全 文 : DOI:10.6023/cjoc201607044
Chinese Journal of Organic Chemistry 研究简报
E-mail: chaoqun_xu@sina.com
July 29, 2016; September 22, 2016; October 11, 2016
Chin. J. Org. Chem. 2012, 32, xxxx~xxxx © 2012 Chinese Chemical Society & SIOC, CAS http://sioc-journal.cn/ 1
马甲子叶中两个新化合物
卢辛未 1a,b 谢莹 2a,b 王京 3a,b 谭镭 4b 詹雁 5b 阮佳 6b 徐超群*,b
(a成都中医药大学,四川 成都 610075)
(b四川省中医药科学院,四川 成都 610041 )
摘要 研究马甲子 Paliurus ramosissimus 叶子乙醇提取物的化学成分。采用硅胶、高效
液相制备色谱进行分离纯化得到 6 个化合物,根据理化性质及 NMR、HR-ESIMS 等波谱技
术鉴定上述化合物的结构分别为 2α-O-顺式对羟基肉桂酰基-3α-羟基-27-O-反式对羟基肉桂
酰基白桦脂酸 (1), 2α-O-反式对羟基肉桂酰基-3α-羟基-27-O-顺式对羟基肉桂酰基白桦脂酸
(2), messagenic acid A (3), messagenic acid B (4), 白桦脂醛(5), β谷甾醇(6)。其中化合物 1, 2
为新化合物,命名为马甲子素 A 和马甲子素 B,属于白桦脂酸型五环三萜类化合物,化合
物 3~6 均为首次从该植物中发现,采用 MTT 法对化合物 1~3 进行体外抗肿瘤活性测试,
实验结果表明化合物 1~3 均具有显著的体外肿瘤细胞生长抑制活性。
关键词 马甲子;五环三萜;马甲子素 A;马甲子素 B;抗肿瘤活性
Two new compounds from the leaves of Paliurus ramosissimus
Lu, Xinwei 1
a,b
Xie, Ying 2
a,b
Wang, Jing 3
a,b
Tan, Lei 4
b
Zhan, Yan 5
b
Ruan, Jia 6
b
Xu,Chaoqun *
,b
(a School of Pharmacy, Chengdu University of Traditional Chinese Medicine, Chengdu, 610075, China)
(b Institute of Pharmacy, Sichuan Academy of Chinese Medicine Sciences, Chengdu, 610041, China)
Abstract To study chemical constituents in the ethanol extract of Paliurus ramosissimus (Lour.) Poir.. Two
new compounds along with four known compounds were isolated and purified by repeated gel column chroma-
tographies and High Performance Preparative Liquid Chromatography. On the basis of spectroscopic methods
(HR-ESIMS, 1D-and 2D-NMR), their structures were identified as 2α-(cis-p-hydroxy cin-
namyloxy)-3α-hydroxy-27-(trans-p-hydroxy cinnamyloxy)-betulinic acid (1), 2α-(trans-p-hydroxy cin-
namyloxy)-3α-hydroxy-27-(cis-p-hydroxy cinnamyloxy)-betulinic acid (2), messagenic acid A (3), messagenic
acid B (4) betulinaldehyde (5) and β-sitosterol (6). Among them, compound 1 and compound 2 were new com-
pounds named as paliurusene A and paliurusene B, which belong to triterpenoids,compounds 3~6 were isolated
from this plant for the first time. The anti-tumor activity of compounds 1~3 was evaluated by MTT assays. The
result showed that compounds 1~3 present obvious cytotoxicity in vitro against the cancer cell lines.
Keywords Paliurus ramosissimus (Lour.) Poir.; pentacyclic triterpenoids; paliurusene A; paliurusene B;
anti-tumor
网络出版时间:2016-10-12 09:27:22
网络出版地址:http://www.cnki.net/kcms/detail/31.1321.O6.20161012.0927.004.html
有机化学 研究简报
2 http://sioc-journal.cn/ © 2012 Chinese Chemical Society & SIOC, CAS Chin. J. Org. Chem. 2012, 32, xxxx~xxxx
马甲子 Paliurus ramosissimus (Lour.) Poir. 鼠李科马甲子属植物,又名铁篱笆、一条龙、铜钱树,
系民间常用草药,在我国多省均有分布。《中华本草》记载马甲子叶具有清热解毒功效[1],目前国
内外对马甲子的化学成分研究相对较少,根、茎的化学成分主要有三萜类、环肽生物碱等[2-6],马
甲子果化学成分有三萜类、香豆素类和二氢黄酮类等[7-8],陈晨等从马甲子叶乙醇提取物分离鉴定了
8 个化合物,包括分别为 3β-羟基-27-(3,4-二羟基)羽扇豆-20(29)-烯-28-酸,美洲茶酸,羽扇豆醇等[9]。
涉及生物活性的研究较少,韦国锋等[10-11]分别于 1998 年和 1999 年研究了马甲子水和 95%乙醇提取
物的镇咳祛痰作用,本课题组前期研究首次发现马甲子叶醇提物具有一定的体外抗肿瘤活性[12],并
从马甲子叶醇提物中筛选分离得到了 2 个化合物白桦脂酸、马甲子素,其中马甲子素为新的化合物,
属于白桦脂酸型五环三萜类化合物,具有一定的体外抗肿瘤活性[13]。为进一步探寻马甲子叶中抗肿
瘤活性成分,本实验从马甲子叶乙醇提取物中分离得到 6 个化合物,分别鉴定为 2α-O-顺式对羟基肉
桂酰基-3α-羟基-27-O-反式对羟基肉桂酰基白桦脂酸 (1), 2α-O-反式对羟基肉桂酰基-3α-羟基-27-O-
顺式对羟基肉桂酰基白桦脂酸 (2), messagenic acid A (3), messagenic acid B (4), 白桦脂醛 (5) 和 β谷
甾醇 (6) (图 1)。化合物 1, 2 为新化合物,命名为马甲子素 A 和马甲子素 B,均属于白桦脂酸型五环
三萜类化合物,化合物 3~6 均为首次从本植物中发现,化合物 1~3 均表现出显著的体外抗肿瘤活
性。
1 结果与讨论
化合物 1 为白色粉末,mp 201~203℃, [α]20 D-181.6 (c 0.33, MeOH). IR 光谱显示分子含有羟基
(3389 cm
−1
) 和羰基 (1702 cm−1) 等官能团。ESI-MS: m/z 779.48 [M-H]-, 781.49 [M+H]+, 803.44
[M+Na]
+
, 819.50 [M+K]
+
, 显示该化合物的分子量为 780; HRESI-MS: m/z 803.4126 [M+Na]+ (计算值
803.4135), 779.4164 [M-H]
-
(计算值 779.4159),确定其分子式为 C48H60O9.
1
H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) 显示该化合物有 5 个甲基信号 δH 0.74, 0.91, 0.92, 0.93, 1.67 (each 3H, s), 其中 δH 1.67 为
连接在双键上面的甲基氢信号。在低场部分 δH 7.72 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.55 (2H, d, J = 8.4 Hz), 6.79
(2H, d, J = 8.4 Hz), 6.76 (2H, d, J = 8.4 Hz), 说明分子中有两个苯环结构,且苯环为对位取代,同时在
δH 7.53 (1H, d, J = 15.6 Hz), 6.82 (1H, d, J = 12.6 Hz), 6.39 (1H, d, J = 15.6 Hz), 5.74 (1H, d, J = 12.6 Hz),
为两个顺反结构双键上面的氢信号。δH 12.19, 10.02, 9.87 (1H, s)为分子中的活泼氢信号。结合
13
C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) 和 DEPT 135°,该化合物共有 48 个碳原子信号,在低场部分 δC
177.7, 167.1, 166.1 为酯羰基碳信号,δC 160.3, 159.2, 150.5, 126.0, 125.4 为季碳信号,δC 145.0, 143.3,
133.2, 130.8, 116.6, 116.2, 115.3, 114.9 为叔碳信号峰,δC 110.2 为仲碳信号。结合氢谱数据,说明该
化合物有两个对羟基肉桂酰基[14],根据它们之间的耦合常数,可以判断其中一个是反式结构,另一
个是顺式结构[15]。除此之外,分子中还有一个双键。在 DEPT 135°中,δC 78.5, 72.5 是连氧基团叔
碳信号,δC 62.5 是连氧基团仲碳信号。除了两个对羟基肉桂酰基,该化合物还剩 30 个碳信号,再结
合 1H, 13C-NMR 和 DEPT135°综合特征,推断该化合物为 C30 型三萜结构。由 HSQC 对化合物的碳
氢信号进行归属,两个对羟基肉桂酰基通过 HMBC 相关来确定。δH 4.88 (δC 72.5, C-2) 与 δC 166.1
(C-γ) 具有相关,δH 4.51 (δC 62.5, C-27) 与 δC 167.1 (C-γ′) 具有相关;同时 δH 5.74, 6.82 与 δC 166.1
(C-γ) 具有相关, δH 7.53, 6.39 与 δC 167.1 (C-γ′)具有相关,说明顺式对羟基肉桂酰基是与母核 2 位碳
相连,反式对羟基肉桂酰基是与母核 27位碳相连。δH 1.67 (H-18), 1.82, 1.38 (H-22) 与 δC 177.7 (C-28),
55.5 (C-17) HMBC 相关;δH 4.71, 4.58 (H-29), 1.68 (H-30) 与 δC 150.5 (C-20), 46.9 (C-19) 相关;δH
0.91 (H-23), 0.74 (H-24) 与 δC 78.5 (C-3), 39.5 (C-4)相关。以上进一步说明该化合物为 2-O-顺式对羟
基肉桂酰基-27-O-反式对羟基肉桂酰基白桦脂酸。2, 3 位取代基的相对构型是由 NOESY 确定,在
NOESY 谱图中 δH 4.88 (H-2) 与 δH 3.05 (H-3) 相关,同时 δH 4.88 (H-2) 与 δH 0.93 (H-25) 相关,δH
3.05 (H-3) 与 δH 0.74 (H-24) 相关,δH 0.74 (H-24) 与 δH 0.93 (H-25) 相关。说明 2, 3 位取代基均为 α
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构型,同样从 NOESY 图谱中可以看出 19 位取代基为 α 构型。
综合以上结构分析,该化合物鉴定为 2α-O-顺式对羟基肉桂酰基-3α-羟基-27-O-反式对羟基肉桂
酰基白桦脂酸。经 scifinder 检索,未见有该化合物的相关报道,确定化合物 1 为新三萜类结构,命
名为马甲子素 A。
化合物 2 为白色无定性粉末,m.p. 202-203℃, [α]20 D-150.5 (c 0.02, MeOH), ESI-MS: 负离子 m/z
779.02 [M-H]-, 正离子 m/z 803.43 [M+Na]+, 提示该化合物的分子量为 780; HRESI-MS 给出 m/z
803.4139 [M+Na]
+
(计算值 803.4135), 779.4150 [M-H]- (计算值 779.4159), 确定该化合物的分子式
为 C48H60O9. 将化合物 2 的
1
H,
13
C-NMR(DMSO-d6)与化合物 1 进行比较, 发现两者化学位移无明
显区别, 说明化合物 2 同样是二对羟基肉桂酰基取代白桦脂酸三萜类化合物。结合 DEPT135°, 通过
HSQC 及 HMBC 对该化合物进行碳氢全归属;利用 HMBC 对两个对羟基肉桂酰基的取代位置进行
确证: δH 4.90 (H-3) 与 δC 166.8 (C-γ) 具有远程相关,δH 7.54 (H-α) 与 δC 166.8 (C-γ), 115.5 (C-β),
125.6 (C-1′), 130.5 (C-2′, 6′) 相关,δH 6.32 (H-β) 与 δC 166.8 (C-γ), 144.5 (C-α), 125.6 (C-1′) 相关,根
据氢谱的耦合常数,说明反式对羟基肉桂酰基与母核 C-3 位相连; δH 4.51, 4.41 (H-27) 与 δC 166.6
(C-γ′), 45.4 (C-14) 相关;δH 6.87 (H-α′) 与 δC 166.6 (C-γ′), 116.1 (C-β′), 125.9 (C-1″), 132.8 (C-2″, 6″)
具有远程相关,δH 5.78 (H-β′)与 δC 143.8 (C-α′), 166.6 (C-γ′), 125.9 (C-1″) 具有相关,根据氢谱化学位
移及耦合常数,提示顺式对羟基肉桂酰基是连接在母核的 C-27 位上。
综合以上分析,核磁数据与化合物 1 比较,可以推测化合物 2 与化合物 1 不同之处在于 2, 27 位
连接的对羟基肉桂酰基不同。故化合物 2 鉴定为 2α-O-反式对羟基肉桂酰基-3α-羟基-27-O-顺式对羟
基肉桂酰基白桦脂酸。经 scifinder 检索,未见有该化合物的相关报道,确定化合物 2 为新三萜类结
构,命名为马甲子素 B。
化合物 3~6 为已知化合物, 经波谱分析及文献数据对照, 将它们分别鉴定为 messagenic acid A
(3)
[16-17]
, messagenic acid B (4)
[16-17]
, 白桦脂醛 (5)[18] 和 β谷甾醇 (6)[19]。
采用四甲基偶氮唑蓝(MTT 法)检测化合物 1~3 对两株人肝脏肿瘤细胞(BEL7404 和 QGY7703)
增值抑制作用,化合物 1~3 与阳性对照药物 5-F 相比, 均有显著体外肿瘤细胞生长抑制活性,其对
不同细胞的 IC50值见表 2。
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图 1 化合物 1~6 的结构
Figure 1 Structures of compounds 1~6
图 2 化合物 1, 2 的主要 HMBC 相关
Figure 2 Key HMBC correlations for compounds 1, 2
OH
O
O
R2 =OHOOR1 =
(2)
(1)
(3)
(4)
R1 =
OH
O
O
OHOOR2 =
R1 =
O
OHOR1 =
COOH
HO
1
3
5
7
2
4
6
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25 26
27
28
29
30
R1
R2
O
O
OH
(5)
CHO
HO
1
2
3
4 5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23 24
25 26
27
28
29
30
COOH
HO
1
2
3
4 5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23 24
25 26
27
28
29
30
R1
H
H
H
HO
H
(6)
COOH
O
O
OH
HO
O
O
OH
COOH
O
O
HO
O
O
HO
OH
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图 3 化合物 1, 2 的主要 NOSEY 相关
Figure 3 Key NOSEY correlations for compounds 1, 2
表 1 化合物 1、2 碳氢归属(DMSO-d6,δ ppm, J = Hz)
Table 1
1
H-NMR (600 MHz) and
13
C-NMR (150 MHz) data of compound 1 and compound 2
(DMSO-d6)
NO.
Compound 1 Compound 2
δC(150MHz) δH(600MHz,J=Hz) δC(150MHz) δH(600MHz,J=Hz)
1 44.0 t
1.94 m
44.2 t
1.93 m
0.94 m 0.96 m
2 72.5 d 4.88 m 72.6 d 4.90 m
3 78.5 d 3.05 dd,J=9.6,6.0 78.6 d 3.11 d,J=9.6
4 39.5 s 39.5 s
5 54.8 d 0.88 m 54.9 d 0.87 m
6 18.4 t
1.43 m
18.4 t
1.45 m
1.35 m 1.35 m
7 35.0 t
1.49 m
35.0 t
1.40 m
1.42 m 1.36 m
8 41.5 s 41.5 s
9 51.2 d 1.40 m 51.2 d 1.38 m
10 38.6 s 38.6 s
11 21.2 t
1.38 m
21.1 t
1.36 m
1.17 m 1.17 m
12 25.1 t
1.66 m
25.1 t
1.65 m
0.87 m 0.86 m
13 38.8 d 2.40 dd,J=12.6,2.4 38.7 d 2.40 t,J=11.4
14 45.6 s 45.4 s
15 24.0 t 1.75 m 24.0 t 1.60 m
COOH
O
O
HO
O
O
HO
OH
H
H
H
H
COOH
O
O
OH
HO
O
O
OH
H
H
H
H
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1.28 m 1.25 m
16 32.5 t
2.14 m
32.5 t
2.06 m
1.18 m 1.11 m
17 55.5 s 55.5 s
18 49.2 d 1.67 m 49.1 d 1.63 m
19 46.9 d 2.97 m 46.9 d 2.96 m
20 150.5 s 150.5 s
21 30.4 t
1.82 m
30.5 t
1.81 m
1.32 m 1.31 m
22 36.6 t
1.81 m
36.6 t
1.81 m
1.38 m 1.35 m
23 28.8 q 0.91 s 28.8 q 0.92 s
24 17.3 q 0.74 s 17.3 q 0.74 s
25 17.8 q 0.93 s 17.8 q 0.93 s
26 16.5 q 0.92 s 16.5 q 0.90 s
27 62.5 t 4.51 q,J=12.6 62.5 t
4.54 d,J=12.6
4.41 d,J=12.6
28 177.7 s 177.8 s
29 110.2 t
4.71 s
110.1 t
4.69 s
4.58 s 4.57 s
30 19.4 q 1.68 s 19.5 q 1.68 s
α 143.3 d 6.82 d,J=12.6 144.5 d 7.54,d,J=15.6
β 116.6 d 5.74 d,J=12.6 115.5 d 6.32,d,J=15.6
γ 166.1 s 166.8 s
1′ 126.0 s 125.6 s
2′,6′ 133.2 d 7.71 d,J=8.4 130.5 d 7.51 d,J=8.4
3′,5′ 116.2 d 6.79 d,J=8.4 115.4 d 6.76 d,J=8.4
4′ 160.3 s 159.3 s
α′ 145.0 d 7.53,d,J=15.6 143.8 d 6.87 d,J=12.6
β′ 114.9 d 6.39 d,J=15.6 116.1 d 5.78 d,J=12.6
γ′ 167.1 s 166.6 s
1″ 125.4 s 125.9 s
2″,6″ 130.8 d 7.55 d,J=8.4 132.8 d 7.65 d,J=8.4
3″,5″ 115.3 d 6.76 d,J=8.4 116.2 d 6.80 d,J=8.4
4″ 159.2 s 160.2 s
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表 2 化合物 1~3 对不同细胞的 IC50值
Table 2 The IC50 of compounds 1~3 against different cell lines
2 实验部分
2.1 仪器与试剂
柱色谱硅胶(100~200, 300~400 目)和薄层色谱硅胶(青岛海洋化工厂产品);Bruker AV II-400
(600)MHz 核磁共振仪(TMS 为内标,瑞士 Bruker 公司);美国赛默飞尼高力红外光谱仪 Nicolet
iS50; Quattro Premier XE 质谱仪 (美国 Waters 公司);Q-TOF Premier 高分辨质谱仪(美国 Waters 公
司);轴向压缩柱 100 系统 APS-2004(北京创新通恒科技有限公司);ultimate xb-c18(美国 Welch
公司);Sartorius BS210S 电子天平(北京赛多利斯天平有限公司);Mettler Toledo 超越系列专业型
XS 分析天平(梅特勒-托利多有限公司);XMTD-8222 真空干燥箱(上海精宏实验设备有限公司);
FZ102 粉碎机(北京中兴伟业仪器有限公司);1200 高效液相色谱仪(美国安捷伦公司),试剂均
为分析纯。DMEM 培养基,胎牛血清(Hyclone,美国),3-(4, 5-二甲基噻唑-2)-2, 5-二苯基四氮唑
溴盐(MTT),青霉素、链霉素(Amresco,美国),胰蛋白酶(Gibco,美国),人肝癌细胞 BEL7404,
QGY7703(四川大学华西药学院靶向药物及释药系统教育部重点实验室提供);5-FU 注射液(天津
金耀氨基酸有限公司), Thermo Forma 系列 CO2培养箱(Sanyo,日本);Model-550 型酶联免疫检测
仪(Bio-Rad,美国);SW-CJ-2D 型超净工作台(苏州市净化设备总厂);倒置显微镜(型号 Fx-35DX,
Nikon);离心机(型号 TGL-16G,上海医用分析仪器厂)。
2.2 药材标本
实验用马甲子(多年生)于 2013 年 7 月采自四川省双流县牧马山,经四川省中医药科学院舒光
明研究员鉴定为鼠李科马甲子属植物马甲子 Paliurus ramosissimus (Lour.) Poir.。
2.3 提取分离
取马甲子 20 kg,粉碎后,用 95%乙醇 10 倍量浸泡 3 d 后,收集浸提液,减压浓缩得浸膏约 1.5
kg,总浸膏用水分散后依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取, 得到乙酸乙酯萃取物 450 g. 乙酸乙
cells BEL7404 QGY7703
Compound 1
(μmol/L)
3.87 5.44
Compound 2
(μmol/L)
2.50 4.23
Compound 3
(μmol/L)
5.49 13.88
5-F
(μmol/L)
32 35
有机化学 研究简报
8 http://sioc-journal.cn/ © 2012 Chinese Chemical Society & SIOC, CAS Chin. J. Org. Chem. 2012, 32, xxxx~xxxx
酯萃取物 450 g 经硅胶柱色谱分离,采用氯仿-甲醇 (V∶V=100∶0→0∶100) 梯度洗脱,薄层色谱
检测得到 7 个流分(Fr. A~G)。Fr.F(约 38 g)经 MCI 柱分离,乙醇-水系统(50%→95%)依次洗
脱,高效液相色谱检测收集得到 4个流分 (Fr.F1-F4). Fr.F4经制备HPLC (流动相 63%乙腈水溶液) 纯
化得化合物 1 (25.1 mg, tR = 22.5 min)。制备液经制备 HPLC(流动相 62%乙腈水溶液) 得化合物 4
(15.5 mg, tR = 26.0 min)。制备液经制备 HPLC(流动相 63%乙腈水溶液) 得化合物 3 (22.2 mg, tR =
25.5min)。制备液经制备 HPLC(流动相 63%乙腈水溶液) 得化合物 2 (24.3 mg, tR = 25.5 min)。Fr.B
(约 24 g)经硅胶柱层析, 采用氯仿-甲醇 (V∶V=100∶1→1∶1) 梯度洗脱, 得到 4 个部分 (Fr.B1~
B4). Fr.B4 经反复硅胶柱层析, 得到化合物 5(46.1 mg), 6(35.0 mg).
2.4 抗肿瘤活性测试
按文献方法[20]复苏BEL7404细胞和QGY7703细胞。取对数生长期细胞,用含 10% FBS的DMEM
培养基制成 1×105 个/mL 单细胞悬液,接种于 96 孔板中,置 37 ℃, 5% CO2培养箱培养至细胞贴壁
后,加入不同浓度的化合物 1-3 和 5-Fu 注射液(阳性对照),每组设复孔 4 个,同时设立阴性对照、
空白对照组,继续培养 72 h。吸去上清液,用含 0.5 mg/ mL MTT 的无血清 DMEM 孵育 3 h 后,弃
上清液,每孔加入 150 μL DMSO,在酶标仪上于 490 nm 处检测各吸光度(A)值。实验重复 3 次。按
下列公式计算细胞生长抑制率,通过 spss 软件计算 IC50值。
抑制率=1-(A 实验组-A 空白对照组) / (A 阴性对照组-A 空白对照组)
辅助材料 (Supporting Information) 新化合物 1 的红外光谱, 新化合物 1,2 的质谱、高分辨质谱、
1D/ 2D NMR 谱图。这些材料可以免费从本刊网站 (http://sioc-journal.cn/) 上下载。
DOI:10.6023/cjoc201607044
Chinese Journal of Organic Chemistry 研究简报
E-mail: chaoqun_xu@sina.com
July 29, 2016; September 22, 2016; October 11, 2016
Chin. J. Org. Chem. 2012, 32, xxxx~xxxx © 2012 Chinese Chemical Society & SIOC, CAS http://sioc-journal.cn/ 9
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有机化学 研究简报
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Two new compounds from the leaves of
Paliurus ramosissimus
Two new compounds along with four known compounds were isolated from the ethanol extract of
leaves from Paliurus ramosissimus (Lour.) Poir. Their structures were identified as
2α-(cis-p-hydroxy cinnamyloxy)-3α-hydroxy-27-(trans-p-hydroxy cinnamyloxy)-betulinic acid
(1), 2α-(trans-p-hydroxy cinnamyloxy)-3α-hydroxy-27-(cis-p-hydroxy cinnamyloxy)-betulinic
acid (2), messagenic acid A (3), messagenic acid B (4) betulinaldehyde (5) and β-sitosterol (6).
Compound 1 and compound 2 were named as paliurusene A and paliurusene B and show the ob-
vious cytotoxicity in vitro against the cancer cell lines. Xu, Chaoqun*; Lu, Xinwei; Xie, Ying;
Wang, Jing; Tan, Lei; Zhan, Yan; Ruan, Jia.
Chin. J. Org. Chem. 2016, 36(X), XX
OH
O
O
R2 =OHOOR1 =
(1)
R1 =
OH
O
O
OHOOR2 =
COOH
HO
1
3
5
7
2
4
6
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25 26
27
28
29
30
R1
R2
(2)