全 文 ：第 19 卷　第 3 期
2009年 6月　总 89期
中 国 药 物 化 学 杂 志
ChineseJournalofMedicinalChemistry
Vol.19　No.3　p.161
Jun.2009 Sum89
收稿日期:2008-05-26
基金项目:国家重点基础研究发展规划项目(2006CB504100＆1998051113);国家自然科学基金项目(39825126)
作者简介:赵卫权(1975-), 男(汉族), 江苏六合人 ,博士研究生 , E-mail:weiquanzhao@163.com;崔承彬(1956-),
男 ,吉林通化人 ,教授 ,博士生导师 ,主要从事天然活性产物研究 , Tel:(010)66932693, E-mail:cuicb@so-
hu.com, cuicb@126.com。
文章编号:1005-0108(2009)03-0195-05
细圆藤的三萜类成分及其体外抗肿瘤活性
赵卫权 ,崔承彬
(军事医学科学院 毒物药物研究所 ,北京 100850)
摘　要:目的 研究细圆藤 [ Pericampylusglaucus(Lam.)Merr.]的三萜类化学成分及其抗肿瘤活性。方法 采用
各种色谱技术分离纯化三萜类化合物 ,根据理化性质及波谱数据鉴定结构。采用 MTT法测试三萜化合物的
抗肿瘤活性。结果 从细圆藤枝叶中分离鉴定了 5个五环三萜类化合物 , 分别是 hopenone-B(1)、hopenol-B
(2)、22-hydroxyhopan-3-one(3)、erythrodiol3-palmitate(4)、5β, 24-cyclofriedelan-3-one(5)。化合物 4对 K562
细胞增殖有抑制作用 ,在 100 μg·mL-1质量浓度下抑制率为 47%,其余化合物无明显抑制作用。结论化合物
1 ～ 5为首次从细圆藤属植物中分离得到 ,其中 4为细圆藤抗肿瘤活性成分的首例报道 , 其抗肿瘤活性也是首
次报道。首次报道化合物 2的 13C-NMR谱数据以及化合物 1和 5的 1H-NMR、13C-NMR谱数据。
关键词:细圆藤;结构鉴定;三萜;五环三萜;抗肿瘤活性;MTT法
中图分类号:R284.1　　　文献标志码:A
TriterpenoidalconstituentsofPericampylusglaucusand
theirantitumoractivityinvitro
ZHAOWei-quan, CUICheng-bin
(BeijingInstituteofPharmacologyandToxicology, Beijing100850, China)
Abstract:AimToinvestigatetriterpenoidalconstituentsofPericampylusglaucus(Lam.)Mer.andtoeva-
luatetheirantitumoractivities.MethodsVariouschromatographicmeanswereusedfortheisolationoftriter-
penesandthecompoundsobtainedwereidentifiedbythespectroscopicmethod.Antitumoractivitieswereal-
soassayedbyMTTmethod.ResultsFivetriterpeneswereisolatedfromPericampylusglaucusandidentified
ashopenone-B(1), hopenol-B(2), 22-hydroxyhopan-3-one(3), erythrodiol3-palmitate(4), and5β, 24-cy-
clofriedelan-3-one(5), respectively.Amongthem, compound4 inhibitedtheproliferationofK562 celswith
theinhibitionrateof47% at100 μg·mL-1 , whileothersdidnotshowinhibitoryefectattheconcentration
tested.ConclusionCompounds1-5wereisolatedfromthegenusPericampylusforthefirsttime.Compound
4 isthefirstreportedantitumorconstituentofPericampylusglaucusanditsantitumoractivitywasalsoas-
sayedforthefirsttime.The13C-NMRdatafor2andthe1H-NMRand13C-NMRdatafor1 and5 werere-
portedforthefirsttime.
Keywords:Pericampylusglaucus;strucuturalidentification;triterpene;pentacyclictriterpene;antitumorac-
tivity;MTTmethod
　 　细 圆 藤 [ Pericampylusgalucus(Lam.)
Mer.]系防己科细圆藤属植物 ,该属植物共有 8
种 ,其中 3种可供药用[ 1] 。细圆藤又名哈仔
藤 [ 2] ,民间也称广藤 、车线藤 、土藤等 [ 3] ,其叶 、
藤 、根入药 ,用于治疗无名肿毒 、疥疮肿毒 、毒蛇咬
伤 、小儿惊风 、破伤风等。有关该植物化学成分仅
DOI :10.14142/j.cnki.cn21-1313/r.2009.03.005
见表木栓醇 、蜂蜜酸 、棕榈酸 、硬脂酸 、白桦脂酸 、
胡萝卜苷 6个化合物的研究报道 [ 3] 。鉴于细圆藤
枝叶提取物具有体外抗肿瘤活性[ 4]而活性成分
尚未见报道 ,本文作者对其活性部位氯仿萃取物
的化学成分进行研究 ,从中分离鉴定了 5个化合
物 ,并对其体外抗肿瘤活性进行了初步测试评价 ,
结果表明 ,化合物 4具有较强的抗肿瘤活性。化
合物 1 ～ 5均为首次从该属植物中分离得到 , 4是
该植物抗肿瘤活性成分的首例报道 ,其抗肿瘤活
性也是首次筛选报道 。
1　实验部分
1.1　仪器与试药
熔点采用 X-4型精密显微熔点测定仪(北
京天地宇科技有限责任公司)测定 ,温度未经校
正 。ESI-MS谱采用 API-3000质谱仪(美国 AB
公司)测定 , EI-MS和 FAB-MS谱分别用 Mi-
cromassGCT和 MicromassZebSpec质谱仪测定 ,
甘油作 FAB-MS测定基质。 NMR谱采用日本
电子 JNM-GX400核磁共振仪测定 , TMS为内
标 。薄层色谱采用青岛海洋化工集团公司生产的
硅胶 GF254薄层板(20cm×10cm×0.25mm),斑
点用 254nm或 365nm紫外线照射或硫酸铈钼酸
铵试剂喷洒加热显色。柱色谱采用硅胶 71 ～
154μm(青岛海洋化工集团公司)、SephadexLH-
20(Pharmacia公司)等填料 。抗肿瘤活性采用美
国 MD公司 Versamax型酶标仪测试。
实验材料于 1999年 8 ～ 9月间采自云南勐腊
地区 ,由沈阳药科大学孙启时教授采集并鉴定为
细圆藤(Pericampylusgalucus)。原植物标本现存
于沈阳药科大学中药学院 。
1.2　提取分离
将细圆藤干燥枝叶 4 kg粉碎后用质量分数
为 95%的乙醇室温浸提 ,每次用 40L浸泡 4d,共
提取 3次 ,合并浸提液 ,减压浓缩至不含乙醇 ,剩
余水混悬液依次用等体积的氯仿 、乙酸乙酯 、正丁
醇萃取 ,得到氯仿萃取物 111 g、乙酸乙酯萃取物
6 g、正丁醇萃取物 30 g。氯仿萃取物(110 g)干
法上硅胶减压柱(柱床 7.0 cm×11 cm), 用 bp
60 ～ 90 ℃石油醚(P)-氯仿(C)-丙酮(A)混合溶
剂(体积比 100∶0∶0※0∶0∶100)梯度洗脱 ,结合薄
层检测结果 , 经合并浓缩得到 11个组分:Fr-1
(1.2g,石油醚洗脱部分)、Fr-2(9.8 g, VP∶VC =
1∶1洗脱部分)、Fr-3(2.0 g,氯仿洗脱部分)、Fr-4
(3.8g, VC∶VA =95∶5洗脱部分)、Fr-5(2.2 g,
VC∶VA=10∶1洗脱部分)、Fr-6(5.6 g, VC∶VA =
8∶1洗脱部分)、Fr-7(2.8 g, VC∶VA=6∶1洗脱部
分)、Fr-8(11.1 g, VC∶VA =5∶1洗脱部分)、Fr-9
(3.8 g, VC∶VA =3∶1洗脱部分)、Fr-10(8.6 g,
VC∶VA=2∶1洗脱部分)、Fr-11(12.5 g,丙酮洗脱
部分)。
将 Fr-2(9.8 g)用适量氯仿 -甲醇(体积比
2∶1)溶解 ,上 SephadexLH-20柱(柱床 3.8cm×
36cm),用相同溶液洗脱并根据薄层检测结果合
并浓缩 , 按洗脱先后顺序得 4个组分:Fr-2-1
(1.4g)、Fr-2-2(4.4 g)、Fr-2-3(1.2g)和 Fr-2-4
(2.2g)。将 Fr-2-2(4.4g)在氯仿-丙酮中重结
晶得到化合物 1(600 mg)。将 Fr-2-4(2.2 g)用
制备硅胶薄层色谱分离(bp60 ～ 90 ℃石油醚-氯
仿 , VP∶VC=5∶1展开),按 Rf值大小顺序得到 Fr-
2-4-1 和 Fr-2-4-2 两 个 组 分 , 再 将 Fr-2-4-2
(360mg)在 氯仿中 重结 晶得 到化 合物 4
(210mg)。
将 Fr-3(2.0g)用氯仿溶解并用适量硅胶吸
附 ,干法上硅胶柱(柱床 1.5 cm×20 cm), 用氯
仿 -乙酸乙酯(EA)(体积比 100∶0※0∶100)梯度
洗脱 ,根据薄层检测结果合并浓缩得 10个组分:
Fr-3-1(0.2g,氯仿洗脱部分)、Fr-3-2(0.1g, VC∶
VEA=95∶5洗脱部分)、Fr-3-3(0.3 g, VC∶VEA =
90∶10洗脱部分)、Fr-3-4(0.2 g, VC∶VEA=90∶10
洗脱部分)、Fr-3-5(0.1g, VC∶VEA =80∶20洗脱部
分)、Fr-3-6(0.2 g, VC∶VEA =70∶30洗脱部分)、
Fr-3-7(0.2 g, VC∶VEA =60∶40洗脱部分)、Fr-3-8
(0.3g, VC∶VEA=1∶1洗脱部分)、Fr-3-9(0.1 g,
196 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 19卷　
VC∶VEA=1∶2洗脱部分)、Fr-3-10(0.4 g,乙酸乙
酯洗脱部分)。其中 Fr-3-6(0.2 g)根据薄层检
测结果并入 Fr-4中。将 Fr-3-3(0.3 g)用适量氯
仿 -甲醇(体积比 2∶1)溶解 ,上 SephadexLH-20
柱(柱床 3.8 cm×36 cm),用相同溶液洗脱并根
据薄层检测结果合并浓缩 ,按洗脱先后顺序得到
3个组分 。将组分 Fr-3-3-3(75 mg)在氯仿-甲醇
中重结晶得到化合物 2(18mg)。
将 Fr-4(合并 Fr-3-6后共计 4g)用适量氯仿
溶解 ,加适量硅胶吸附 ,上硅胶柱(柱床 3.0 cm×
40 cm),用氯仿 -乙酸乙酯-丙酮混合溶剂(体积比
100∶0∶0※0∶0∶100)梯度洗脱 ,得 8个组分:Fr-4-1
(0.4g,氯仿洗脱部分)、Fr-4-2(0.6 g, VC∶VEA =
90∶10洗脱部分)、Fr-4-3(0.3 g, VC∶VEA =80∶
20洗脱部分)、Fr-4-4(0.2 g, VC∶VEA =60∶40洗
脱部分)、Fr-4-5(0.3 g, VC∶VEA=1∶1洗脱部分)、
Fr-4-6(0.5 g,乙酸乙酯洗脱部分)、Fr-4-7(0.3 g,
VEA∶VA=2∶1洗脱部分)、Fr-4-8(1.1 g,丙酮洗脱
部分)。其中 Fr-4-4(0.2g)用适量氯仿-甲醇(体
积比 2∶1)溶解 ,上 SephadexLH-20 柱 (柱床
1.5cm×40cm),用氯仿-甲醇溶液(体积比 2∶1)
洗脱并根据薄层检测结果合并浓缩 ,按洗脱先后
顺序得到 3个组分 ,将组分 Fr-4-4-3在氯仿 -甲醇
中重结晶得到化合物 3(26mg)。
将 Fr-6(5.6 g)用适量氯仿溶解 ,上硅胶柱
(柱床 3.0 cm×30 cm), 经氯仿 -丙酮 (体积比
100∶0※0∶100)梯度洗脱分离得到 12个组分:Fr-
6-1(0.6g,氯仿洗脱部分)、Fr-6-2(0.5 g, VC∶VA
=95∶5洗脱部分)、Fr-6-3(0.4g, VC∶VA=90∶10
洗脱部分)、Fr-6-4(0.6 g, VC∶VA=85∶15洗脱部
分)、Fr-6-5(0.4 g, VC∶VA=80∶20洗脱部分)、Fr-
6-6(0.3 g, VC∶VA =75∶25 洗脱部分 )、Fr-6-7
(0.7g, VC∶VA=60∶40洗脱部分)、Fr-6-8(0.1 g,
VC∶VA=50∶50洗脱部分)、Fr-6-9(0.1g, VC∶VA
=40∶60 洗脱部分)、Fr-6-10(0.4 g, VC∶VA =
30∶70洗脱部分)、Fr-6-11(0.2 g, VC∶VA =20∶80
洗脱部分)、Fr-6-12(1.2 g,丙酮洗脱部分)。将
Fr-6-6(0.3g)用适量氯仿-甲醇(体积比 1∶1)溶
解 ,上 SephadexLH-20柱(柱床 1.5 cm×60 cm),
用氯仿 -甲醇(体积比 1∶1)溶液洗脱并根据薄层
检测结果合并浓缩 ,按洗脱先后顺序得到 3个组
分 。将组分 Fr-6-6-3(120 mg)在氯仿 -甲醇中重
结晶得到化合物 5(15mg)。
2　结果
2.1　结构鉴定
化合物 1:无色片状结晶 (氯仿 -丙酮), mp
177 ～ 179 ℃, [ α] 22D =+108.9°(c=1.0,氯仿)。
阳离子 ESI-MS谱给出 m/z:425[ M+H] +、447
[ M+Na] +、871[ 2M+Na] +等准分子离子峰 ,与
分子组成为 C30 H48 O的相对分子质量相符。
1H-NMR(CDCl3 , 400MHz)δ:4.78(2H, brs, 29-
CH2)、2.68(1H, m, 21-H)、 2.50(1H, ddd, J=
15.7, 10.1, 7.3 Hz, 2-Ha)、 2.40(1H, ddd, J=
15.7, 7.3 , 4.1 Hz, 2-He)、1.75(3H, s, 30-CH3)、
1.07(3H, s, 23-CH3)、1.02(3H, s, 24-CH3)、1.00
(3H, s, 26-CH3)、0.95(3H, s, 27-CH3)、0.93(3H,
s, 25-CH3)、0.73(3H, s, 28-CH3),其余氢信号在
δ2.00 ～ δ1.20区间重叠 。 13C-NMR(CDCl3 ,
100MHz)δ:218.1(C-3)、 148.6(C-22)、 110.1
(C-29)、 54.8(C-5, 17)、49.6(C-13)、 49.5(C-
9)、47.3(C-4)、46.3(C-21)、44.7(C-18)、 42.1
(C-14)、41.9(C-19)、 41.6(C-8)、 39.5(C-1)、
36.8(C-10)、33.8(C-15)、 34.2(C-2)、32.5(C-
7)、27.3(C-20)、26.5(C-23)、25.0(C-30)、23.9
(C-12)、21.6(C-11)、21.5(C-16)、21.1(C-24)、
19.7(C-6)、16.5(C-27)、 16.4(C-26)、16.1(C-
28)、15.7(C-25)。上述 NMR谱数据通过解析
DEPT、PFG1H-1HCOSY、PFG-HMQC、PFG-HM-
BC图谱予以归属。其中 , δ4.78(2H, brs, CH2)
的烯氢信号与 21位 β-H构型的 hopene类化合物
的数据 [ 5-6]一致 ,而与其 C-21差向异构体信号
(两个烯氢信号分别出现在 δ:4.70、4.68)[ 7]不
同 。碳谱数据则除了 C-17、C-19、C-21、C-30以
外 ,其他信号与该 C-21差向异构体 [ 7]基本一致 ,
据此鉴定 1 为 hopenone-B[ 8] 。该化 合物的
1H-NMR、13C-NMR谱数据尚未见文献报道 。
化合物 2:无色针晶 (氯仿 -甲醇), mp170 ～
172℃, [ α] 22D =+56.0°(c=1.0,氯仿)。 EI-MS
m/z:426 [ M] +, 推测其分子式为 C30 H48 O。
1H-NMR(CDCl3 , 400MHz)δ:4.77(2H, brs, 29-
CH2)、3.18(1H, dd, J=11.4 , 5.0 Hz, 3-H)、2.67
(1H, m, 21-H)、 1.74(3H, brs, 30-CH3)、 0.96
(3H, s, 23-CH3)、0.94(3H, s, 26-CH3)、0.91(3H,
s, 27-CH3)、0.80(3H, s, 25-CH3)、0.75(3H, s, 24-
CH3)、 0.70(3H, s, 28-CH3 ), 其余氢信号在
197第 3期 赵卫权等:细圆藤的三萜类成分及其体外抗肿瘤活性
δ1.90 ～ δ0.61区间重叠 。 13C-NMR(CDCl3 ,
100MHz)δ:148.7(C-22)、 110.1(C-29)、 79.0
(C-3)、 55.0(C-17)、 54.8(C-5)、 50.3(C-9)、
49.4(C-13)、46.4(C-21)、44.7(C-18)、42.0(C-
19)、41.9(C-8)、41.6(C-14)、38.8(C-1)、 38.7
(C-4)、 37.1(C-10)、 33.6(C-15)、 33.2(C-7)、
28.0(C-23)、27.3(C-20)、27.3(C-30)、25.0(C-
12)、23.9(C-16)、21.6(C-11)、21.0(C-2)、18.4
(C-6)、16.7(C-26)、16.6(C-27)、16.1(C-28)、
15.9(C-24)、15.4(C-25)。与化合物 1的 NMR
数据相比 ,化合物 2的 1H-NMR谱中 δ3.18(3-H)
信号替代了 1中 δ2.50和 δ2.40的 2个氢信号 ,
13C-NMR谱中 δ79.0(C-3)信号替代了 1中
δ218.1的酮羰基(C-3)信号 ,其余信号与 1相
近 ,表明 2也是一个 hopene类化合物 。以上数据
经与文献 [ 5 , 6, 9]数据比较 , 2的 1H-NMR谱数据
与 hopenol-B的文献值[ 6]基本一致 , 13C-NMR谱
数据除了 C-3以外 ,其余信号与 hopenol-B脂肪
酸酯[ 5]和 hopenol-B甲醚[ 9]中的 hopenol-B部分
数据基本一致 ,故鉴定化合物 2为 hopenol-B,其
碳谱数据未见文献报道。
化合物 3:无色针晶 (氯仿 -甲醇), mp207 ～
209℃, [ α] 22D =+63.1°(c=0.5,氯仿)。正离子
ESI-MSm/z:465 [ M +Na] +;负离子 m/z:423
[ M-H2O-H] -,提示相对分子质量为 442,推测
分子式为 C30H50O2。 1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz)
δ:2.50(1H, ddd, J=15.6, 10.2, 7.4 Hz, 2-Ha)、
2.39(1H, ddd, J=15.6, 7.4, 4.5 Hz, 2-He)、2.23
(1H, m, 21-H)、1.21(3H, s, 30-CH3)、1.18(3H,
s, 29-CH3)、1.07(3H, s, 23-CH3)、1.02(3H, s, 24-
CH3)、 1.00(3H, s, 26-CH3 )、 0.96(3H, s, 27-
CH3)、 0.93(3H, s, 25-CH3 )、 0.77(3H, s, 28-
CH3),其余氢信号在 δ2.00 ～ δ1.22区间重叠。
13C-NMR(CDCl3 , 100 MHz)δ:218.2(C-3)、73.9
(C-22)、54.8(C-5)、53.9(C-17)、51.0(C-21)、
49.9(C-13)、 49.5(C-9)、 47.4(C-4)、 44.0(C-
18)、41.9(C-14)、41.6(C-8)、41.2(C-19)、39.5
(C-1)、 36.8(C-10)、 34.4(C-15)、 34.2(C-2)、
32.5(C-7)、30.9(C-30)、 28.7(C-29)、26.6(C-
23)、26.5(C-20)、24.0(C-12)、21.8(C-16)、21.5
(C-11)、21.1(C-24)、 19.7(C-6)、16.9(C-27)、
16.4(C-26)、16.2(C-28)、15.7(C-25)。将 3的
NMR数据与 1比较 ,化合物 1中异丙烯基的 sp2
杂化碳氢信号在 3中消失 ,出现了一个与氧相连
sp3季碳信号和一个甲基的碳氢信号 ,提示 3可能
为 1的双键加成羟基化产物。经与文献 [ 10]数
据对照 ,其 13C-NMR谱数据与 22-hydroxyhopan-3-
one的文献值吻合 , 故鉴定化合物 3 为 22-
hydroxyhopan-3-one。
化合物 4:无色针晶 (氯仿 ), mp129 ～
131℃, [ α] 22D =+51.6°(c=0.67,氯仿)。正离
子 FAB-MS(基质为甘油)m/z:681[ M+H] +、
773[ M+92(甘油)] +、425[ M-C16 H31O2(脂肪
酸根)] + ,提示相对分子质量为 680,推测分子式
为 C46H80O3。 1H-NMR(CDCl3 , 400MHz)δ:5.19
(1H, dd, J=3.4, 3.1 Hz, 12-H), 4.50(1H, dd, J=
8.4, 7.6 Hz, 3-H), 3.56(1H, d, J=10.9Hz, 28-
Ha)、3.21(1H, d, J=10.9 Hz, 28-Hb)、2.30(2H,
t, J=7.4 Hz, 2′-CH2)、1.25(20H, brs,脂肪链上
的氢信号)、1.16(3H, s, 27-CH3)、0.96(3H, s, 26-
CH3)、 0.94(3H, s, 25-CH3 )、 0.89(3H, s, 29-
CH3)、0.88(3H, s, 30-CH3)、0.87, 0.86(9H, 23,
24, 16′-CH3),其余氢信号在 δ2.05 ～ δ0.92区间
重叠。 13C-NMR(CDCl3 , 100 MHz)δ:173.9(C-
1′)、 144.3(C-13)、 122.3(C-12)、 80.6(C-3)、
69.8(C-28)、 55.3(C-5)、 47.5(C-9)、 46.5(C-
19)、42.4(C-18)、41.7(C-14)、39.8(C-8)、38.3
(C-4)、 37.8(C-1)、 37.0(C-10)、 36.9(C-17)、
35.0(C-2′)、34.1(C-21)、33.3(C-29)、32.6(C-
7)、 32.0(C-20)、 31.1(C-22)、 31.0(C-14′)、
29.8 ～ 29.4(10C, C-4′～ C-13′)、 29.3(C-23)、
28.1(C-2)、26.0(C-27)、 25.6(C-15)、25.3(C-
3′)、 23.7(C-30)、 23.6(C-11)、 22.8(C-15′)、
22.0(C-16)、18.3(C-6)、 16.9(C-26)、16.8(C-
25)、15.7(C-24)、14.3(C-16′)。 1H-NMR数据与
文献 [ 11]中 erythrodiol3-palmitate以及文献 [ 12]
中的 5个 erythrodiol的 C-3位脂肪酸酯类化合物
的数据基本吻合 , 13C-NMR谱数据也与文献 [ 12]中
5个 erythrodiol的 C-3位脂肪酸酯类化合物数据一
致 ,据此鉴定化合物 4为 erythrodiol3-palmitate。
化合物 5:无色片状结晶(氯仿), mp230 ～
232℃, [ α] 22D =+61.3°(c=1.0,氯仿)。低分辨
EI-MSm/z:424[ M] +,高分辨 EI-MS谱确定分子
式为 C30 H48 O(测定值 424.370 0,理论计算值
424.370 5)。其 1H-NMR、13C-NMR谱呈典型的无
氧取代的饱和三萜酮化合物的图谱特征:
1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz)谱信号主要集中在
δ2.50 ～ δ0.65区域 ,除了高场区有 7个特征性
198 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 19卷　
tert-甲基氢信号 δ:0.94(3H, s, 25-CH3)、 0.95
(3H, s, 30-CH3)、1.00(3H, s, 29-CH3)、1.03(3H,
s, 27-CH3)、1.06(3H, s, 26-CH3)、1.18(3H, s, 28-
CH3)、1.21(3H, s, 23-CH3)和 5组相互分离的氢
信号 δ:2.40(1H, ddd, J=18.8, 5.9, 1.4 Hz, 2-
He)、 2.04(1H, ddd, J=18.8, 12.9, 7.5 Hz, 2-
Ha)、1.79(1H, brtd, J=13.0, 3.7 Hz, 6-Ha)、
1.63(1H, brd, J=5.4 Hz, 24-Ha)、0.69(1H, d,
J=5.4Hz, 24-Hb)以外 ,其余氢信号全部都在狭
窄的 δ1.65 ～ δ1.15 区间重 叠。 13C-NMR
(CDCl3 , 100 MHz)谱中除了一个酮羰基碳信号
δ210.6(C-3)以外其余全部为不连氧的 sp3杂化
碳信号 ,其中 ,除 δ51.9(C-8)、δ49.5(C-10)两
个碳以外其余碳信号均出现在 δ42.8 ～δ13.5区
间 , DEPT谱表明 ,它们分别为 7个甲基 、12个亚
甲基 、3个次甲基 、7个季碳信号(见表 1)。在氢
谱信号中 δ1.63(1H, brd, J=5.4 Hz, 24-Ha)和
δ0.69(1H, d, J=5.4 Hz, 24-Hb)为三元碳环上
一个孤立亚甲基的特征信号。最终经详细解析其
PFG1H-1HCOSY、PFGHMQC、PFGHMBC谱
(表 1),鉴定 5为 5β, 24-cyclofriedelan-3-one[ 13] 。
该化合物的结构经单晶 X-射线衍射予以确
定 [ 13] , NMR谱数据尚未见报道。
Table1　NMRdatafor5 inCDCl3 solution①
Position δC δH HMBC② Position δC δH HMBC②
1 16.8(t) 1.59, 1.37 H-2, 10 16 35.9(t) 1.53, 1.37 H-15, 18, 28
2 36.6(t) 2.40, 2.04 H-1 17 29.6(s) - H-15, 19, 21, 28
3 210.6(s) - H-1, 2, 23, 24 18 42.7(d) 1.55 H-16, 18, 19, 27, 28
4 30.9(s) - H-6, 10, 23, 24 19 35.2(t) 1.37, 1.22 H-18, 21, 29, 30
5 32.9(s) - H-1, 6, 7, 10, 23, 24 20 28.2(s) - H-19, 21, 20, 30
6 33.7(t) 1.79, 1.48 H-10, 24 21 32.8(t) 1.40, 1.32 H-19, 21, 29, 30
7 20.6(t) 1.57, 1.48 22 39.2(t) 1.47, 0.95 H-16, 28
8 52.0(d) 1.43 H-6, 7, 11, 15, 25, 26 23 13.9(q) 1.21 H-24
9 37.9(s) - H-1, 7, 8, 10, 25 24 24.1(t) 1.63, 0.69 H-6, 10, 23
10 49.5(d) 1.56 H-1, 2, 6, 11, 25 25 15.7(q) 0.94 H-8, 10, 11
11 33.8(t) 1.48, 1.34 H-8, 12, 25 26 20.4(q) 1.06 H-8, 15
12 30.3(t) 1.33 H-27 27 18.5(q) 1.03 H-12, 18
13 38.3(s) - H-8, 11, 15, 19, 26, 27 28 32.1(q) 1.18 H-16, 18, 22
14 39.5(s) - H-7, 12, 15, 16, 26, 27 29 31.8(q) 1.00 H-19, 21, 30
15 32.6(t) 1.52.127 H-8, 16, 26 30 34.9(q) 0.95 H-21, 29
　　① SignalassignmentswerebasedontheresultsofDEPT, PFG1H-1HCOSY, PFGHMQCandPFGHMBCspectroscopy;②
NumbersinthecolumnindicatetheprotonsthatshowedHMBCcorrelationswiththecarbonontheline
2.2　化合物 1 ～ 5的抗肿瘤活性
采用文献 [ 14]所述的 MTT法对化合物 1 ～ 5
进行了抗肿瘤活性测试 ,结果表明 ,化合物 4对人
慢性髓性白血病 K562细胞的增殖有一定抑制作
用 ,在 100 μg·mL-1质量浓度下的抑制率为
47%,其余化合物在所试质量浓度下均无明显的
抑制作用。
活性测试结果显示 ,只有长链脂肪酸酯类化
合物 4对 K562细胞有一定抑制作用 ,而其余化
合物则无相关活性。文献 [ 5]曾报道与本文结构
类似的三萜酯类化合物对卵巢癌细胞有细胞毒活
性 ,本文中化合物 4的活性测试结果与之吻合 。
致谢:细圆藤植物材料由沈阳药科大学孙启
时教授采集鉴定 。
参考文献:
[ 1] 　连文琰.中国防己科药用植物的初步调查 [ J] .植
物分类学报 , 1975, 13(1):32-53.
[ 2] 　冉先德.中华药海 [ M] .哈尔滨:哈尔滨出版社 ,
1993:1925.
[ 3] 　梁培瑜 , 周琦 , 周法兴.细圆藤的化学成分研究
[ J] .中国中药杂志 , 1998, 23(1):39-40.
[ 4] 　李长伟.南酸枣抗肿瘤活性成分的研究 [ D] .沈阳:
沈阳药科大学 , 2005.
[ 5] 　CHATURVEDULAVSP, SCHILLINGJK, MILL-
ERJS, etal.Twonewtriterpeneestersfromthetwigs
ofBrachylaenaramiflorafromtheMadagascarrain-
forest[ J] .JNatProd, 2002, 65(8):1222-1224.
(下转第 211页)
199第 3期 赵卫权等:细圆藤的三萜类成分及其体外抗肿瘤活性
Table1　13C-NMRdataofcompounds1, 2, 3(CDCl
3
)and7(C
5
D
5
N)
Position Compd.
1 2 3 7
Position Compd.
1 2 3 7
1 38.7 38.4 38.4 38.9 19 48.8 49.3 46.5 46.5
2 27.5 27.4 27.2 26.5 20 150.5 150.4 30.7 31.0
3 79.0 79.0 79.0 88.8 21 29.8 29.7 33.8 34.2
4 38.9 38.7 38.8 39.5 22 34.0 37.0 32.4 33.2
5 55.4 55.4 55.2 55.9 23 28.0 28.0 27.7 28.0
6 18.3 18.3 18.3 18.5 24 15.4 15.3 15.6 17.0
7 34.3 34.4 32.6 33.2 25 16.0 16.0 15.3 15.5
8 41.0 40.7 39.3 39.8 26 16.1 16.1 17.1 17.4
9 50.5 50.5 47.6 48.1 27 14.8 14.9 25.9 26.2
10 37.4 37.2 37.1 37.1 28 60.6 179.9 182.8 180.2
11 20.9 20.9 23.6 23.8 29 19.1 19.3 33.1 33.3
12 25.3 25.5 122.6 122.5 30 109.7 109.7 23.4 23.8
13 37.2 38.9 143.8 144.8 Ara-1′ 107.5
14 42.8 42.5 41.6 42.2 2′ 72.9
15 27.1 30.6 28.1 28.3 3′ 74.6
16 29.2 32.2 23.0 23.7 4′ 69.5
17 47.8 56.3 45.9 46.7 5′ 66.7
18 47.8 46.9 41.0 42.0
参考文献:
[ 1] 　李书心.辽宁植物志(上册)[ M] .沈阳:辽宁科学技
术出版社 , 1992:511-513.
[ 2] 　谢宗万 , 余友芩 .全国中草药名鉴 [ M] .北京:人
民卫生出版社 , 1996:132.
[ 3] 　SHOLICHINM, YAMASAKIK, KASAIR, etal.
13C-nuclearmagneticresonanceoflupane-typetriter-
penes, lupeol, betulinandbeulinicacid[ J] .Chem
PharmBul, 1980, 28(3):1006-1008.
[ 4] 　王俊儒 , 彭树林 , 王明奎 , 等 .大火草的化学成分
[ J] .植物学报 , 1999, 41(1):107-110.
[ 5] 　国家医药管理局中草药情报中心站 .植物药有效
成分手册 [ M] .北京:人民卫生出版社 , 1986:786.
[ 6] 　吴凤锷 , 朱子清 .中药竹节香附的化学成分研究
(Ⅰ )[ J] .高等学校化学学报 , 1983, 4(5):595 -
599.
[ 7] 　ZHENGQuan, KOIKEK, HANLi-kun, etal.Newbio-
logicallyactivetriterpenoidsaponinsfrom Scabiosa
tschiliensis[ J] .JNatProd, 2004, 67(4):604-613.
(上接第 199页)
[ 6] 　MATSUNAGAS, MORIITAR.Hopenol-B, atriter-
penealcoholfromEuphorbiasupina[ J] .Phytoche-
mistry, 1983, 22(2):605-606.
[ 7] 　MCLEANS, PERPICN-DUMONTM, REYNOLDS
WF, etal.Unambiguousstructuralandnuclearmag-
neticresonancespectralcharacterizationoftwotriter-
penoidsofMaprouneaguianensisbytwo-dimension-
alnuclearmagneticresonancespectroscopy[ J] .Can
JChem, 1987, 65(11):2519-2525.
[ 8] 　TSUDAY, HATTORI M.Total synthesis of
hydroxyhopanone[ J] .ChemPharm Bull, 1967, 15
(7):1073-1075.
[ 9] 　ROWANDD, RUSSELLGB.3β-Merthoxy-hop-22
(29)-enefromChionochloacheesemanii[ J] .Phyto-
chemistry, 1992, 31(2):702-703.
[ 10] 　WILKINSAL, RONALDSONKJ, JAGERPM, et
al.A 13CNMRstudyofsomeoxygenatedhopanetri-
terpenes[ J] .AustJChem, 1987, 40(10):1713 -
1721.
[ 11] 　NAKANOT, HASEGAWAM.Isolationoferythro-
diol3-palmitatefromBumeliaobtusifolia[ J] .Planta
Med, 1975, 27(1):89-91.
[ 12] 　WANDJIJ, TILLEQUINF, MULHOLLANDDA,
etal.Fattyacidestersoftriterpenoidsandsteroid
glycosidesfromGambeyaafricana[ J] .PlantaMed,
2002, 68(9):822-826.
[ 13] 　CONNOLLYJD, FREERAA, ANJANEYULUV,
etal.Structureof5β, 24-cyclofriedelan-3-one, ano-
velhexacyclictriterpenoidinspacegroupP1[ J] .
ActaCryst, 1986, C42:1352-1354.
[ 14] 　王海燕 ,蔡兵 ,崔承彬 ,等.蔓荆子活性成分 vitexi-
carpin诱导 K562细胞凋亡的机制 [ J] .药学学报 ,
2005, 40(1):27-31.
211第 3期 路金才等:细茎银莲花的化学成分