癌细胞 R NA含量明显减少 .D NA含量也有下降 .夕一榄香烯的毒性小 , 对造血系统没
有明显的抑制 , 对免疫功能的影响也比现有的抗癌药物小 . 由此看出人参露含有 户榄香烯 l1tJ
当有更多的妙用 . 在用人参煎制汤剂时应当注意挥发性成分的流失 . 作者已用薄层法将人参
挥发性成分分组 , 探索到把 m /2 20 4 成分分到一组的实验条件 , 开始了分组挥发油的药理药效
及制剂的研究 .
图 1 人参芦头油的毛细管色谱图 图 2 人参芦头油的总离子流图
斗. 本实验未发现人参芦头有明显的催吐成分 . 从挥发性成分分析结果看支持了人参不去
芦的意见 .
5
. 人参芦头本是人参的根茎 , 从这里可 以看出人参的生长年代 . 有效成分的含量这样丰
富 , 弄清它的化学成分 , 对人参芦头的合理应用 , 对阐明人参的植物生理学二特别是有用成分的
形成过程 (即生物合成过程 )对开展优质丰产栽培技术的研究 , 将有实际意义和经济价值 .
参 考 文 献
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[ 3 ]
[斗 ]
[ 5 ]
[ 6 ]
[ 7 ]
[ 8 ]
[ 9 ]
[ 1 0 ]
[ 1 1]
吉林省中医中药研究所 , 长白山植物药志 , 1 98 2 .
李向高等 , 中成药研究 , 19 8 1 , 10 : 28 一 36 .
匡学海 、徐景达 , 白求恩医科大学学报增刊 , 1 9 83 , 3` ;白求愚医科大学学报 , 叹 19 83 ) , :6 51 .
H
e l le r
, s
.
R
· , 万p才 /N r衬 M a : , s 户e c一r a l 。 。 一a B a , e , 2 ( 19 78) , 9 8 9一 18 2 2 .
李念平等 ,分析测试通报 , 19 8 3 , 2 : 17 .
难波恒雄 ,菜事杂能 ( 日 ) ,洲 ( 19 7 9 ) , 2: 2 5 2一 2 6 0 .
高桥三雄 ,集事杂瑟 , 84 ( 19 6 4 ) , 8: 7 5 2 ; 84 ( 1 9 6 4 ) , 8: 7 5 7 .
大浦彦吉 、柴田承二等 , 药用人参毛 Q 研究 乏进步 ,共立出版 , 昭和 57 年 .
孙允秀等 ,吉林人参挥发性成分分析 ( n ) , 第三届全国高校有机分析教学学术会议资料 , 198 气
时继慧 ,中药通报 , 19 81 , :6 32 .
张惠祥等 ,吉林人参挥发性成分的分析 ,科学通报 , 2 , ( 19 84 ) , 1决 1 1 1 .
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