全 文 ：收稿日期:2011 － 01 － 04
基金项目:国家自然科学基金项目(31070315) ;安徽省优秀青年科技基金项目(08040106812)
作者简介:肖洪明(1985 －)，女(汉族)，安徽铜陵人，硕士研究生;* 通讯作者:李宁(1969 －)，女(汉族)，安徽泗县人，博
士，教授，主要从事天然产物化学研究，E-mail:ln0110@ sina. com，Tel:(0551)5017341，Fax:(0551)5107354。
文章编号:1005 － 0108(2011)03 － 0220 － 07
掌叶覆盆子化学成分的研究
肖洪明，祖灵博，李石平，王开金，李 宁*
(安徽大学 生命科学学院，安徽省中药研究与开发重点实验室，安徽 合肥 230039)
摘 要:目的 研究蔷薇科悬钩子属掌叶覆盆子(Rubus chingii)干燥果实的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、
Sephadex LH-20、ODS和 MCI柱色谱等手段进行化合物的分离与纯化，通过波谱分析，结合理化性质鉴定各化
合物的结构。结果 从覆盆子体积分数 80%乙醇提取物中分离得到 18 个已知化合物，分别鉴定为山柰酚
(1)、紫云英苷(2)、山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯(3)、山柰酚-3-O-芸香糖苷(4)、椴树苷(5)、异槲皮
苷(6)、芦丁(7)、根皮苷(8)、β-谷甾醇(9)、β-胡萝卜苷(10)、乌苏酸(11)、2α，19α-dihydroxy-3-oxo-12-ursen-
28-oic acid(12)、nigaichigoside F1(13)、覆盆子苷 F5(14)、没食子酸(15)、短叶苏木酚酸甲酯(16)、葡萄糖
(17)和甲基-β-D-吡喃葡萄糖苷(18)。结论 化合物 4、7、8、12、13、16 和 18 均为首次从该植物中分离得到，其
中化合物 12 为首次从该属植物中发现。
关键词:覆盆子;悬钩子属;化学成分
中图分类号:R284. 2 文献标志码:A
覆盆子为蔷薇科(Rosaceae)悬钩子属植物掌
叶覆盆子(Rubus chingii Hu)的近成熟干燥果实，
主产于浙江、安徽、福建、江西、四川、陕西、贵州等
省份。覆盆子性微温，味甘、酸，归肝、肾经，具补
肝益肾、固精缩尿、明目之功效，主治肾阳虚惫、阳
痿早泄、遗精、宫冷不孕、尿频、遗尿、虚劳、目暗、
须发早白等症［1］。覆盆子为常用中药，为了深入
探讨其温肾助阳的药效物质基础，本文作者对皖
南覆盆子进行化学成分研究，从其体积分数 80%
乙醇提取物中分离得到 18 个单体成分，分别鉴定
为:山柰酚(1)、紫云英苷(2)、山柰酚-3-O-β-D-吡
喃葡萄糖醛酸甲酯(3)、山柰酚-3-O-芸香糖苷
(4)、椴树苷(5)、异槲皮苷(6)、芦丁(7)、根皮苷
(8)、β-谷甾醇(9)、β-胡萝卜苷(10)、乌苏酸
(11 )、2α，19α-dihydroxy-3-oxo-12-ursen-28-oic
acid(12)、nigaichigoside F1(13)、覆盆子苷 F5
(14)、没食子酸(15)、短叶苏木酚酸甲酯(16)、葡
萄糖(17)和甲基-β-D-吡喃葡萄糖苷(18) ，其中
化合物 4、7、8、12、13、16 和 18 均为首次从该植物
中分离得到，化合物 12 为首次在该属植物中
发现。
第 21 卷 第 3 期
2011年6月 总 101期
中 国 药 物 化 学 杂 志
Chinese Journal of Medicinal Chemistry
Vol. 21 No. 3 p． 220
Jun. 2011 Sum 101
DOI:10.14142/j.cnki.cn21-1313/r.2011.03.007
1 仪器与材料
熔点用 XRC － 1 显微熔点测定仪测定，温度
未经校正。NMR 谱采用 Bruker AM － 400 核磁
共振仪测定，TMS 为内标。质谱采用 VG Auto
Spec － 3000 质谱仪测定。柱色谱分别用 Diaion
HP 20 SS(Mitsubishi Chemical Co. )、Sephadex
LH-20(75 ～ 100 μm，Pharmacia Fine Chemical
Co. Ltd.)、ODS(71 ～ 154 μm，Fuji Silysia Chemi-
cal Co. Ltd. )、MCI-gel CHP 20P(75 ～ 150 μm，
Mitsubishi Chemical Co. )、硅胶(50 ～ 71 μm)和
硅胶板 H(青岛海洋化工厂)。所用试剂为重蒸
工业级或分析纯，体积分数 10% 硫酸-乙醇溶液
加热显色。
覆盆子于 2009 年 10 月购自安徽亳州中药材
市场，产地为安徽宣城市，由安徽大学生命科学学
院王开金教授鉴定为蔷薇科悬钩子属植物掌叶覆
盆子(Rubus chingii Hu)的果实。
凭证标本保存在安徽大学生命科学学院。
2 提取与分离
取掌叶覆盆子干燥果实 8 kg，粉碎，于室温下
用体积分数 80%乙醇(30 L)提取，浸提 4 次，每
次 24 h，合并提取液，减压浓缩得浸膏 842 g，适量
水悬浮后，依次以石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，
得到石油醚部分(206 g)、乙酸乙酯部分(67 g)、
正丁醇部分(344 g)和水部分(195 g)。乙酸乙酯
部分经硅胶柱色谱，石油醚-丙酮(体积比 10∶ 1→
1∶ 1)洗脱，得到 5 个部分(A1 ～ A5) ，其中 A1 经
Sephadex LH-20 柱色谱分离，依次以乙醇、乙醇-
丙酮(体积比 1∶ 1)洗脱后，其主成分在氯仿中结
晶，得到化合物 9(52 mg) ;A2 经 Sephadex LH-20
柱色谱分离，依次以乙醇、乙醇-丙酮(体积比1∶ 1)
洗脱，得到化合物 11(21 mg) ;A3 经反复 Sepha-
dex LH-20 柱和 ODS 柱色谱分离，甲醇-水(体积
比 0 ∶ 100→ 100 ∶ 0)梯度洗脱，得到化合物 1
(6 mg)、10(30 mg)和 15(86 mg) ;A4 依次经
Sephadex LH-20 柱和 ODS 柱色谱分离，甲醇-水
(体积比 0∶ 100→100∶ 0)梯度洗脱，得到化合物 2
(10 mg)和 12(11 mg) ;A5 依次经 Sephadex LH-
20、ODS 和 MCI 柱色谱分离，甲醇-水(体积比
0∶ 100→100∶ 0)梯度洗脱，得到化合物 3(6 mg)、4
(12 mg)、5(110 mg)、6(54 mg)和 8(5 mg)。正
丁醇部分经 Diaion HP 20 SS 柱色谱分离，甲醇-
水(体积比 0∶ 100→100 ∶ 0)梯度洗脱得到 4 个部
分(B1 ～ B4)。其中，B1 经 Sephadex LH-20 柱和
ODS 柱色谱分离，甲醇-水 (体积比 0∶ 100 →
100∶ 0)梯度洗脱，得到化合物 17(96 mg)和 18
122第 3 期 肖洪明等:掌叶覆盆子化学成分的研究
(11 mg) ;B2 先经 Sephadex LH-20 柱色谱，乙醇
洗脱，再经硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇(体积比
8∶ 1)洗脱，得化合物 16(36 mg) ;B3 经 Sephadex
LH-20 柱色谱，经乙醇、甲醇-水(体积比 0 ∶ 100→
100∶ 0)反复洗脱，再经重结晶，得化合物 7
(31 mg) ;B4 先经 Sephadex LH-20 柱和 MCI 柱
色谱分离，甲醇-水(体积比 0 ∶ 100→100 ∶ 0)梯度
洗脱，经薄层色谱检测将体积分数 80%甲醇洗脱
的流分再经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇(体积比
10∶ 1→6∶ 1)梯度洗脱，得到 B4-1、B4-2两个组分，
B4-1经 ODS 柱色谱分离，体积分数 70% 甲醇洗
脱，分离纯化得化合物 14(77 mg) ;B4-2经 Sepha-
dex LH-20 柱色谱分离，甲醇洗脱，重结晶得到化
合物 13 (13 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色粉末，盐酸-镁粉反应阳性，
Molish反应阴性，ESI-MS m/z:285［M － H］－，结
合 NMR 谱数据，确定其分子式为 C15 H10 O6。
1H-NMR(CD3OD，400 MHz)δ:6. 16(1H，s，H-
6) ，6. 36(1H，s，H-8) ，6. 88(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-
3，5) ，8. 05 (2H，d，J = 8. 5 Hz，H-2，6)。
13C-NMR(CD3OD，100 MHz)δ:148. 0 (C-2) ，
137. 1(C-3) ，177. 3(C-4) ，162. 5(C-5) ，99. 3(C-
6) ，165. 6(C-7) ，94. 5(C-8) ，158. 3(C-9) ，104. 6
(C-10) ，123. 8(C-1) ，130. 7(C-2，6) ，116. 3(C-
3，5) ，160. 6(s，C-4)。以上波谱数据与文献
［2］中报道的山柰酚一致，故鉴定化合物 1 为山
柰酚。
化合物 2:黄色粉末，盐酸-镁粉反应阳性，
Molish反应阳性，ESI-MS m/z:447［M － H］－，结
合 NMR 数据，确定其分子式为 C21 H20 O11。
1H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:5. 46(1H，d，J =
7. 2 Hz，H-1″) ，6. 20(1H，d，J = 1. 6 Hz，H-6) ，
6. 43(1H，d，J = 1. 6 Hz，H-8) ，6. 88(2H，d，J =
8. 8 Hz，H-3，5) ，8. 04(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-2，
6) ，12. 62(1H，s，5-OH)。13C-NMR(DMSO-d6，
100 MHz)δ:156. 2(C-2) ，133. 1(C-3) ，177. 4(C-
4) ，161. 2(C-5) ，98. 6(C-6) ，164. 1(C-7) ，93. 6
(C-8) ，156. 3(C-9) ，104. 0(C-10) ，120. 9(C-1) ，
130. 8(C-2，6) ，115. 1(C-3，5) ，159. 9(C-4) ，
100. 8(C-1″) ，74. 2(C-2″) ，76. 4(C-3″) ，69. 8(C-
4″) ，77. 5(C-5″) ，60. 8(C-6″)。以上数据与文献
［3］中报道的紫云英苷一致，故鉴定化合物 2 为
紫云英苷。
化合物 3:黄色粉末，盐酸-镁粉反应阳性，
Molish反应阳性，ESI-MS m/z:475［M － H］－，结
合 NMR 数据，确定其分子式为 C22 H20 O12。
1H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:3. 51(3H，s，
OCH3) ，5. 48(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-1″) ，6. 18(1H，
s，H-6) ，6. 40 (1H，s，H-8) ，6. 86 (2H，d，J =
8. 6 Hz，H-3，5) ，8. 04(2H，d，J = 8. 6 Hz，H-2，
6)。13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz) δ:156. 2
(C-2) ，133. 0(C-3) ，177. 2(C-4) ，161. 0(C-5) ，
98. 7(C-6) ，164. 3(C-7) ，93. 6(C-8) ，156. 3(C-
9) ，103. 7(C-10) ，120. 6(C-1) ，130. 9(C-2，6) ，
115. 0(C-3，5) ，160. 0 (C-4) ，101. 0 (C-1″) ，
73. 9(C-2″) ，75. 1(C-3″) ，71. 7(C-4″) ，76. 0(C-
5″) ，170. 2(C-6″) ，51. 0(OCH3)。以上数据与文
献［4］中报道的山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸
甲酯的数据一致，故鉴定化合物 3 为山柰酚-3-O-
β-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯。
化合物 4:淡黄色针晶(甲醇) ，mp 198 ～
200 ℃，盐酸-镁粉反应阳性，Molish 反应阳性，
ESI-MS m/z:593［M － H］－，结合 NMR 数据，确
定其分子式为 C27 H30 O15。
1H-NMR(DMSO-d6，
400 MHz)δ:0. 99(3H，d，J = 6. 2 Hz，H-6) ，4. 37
(1H，s，H-1) ，5. 31(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-1″) ，
6. 20(1H，s，H-6) ，6. 41(1H，s，H-8) ，6. 89(2H，d，
J = 8. 5 Hz，H-3，5) ，7. 98(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-
2，6)。13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:156. 4
(C-2) ，133. 1(C-3) ，177. 3(C-4) ，161. 1(C-5) ，
98. 7(C-6) ，164. 2(C-7) ，93. 7(C-8) ，156. 7(C-
9) ，103. 9(C-10) ，120. 8(C-1) ，130. 8(C-2，6) ，
115. 0(C-3，5) ，159. 8 (C-4) ，101. 3 (C-1″) ，
74. 1(C-2″) ，76. 3(C-3″) ，70. 5(C-4″) ，75. 7(C-
5″) ，66. 8 (C-6″) ，100. 7 (C-1) ，69. 8 (C-2) ，
70. 3(C-3) ，71. 7(C-4) ，68. 2(C-5) ，17. 6(C-
6)。以上数据与文献［5］中报道的山柰酚-3-O-
芸香糖苷的数据一致，故鉴定化合物 4 为山柰酚-
3-O-芸香糖苷。
化合物 5:黄色粉末，盐酸-镁粉反应阳性，
Molish反应阳性，ESI-MS m/z:593［M － H］－，结
合 NMR 数据，确定其分子式为 C30 H26 O13。
1H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:5. 45(1H，d，
J = 7. 3 Hz，H-1″) ，6. 11(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-
8) ，6. 15(1H，d，J = 1. 9 Hz，H-6) ，6. 39(1H，d，
J = 1. 9 Hz，H-8) ，6. 80(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3，
222 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 21 卷
5) ，6. 87(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-3，5) ，7. 34(1H，
d，J = 15. 9 Hz，H-7) ，7. 37(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-
2，6) ，8. 00 (2H，d，J = 8. 8 Hz，H-2，6)。
13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:156. 3(C-2) ，
133. 0(C-3) ，177. 3(C-4) ，161. 1(C-5) ，98. 7(C-
6) ，164. 2(C-7) ，93. 6(C-8) ，156. 3(C-9) ，103. 8
(C-10) ，120. 7(C-1) ，130. 7(C-2，6) ，115. 0(C-
3，5) ，159. 7(C-4) ，100. 9(C-1″) ，74. 1(C-2″) ，
76. 1(C-3″) ，69. 9(C-4″) ，74. 0(C-5″) ，62. 9(C-
6″) ，124. 8(C-1) ，130. 1(C-2，6) ，115. 7(C-
3，5) ，159. 9(C-4) ，144. 5(C-7) ，113. 6(C-
8) ，166. 1(C-9)。以上数据与文献［6］中报道
的椴树苷的数据一致，故鉴定化合物 5 为椴树苷。
化合物 6:黄色粉末，盐酸-镁粉反应阳性，
Molish反应阳性，ESI-MS m/z:463［M － H］－，结
合 NMR 数据，确定其分子式为 C21 H20 O12。
1H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:5. 46(1H，d，
J = 7. 2 Hz，H-1″) ，6. 18(1H，d，J = 1. 6 Hz，H-6) ，
6. 39(1H，d，J = 1. 6 Hz，H-8) ，6. 84(1H，d，J =
9. 2 Hz，H-5) ，7. 52(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，
7. 57(1H，dd，J = 7. 0，2. 0 Hz，H-6) ，12. 63(1H，
5-OH)。13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:156. 3
(C-2) ，133. 2(C-3) ，177. 3(C-4) ，161. 1(C-5) ，
98. 6(C-6) ，164. 3(C-7) ，93. 5(C-8) ，156. 0(C-
9) ，103. 8(C-10) ，121. 1(C-1) ，115. 1(C-2) ，
144. 7(C-3) ，148. 4(C-4) ，116. 1(C-5) ，121. 5
(C-6) ，100. 8(C-1″) ，74. 0(C-2″) ，76. 4(C-3″) ，
69. 8(C-4″) ，77. 5(C-5″) ，60. 9(C-6″)。以上数据
与文献［2］中报道的异槲皮苷的数据一致，故鉴
定化合物 6 为异槲皮苷。
化合物 7:黄色粉末，盐酸-镁粉反应阳性，
Molish反应阳性，ESI-MS m/z:609［M － H］－，结
合 NMR 数据，确定其分子式为 C27 H30 O16。
1H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:0. 99(3H，d，
J = 6. 4 Hz，H-6) ，4. 38(1H，br s，H-1) ，5. 34
(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-1″) ，6. 19 (1H，d，J =
2. 0 Hz，H-6) ，6. 38(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 84
(1H，d，J = 8. 8 Hz，H-5) ，7. 53(1H，d，J = 2. 0，
8. 8 Hz，H-6) ，7. 55(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，
12. 59 (1H，s，5-OH)。 13C-NMR (DMSO-d6，
100 MHz)δ:156. 5(C-2) ，133. 2(C-3) ，177. 3(C-
4) ，161. 1(C-5) ，98. 6(C-6) ，164. 0(C-7) ，93. 5
(C-8) ，156. 3(C-9) ，103. 9(C-10) ，121. 1(C-1) ，
115. 1(C-2) ，144. 7(C-3) ，148. 3(C-4) ，116. 2
(C-5) ，121. 5(C-6) ，101. 1(C-1″) ，74. 0(C-2″) ，
76. 4(C-3″) ，69. 9(C-4″) ，75. 8(C-5″) ，66. 9(C-
6″) ，101. 0(C-1) ，70. 3 (C-2) ，70. 5 (C-3) ，
71. 8(C-4) ，68. 2(C-5) ，17. 7(C-6)。以上数
据与文献［3］中报道的芦丁的数据基本一致，故
鉴定化合物 7 为芦丁。
化合物 8:黄色粉末，盐酸-镁粉反应阳性，
Molish 反应阳性。ESI-MS m/z:435［M － H］－，
结合 NMR 数据，确定其分子式为 C21 H24 O10。
1H-NMR(CD3OD，400 MHz)δ:2. 87(2H，t，H-
β) ，3. 45(2H，m，H-α) ，3. 71(1H，dd，J = 5. 2，
12. 0 Hz，H-6″b) ，3. 91(1H，dd，J = 2. 0，12. 0 Hz，
H-6″a) ，5. 03(1H，d，J = 6. 8 Hz，H-1″) ，5. 96(1H，
d，J = 1. 5 Hz，H-5) ，6. 18(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-
3) ，6. 68(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-3，5) ，7. 06(2H，
d，J = 8. 4 Hz，H-2，6)。 13C-NMR (CD3OD，
100 MHz)δ:133. 9(C-1) ，130. 4(C-2，6) ，116. 1
(C-3，5) ，156. 4(C-4) ，106. 9(C-1) ，162. 4(C-
2) ，95. 6 (C-3) ，167. 6 (C-4) ，98. 4 (C-5) ，
166. 1(C-6) ，47. 0 (C-α) ，30. 9 (C-β) ，206. 6
(O = C) ，102. 1(C-1″) ，74. 8(C-2″) ，78. 5(C-3″) ，
71. 2(C-4″) ，78. 5(C-5″) ，62. 5(C-6″)。以上数据
与文献［7］中报道的根皮苷的数据一致，故鉴定
化合物 8 为根皮苷。
化合物 9:白色针状结晶 (氯 仿) ，mp
136 ～ 138 ℃，与 β-谷甾醇对照品在多种溶剂系统
中展开的 Rf 值相同，混合熔点不下降，故鉴定化
合物 9 为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 10:白色粉末，与胡萝卜苷对照品在多
种溶剂系统中展开的 Rf 值相同，混合熔点不下降，
故鉴定化合物 10为胡萝卜苷(daucosterol)。
化合物 11:白色粉末(甲醇) ，ESI-MS m/z:
455［M － H］－，结合 NMR 数据，确定其分子式为
C30H48 O3。
1H-NMR(C5D5N，400 MHz)δ:0. 97
(3H，d，J = 5. 6 Hz，CH3) ，1. 02 (3H，d，J =
6. 4 Hz，CH3) ，1. 26，1. 25，1. 08，1. 04，0. 98(15H，
s，5 × CH3) ，2. 66(1H，d，J = 12. 0 Hz，H-18) ，
3. 47(1H，t，J = 8. 0 Hz，H-3α) ，5. 51(1H，br s，H-
12)。13C-NMR(C5D5N，100 MHz)δ:39. 5(C-
1) ，28. 5(C-2) ，78. 5(C-3) ，40. 4(C-4) ，56. 2(C-
5) ，19. 2(C-6) ，34. 0(C-7) ，39. 8(C-8) ，48. 5(C-
9) ，37. 7(C-10) ，24. 0(C-11) ，126. 1(C-12) ，
139. 7(C-13) ，42. 9(C-14) ，29. 1(C-15) ，25. 3(C-
16) ，48. 5(C-17) ，54. 0(C-18) ，39. 9(C-19) ，39. 8
322第 3 期 肖洪明等:掌叶覆盆子化学成分的研究
(C-20) ，31. 5(C-21) ，37. 9(C-22) ，29. 2(C-23) ，
17. 0(C-24) ，16. 1(C-25) ，17. 9(C-26) ，24. 3(C-
27) ，180. 3(C-28) ，17. 9(C-29) ，21. 8(C-30)。其
波谱数据与文献［8］中乌苏酸对照基本一致，故
鉴定化合物 11 为乌苏酸。
化合物 12:无色针晶(甲醇) ，mp 215 ～
217 ℃，ESI-MS m/z:485［M － H］－，结合 NMR
数据，确定其分子式为 C30 H46 O5。
1H-NMR
(CD3OD，400 MHz)δ:0. 82(3H，s，H-24) ，0. 89
(3H，s，H-26) ，0. 90(3H，d，J = 6. 6 Hz，H-30) ，
1. 08(3H，s，H-25) ，1. 26(3H，s，H-29) ，1. 29(3H，
s，H-27) ，1. 15(3H，s，H-23) ，2. 48(1H，s，H-18) ，
4. 55(1H，m，H-2) ，5. 27 (1H，br s，H-12)。
13C-NMR(CD3OD，100 MHz)δ:50. 6(C-1) ，70. 5
(C-2) ，217. 2(C-3) ，48. 8(C-4) ，58. 9(C-5) ，
20. 4(C-6) ，33. 9(C-7) ，41. 2(C-8) ，48. 3(C-9) ，
38. 9(C-10) ，24. 9(C-11) ，128. 9(C-12) ，140. 3
(C-13) ，42. 7(C-14) ，29. 7(C-15) ，27. 3(C-16) ，
48. 8(C-17) ，55. 1(C-18) ，73. 6(C-19) ，43. 1(C-
20) ，26. 6(C-21) ，39. 0(C-22) ，25. 5(C-23) ，22. 1
(C-24) ，17. 7(C-25) ，16. 6(C-26) ，24. 9(C-27) ，
182. 3(C-28) ，27. 1(C-29) ，16. 4(C-30)。以上数
据与文献［9］中报道的 2α，19α-dihydroxy-3-oxo-
12-ursen-28-oic acid 的数据基本一致，故鉴定化
合物 12 为 2α，19α-dihydroxy-3-oxo-12-ursen-28-
oic acid。
化合物 13:无色针晶(甲醇) ，mp 231. 0 ～
232. 0 ℃，ESI-MS m/z:665［M － H］－，结合 NMR
数据，确定其分子式为 C36 H58 O11。
1H-NMR
(CD3OD，400 MHz)δ:0. 69(3H，s，H-24) ，0. 77
(3H，s，H-26) ，0. 92(3H，d，J = 6. 5 Hz，H-30) ，
1. 03(3H，s，H-25) ，1. 20(3H，s，H-29) ，1. 33(3H，
s，H-27) ，2. 51(1H，s，H-18) ，3. 25(1H，d，J =
12. 0 Hz，H-23α) ，3. 35(1H，d，J = 8. 8 Hz，H-3) ，
3. 50(1H，d，J = 12. 0 Hz，H-23β) ，3. 69(1H，m，H-
2) ，5. 30(1H，t，J = 3. 2 Hz，H-12) ，5. 31(1H，d，
J = 8. 0 Hz，H-1)。13C-NMR(CD3OD，100 MHz)
δ:48. 0 (C-1) ，69. 7 (C-2) ，78. 3 (C-3) ，44. 2
(C-4) ，48. 6(C-5) ，19. 3(C-6) ，33. 5(C-7) ，41. 3
(C-8) ，48. 2(C-9) ，39. 0(C-10) ，24. 8(C-11) ，
129. 5(C-12) ，139. 8(C-13) ，42. 8(C-14) ，29. 7
(C-15) ，27. 3(C-16) ，49. 5(C-17) ，55. 0(C-18) ，
73. 7(C-19) ，43. 0 (C-20) ，26. 5 (C-21) ，38. 3
(C-22) ，66. 4(C-23) ，13. 9(C-24) ，17. 7(C-25) ，
17. 7(C-26) ，24. 8(C-27) ，178. 6(C-28) ，27. 1
(C-29) ，16. 7(C-30) ，95. 8(C-1) ，73. 9(C-2) ，
78. 3 (C-3) ，71. 1 (C-4) ，78. 6 (C-5) ，62. 4
(C-6)。以上数据与文献［10］中报道的 ni-
gaichigoside F1 的数据基本一致，故鉴定化合物
13 为 nigaichigoside F1。
化合物 14:白色粉末，ESI-MS m/z:645
［M － H］－，结合 NMR 数据，确定其分子式为
C32H54O13。
1H-NMR(DMSO-d6，400 MHz) δ:
1. 02(3H，s，H-20) ，1. 08(3H，s，H-19) ，1. 72(3H，
s，H-16) ，3. 60(2H，d，J = 8. 0 Hz，H-18) ，4. 16
(2H，d，J = 6. 8 Hz，H-15) ，4. 65(1H，br s，H-
17β) ，4. 88(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-1″) ，4. 96(1H，
d，J = 7. 2 Hz，H-1) ，5. 19(1H，br s，H-17α) ，5. 67
(1H，t，J = 6. 8 Hz，H-14)。13C-NMR(DMSO-d6，
100 MHz) δ:38. 9 (C-1) ，27. 9 (C-2) ，73. 0
(C-3) ，43. 9(C-4) ，47. 7(C-5) ，25. 0(C-6) ，38. 1
(C-7) ，149. 8(C-8) ，56. 8(C-9) ，40. 2(C-10) ，
22. 9(C-11) ，39. 4(C-12) ，142. 6(C-13) ，121. 5
(C-14) ，66. 3 (C-15) ，16. 5 (C-16) ，107. 0
(C-17) ，74. 1(C-18) ，12. 8(C-19) ，15. 6(C-20) ，
102. 7(C-1) ，74. 9 (C-2) ，78. 2 (C-3) ，71. 7
(C-4) ，77. 8(C-5) ，62. 8(C-6) ，104. 8(C-1″) ，
75. 1 (C-2″) ，78. 3 (C-3″) ，71. 9 (C-4″) ，78. 1
(C-5″) ，62. 9(C-6″)。以上数据与文献［11］中报
道的覆盆子苷 F5 的数据基本一致，故鉴定化合
物 14 为覆盆子苷 F5。
化合物 15:白色粉末，ESI-MS m/z:169
［M － H］－，结合 NMR 数据，确定其分子式为
C7H6O5。
1H-NMR(CD3COCD3，400 MHz) δ:
7. 12(2H，s，H-2，6)。 13C-NMR (CD3COCD3，
100 MHz)δ:123. 0(C-1) ，111. 1(C-2，6) ，146. 9
(C-3，5) ，139. 5(C-4) ，168. 8(C = O)。以上数据
与文献［12］中报道的没食子酸的数据基本一致，
故鉴定化合物 15 为没食子酸。
化合物 16:淡黄色针状结晶(甲醇) ，mp
275 ～ 279 ℃，ESI-MS m/z:305［M － H］－，结合
NMR数据，确定其分子式为 C14H10O8。
1H-NMR
(DMSO-d6，400 MHz)δ:2. 48(1H，dd，J = 18. 0，
2. 0 Hz，H-10b) ，2. 97(1H，dd，J = 18. 0，7. 6 Hz，
H-10a) ，3. 62(3H，s，OCH3) ，4. 41(1H，dd，J =
6. 8，2. 2 Hz，H-9) ，7. 29(1H，s，H-7) ，10. 08(1H，
s，OH) ，10. 15(1H，s，OH) ，10. 94(1H，s，OH)。
13C-NMR (DMSO-d6，100 MHz)δ:145. 8(C-2) ，
422 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 21 卷
138. 4(C-3) ，113. 0(C-3a) ，143. 6(C-4) ，140. 3
(C-5) ，149. 6(C-6) ，108. 0(C-7) ，114. 9(C-7a) ，
160. 1(C-8) ，40. 6(C-9) ，36. 9(C-10) ，193. 0(C-
11) ，172. 5(C = O) ，52. 1(OCH3)。以上数据与
文献［13］中报道的短叶苏木酚酸甲酯的数据基
本一致，故鉴定化合物 16 为短叶苏木酚酸甲酯。
化合物 17:白色晶体，ESI-MS m/z:179
［M － H］－，结合 NMR 数据，确定其分子式为
C6H12 O6。
1H-NMR (D2O，400 MHz) δ:5. 28
(1 /2H，d，J = 4. 4 Hz，α-form) ，4. 42(1 /2H，d，J =
7. 6 Hz，H-1，β-form)。 13C-NMR(CD3COCD3，
100 MHz)δ:α-form:92. 5(C-1) ，71. 9(C-2) ，
73. 2(C-3) ，70. 0(C-4) ，71. 9(C-5) ，61. 0(C-6) ;
β-form:96. 3(C-1) ，74. 6(C-2) ，76. 2(C-3) ，70. 1
(C-4) ，76. 4(C-5) ，61. 2(C-6)。以上数据与文献
［14］中报道的葡萄糖的数据一致，故鉴定化合物
17 为葡萄糖。
化合物 18:无色针晶(水) ，mp 107 ～ 111 ℃，
ESI-MS m/z:193［M － H］－，结合 NMR 数据，确
定其 分 子 式 为 C7H14 O6。
1H-NMR (D2O，
400 MHz)δ:3. 54(3H，s，OCH3) ，4. 42(1H，d，
J = 7. 6 Hz，H-1 )。 13C-NMR (CD3COCD3，
100 MHz) δ:103. 7 (C-1) ，73. 5 (C-2) ，76. 2
(C-3) ，70. 1(C-4) ，76. 3(C-5) ，61. 2(C-6) ，57. 5
(OCH3)。以上数据与文献［14］中报道的甲基-β-
D-吡喃葡萄糖苷的数据基本一致，故鉴定化合物
18 为甲基-β-D-吡喃葡萄糖苷。
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522第 3 期 肖洪明等:掌叶覆盆子化学成分的研究
Chemical constituents from dried fruits of Rubus chingii
XIAO Hong-ming，ZU Ling-bo，LI Shi-ping，WANG Kai-jin，LI Ning*
(Anhui Province Key Laboratory of Research and Development of Traditional Chinese Medicine，
School of Life Sciences，Anhui University，Hefei 230039，China)
Abstract:Rubus chingii Hu(Rosaeae)is a kind of sub-shrub widely distributed in China，and the dried fruits
of Rubus chingii called“fupenzi”，has been used as a tonic in Traditional Chinese Medicine with the benefi-
cial functions to liver，kidney and eyes for the treatments of kidney deficiency，erectile dysfunction，
spermatorrhea，pollakisurie，enuresis，clouded vision and premature hair graying． To characterize the active
constituents for the traditional effect of“fupenzi”，the chemical investigation on the dried fruits of Rubus ch-
ingii was carried out． The 80% ethanol extract of the dried fruits of Rubus chingii was dissolved in H2O and
partitioned with petroleum ether，EtOAc and n-BuOH sequentially to yield petroleum ether，EtOAc，n-BuOH
and aqueous fraction． Eighteen compounds were isolated from the EtOAc，n-BuOH fraction by means of
repeated column chromatography over silica gel，Sephadex LH-20，ODS，and MCI． Their structures were
determined mainly on the basis of physicochemical and spectral data and identified as kaempferol(1) ，astra-
galin(2) ，kaempferol-3-O-β-D-glucuronic acid methyl ester(3) ，kaempferol-3-O-rutinoside(4) ，tiliroside
(5) ，isoquercitrin(6) ，rutin(7) ，phlorizin(8) ，β-sitosterol(9) ，daucosterol(10) ，ursolic acid(11) ，2α，19α-
dihydroxy-3-oxo-12-ursen-28-oic acid(12) ，nigaichigoside F1(13) ，goshonoside F5(14) ，gallic acid(15) ，
methyl brevifolin-carboxylate(16) ，glucose(17)and methyl-β-D-glucopyranoside(18)． Compounds 4，7，8，
12，13，16 and 18 were isolated from Rubus chingii for the first time，and compound 12 was found in genus
of Rubus firstly．
Key words:Rubus chingii;genus Rubus;chemical constituents
622 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 21 卷