全 文 ：竹红菌甲素和乙素及其类似物电子光谱的研究*
竹红菌甲素和乙素是我国薪并发的光疗
药物 . 目前还没有人对它们及其类似物的电
子光 i彗作系统地研究 . 我们详细地研 究了它
们的吸收和荧光光谱 . 证 明它们在可见光范
围内的三个吸收带分别由芜醒 共辘体 系 的
。 * 跃迁和分子内质子传递引起 . 它们在稀
溶液的荧光光谱由中性单分子荧光峰和它们
进行激发态质子传递得到的偶极离子的荧光
峰组成 . 浓溶液中 , 长波方向的发射带由偶
极离子的荧光峰和它们的激基缔合物的荧光
飞峰迭加而成 . 竹红菌甲素和乙素晶体的荧光
光谱只有偶极离子和激基缔合物的 荧 光 峰 ,
i而没有发现中性单分子的荧光峰 . 虽然在稠
环芳烃中普遍地观察到了激 基缔合物 的形
成 ,但观察到芳酮的激基缔合物还不多见 . 另
外 ,我们利用吸收 、荧光 、 红外和核磁共振研
究了环境 (包括 : 溶剂 、聚 甲基丙烯酸甲醋 、
澳代十六烷基三甲胺 、 y 一环糊精和氧 ) 对这
类化合物的作用 , 证明这种作用主要取决于
环境的特性 .
致谢 : 安静仪和马俊宁同志提供了 有 益 的 讨
论 ,特此致谢 .
第五振军 蒋丽金 张更华
(中国科学院感光化学研究所 ,北京)
* 国家自然科学基金资助项目 .
丰 度 的 稳 健 分 析
地球化学样本所服从的统计分布很少是
对称的 , 有的甚至严重偏离对称分布 , 如微量
元素所服从的 “ 单边长尾巴分布 ” 和 “ 对数正
态分布 ” . 也就是说 , 分析数据中包括了偏对
称的离群数据 . 在这种情况下 , 分布的数学
期望与中位数将存在偏离 , 且由于离群数据
的强影响 ,算术均值估计是不稳健的 ,如果用
它作为丰度值 ,可能会偏离真实情况的 ,有时
候这种偏离是灾难性的 .
稳健丰度分析是针对传统丰度计算中使
用的算术均值法不具稳健性这一弱点提出来
钓 , 以谋求对它改进 . 稳健分析的核心是对
,观测值样本所服从的分布进行总体分解 . 经
分析 , 作者认为 “ 混染模型 ” 是一个合适的分
J解模型 , 它可以数学地表示为
F ~ ( l 一 。 ) H + 。 G ,
其中 F 是样本的总体分布 , H 和 ` 分别为主
·分布和混染分布 . 6 是一小量 , 用于度量主
分布受到混染的程度 . 在特定场合 , 它与地
球化学分析中粗差数据所占的比例同义 . 8
位与已发展起来的各种稳健估计方法的参数
军灯期 科 学
有着一定的对应关系 .
作者结合该模型和 a 一截尾估计 、 H u b e r
第二提案 、 H a m p e l 估计和 H o d g e s 一 L e hm a n n
估计研究了丹池盆地的元素丰度 . 结 果 表
明 , 当元素分布是或近似是对称分布时 , 稳健
分析与算术均值法几乎等价 ; 但当元素分布
为高度非对称分布时 , 算术均值法失败 , 而
稳健估计给 出的结果介于算术均值和中位数
之间 , 且几种稳健估计方法给出的结果是吻
合的 .
值得指出的是 , 作为丹池盆地的最主要
成矿元素 nS , 它的算术均值为 14 . SP pm , 与
中位数 7P p m 相差甚远 ; 而稳健估计的结果
为 .7 0一 .8 2 P m . 对原始数据分析后发现 , sn
的算术均值严重偏高的原因在于它受到了样
品 e e 一 04 ( 3 6 p p m ) 和 C C一 3 6 ( 2 2 p pm ) 等
少数特高值的歪曲 . 相反 , 稳健分析剥弱了
离群数据的影响 , 从而它给出的结果会更加
可靠 .
周永章
(中国科学院地球化学研究所 ,贵阳 )
1 3 , 7