全 文 ：应用与环境生物学报　2000 ,6(2):194～ 196 　 　
Chin J Appl Environ Biol=ISSN 1006-687X 　 2000-04-25
　
收稿日期:1999-08-16　　接受日期:1999-12-29
＊四川省青年科技基金资助及中国科学院成都地奥科学基金资助
川莓的化学成分＊
黄可新1 ,2 　张晓 1　王明奎1 　丁立生1
(1中国科学院成都生物研究所　成都　610041)
(2温州医学院　温州　325003)
关键词　悬钩子属;川莓;化学成分
CLC　Q946.8 :Q949.751.806
CHEMICAL CONSTITUENTS FROM RUBUS SETCHUENENSIS
HUANG Kexin1 ,2 , ZHANG Xiaorong1 , WANG Mingkui1 &DING Lisheng1
(1 Chengdu Institute of Biology , Chinese Academy of Sciences , Chengdu　610041)
(2 Wenzhou Medical College , Wenzhou　325003)
Abstract　Five known compounds , kaji-ichigoside F1(euscaphic-O-glucosyl ester , 1), (-)-epicatethin(2),
daucosteryl 6′- palmitoleicate(β-sitosteryl glucoside-6′-palmitoleoate , 3), daucosterol(β-sitosteryl glucoside ,
4)and β-sitosterol(5)were isolated from Rubus setchuenensis for the first time.Their structures were identified
on the basis of spectral data and compared with authentic samples.Fig 1 , Tab 1 , Ref 9
Keywords　Rubus setchuenensis;Rosaceae;chemical constituent
CLC　Q946.8 :Q949.751.806
川莓(Rubus setchuenensis Bur.et Franch.)为蔷薇科(Rosaceae)悬钩子属植物 ,分布于两湖和西南地区 , 其根
和叶可用于治疗痨伤吐血 、咳血 、月经不调等[ 1] .该植物的化学成分还未见报道 ,我们将其根和叶用甲醇室温
提取 , 提取物经硅胶柱层析分离纯化得到的 5 个化合物 , 经波谱分析和与标准品对照分别鉴定为草莓苷 F1
(kaji-ichigoside F1 , 1)、(-)-表儿茶素(2)、胡萝卜苷-6′-棕榈油酸酯(3)、胡萝卜苷(4)和 β-谷甾醇(5).
1　实验部分
1.1　仪器 、材料和样品
NMR谱用 Bruker AP-300 型仪测定 , TMS 为内标;MS 谱用 VG AutoSpec-3000 型仪测定.层析用硅胶为青岛
海洋化工厂产品 , RP-18 反相柱为Merck 公司产品.样品采自重庆市南川三泉镇金佛山 , 植物标本由重庆市种
植研究所刘正宇副研究员鉴定.
1.2　提取和分离
取晾干的川莓根和叶共 4.56 kg粉碎 , 于室温下用甲醇浸泡 15 d , 过滤 , 再如此浸泡 1 次.滤液合并 ,减压
回收溶剂 ,干燥后得浸膏 329 g.将浸膏分散于水中 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯和正丁醇萃取 ,分别得萃取物 90
g、132 g和 44 g.石油醚部分经多次硅胶柱层析分离得化合物 3 和5.乙酸乙酯部分经硅胶柱层析粗分后用 RP-
18 层析柱纯化得化合物 1 、2和 4.
1.3　结构鉴定
化合物 1:白色粉末 , 13CNMR(C5D5N)数据见表1.1 水解后得苷元1 a , 其13CNMR(C5D5N)数据见表 1 , 与
euscaphic acid作 TLC 对照 ,两者的 R f 值一致.
　　化合物 2:白色粉末 , [ α] 25D-25°(V(ace-
tone):V(H2O)=1:1 , c1.15);Mg-HCl试验
呈阳性.1HNMR(DMSO-d6)δ:6.93(1H , brs ,
2′-H), 6.88(2 H , m , 5′, 6′-H), 5.88 , 5.74
(each 1 H , d , J =1.5 Hz , 6 , 8-H), 4.75(1
H , s , 2-H), 4.03(1 H , m , 3-H), 2.72 , 2.51
(each 1 H , m , 4-H).13 CNMR(CDCl3 +
CD3OD)δ:78.5(C-2), 66.5(C-3), 28.1(C-
4), 156.6(C-5), 96.0(C-6), 155.8(C-7),
95.3(C-8), 156.2(C-9), 98.9(C-10), 130.7
(C-1′), 114.0(C-2′), 144.6(C-3′), 144.6
(C-4′), 115.3(C-5′), 118.6(C-6′).
化合物 3:白色粉末 , FAB-MS(-)m/z :
811[ M-H] -;13CNMR(CDCl3)数据见表 1.
化合物 4:白色粉末 , 与胡萝卜苷标准
品作多种溶剂系统的硅胶 TLC对照 ,两者的
R f 值相同.
表 1　化合物 1 、1a和 3 的13CNMR谱数据(δ)
Table 1　13CNMR chemical shifts of compounds 1 , 1a and 3 (δ)
C 1 1 a 3 C 1 1 a 3
1 42.6 42.5 37.3 20 42.0 42.3 36.2
2 66.2 66.2 29.6 21 26.9 27.0 18.8
3 78.6 78.6 79.7 22 37.7 38.3 34.0
4 38.5 38.7 38.9 23 29.5 29.9 25.9
5 48.0 48.2 140.4 24 22.0 22.1 45.9
6 18.3 18.4 122.2 25 16.6 16.7 29.7
7 33.0 33.1 31.9 26 17.7 17.6 19.8
8 40.6 40.4 32.3 27 24.5 24.6 19.1
9 47.4 47.6 50.2 28 176.7 180.7 23.1
10 38.4 38.4 36.6 29 26.6 26.9 11.9
11 24.0 24.0 21.1 30 16.9 17.0
12 128.3 127.9 39.8 Glc
13 139.0 139.9 42.4 1′ 95.7 101.3
14 42.0 42.1 56.1 2′ 73.8 73.6
15 29.0 29.1 24.3 3′ 78.7 76.5
16 26.0 26.3 29.5 4′ 71.0 70.4
17 48.3 48.6 56.8 5′ 79.1 73.9
18 54.3 54.5 12.0 6′ 62.3 63.7
19 72.5 72.6 19.4 6′-R ＊
＊174.5 , 130.9 , 129.8, 34.5 , 32.0 , 29.8, 29.4 , 29.1, 25.0 , 22.7 , 14.1
　　化合物 5:白色针晶 , θmp=138 ℃, 与(-谷甾醇标准品作多种溶剂系统的硅胶 TLC 对照 , 两者的 R f值相
同.
2　结果与讨论
化合物 1的13CNMR谱提示 ,它是一个三萜酸的葡萄糖酯苷 , 1 水解得到的苷元1a与 euscaphic acid 标准品
比较13CNMR谱[ 2] 和 TLC 说明为同一化合物 , 说明化合物 1 应为 euscaphic acid glucosyl ester , 即草莓苷 F1 , 其
13CNMR数据与草莓苷 F1 的文献值[ 3]亦吻合.化合物 2 是一个黄烷酮 , 经1HNMR和 13CNMR波谱分析确定为
(-)-表儿茶素[ 4] .化合物 3 的13CNMR 谱表明 , 它是一个胡萝卜苷的长链脂肪酸酯 , δC:174.5 , 130.9 , 129.8 ,
34.5 , 32.0 , 29.8 , 29.4 , 29.1 , 25.0 , 22.7 , 14.1 说明分子中有长链不饱和酯基[ 5] ,负离子 FAB-MS 显示的准
分子离子峰 m/ z 811[ M-H] -提示该酯基为棕榈油酯基 , 在相同溶剂中比较其与豆甾醇葡萄糖苷-6′-棕榈酸
酯的13CNMR 数据[ 6]得知 ,该棕榈油酯基也是取代在C-6′位上 , 即该化合物应为胡萝卜苷-6′-棕榈油酯.化合物
4 和 5经与标准品比较TLC分别鉴定为胡萝卜苷和 β-谷甾醇.
上述化合物均为首次从川莓中分离得到 , 其中化合物1 和3 是微量成分 , 在植物中也非常少见.化合物 2、
4 和 5是主要成分 ,它们都有一定的药理活性[ 8 , 9] .
1952期 黄可新等:川莓的化学成分 　　
参考文献
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196　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　应 用与 环境 生物 学 报　　　　　　　　　　　　　　　　　6卷