全 文 ：作者简介:章为 ,女 ,硕士研究生　　＊通讯作者:谭桂山 ,男 ,教授　　Tel:(0731)2650395　　E-mail:tgs395@yahoo.com.cn
两色紫金牛化学成分研究
章为 1 ,徐康平 1 ,曾光尧 1 ,谭健兵 1 ,李福双 1 ,周应军 1 ,谭桂山 1, 2＊(1.中南大学药学院药物化学系 ,长沙 410013;2.中南大学
湘雅医院药剂科 ,长沙 410008)
摘要:目的　研究两色紫金牛的活性化学成分。方法　应用柱色谱分离化学成分 , 波谱方法鉴定化合物结构。结果　从两色
紫金牛脂溶性部位得到 5个化合物 , 分别鉴定为岩白菜素(1), 11-O-(3, 5-二羟基-4-甲氧基没食子酰基)-岩白菜素(2), 11-O-
(3, 4, 5-三羟基没食子酰基)-岩白菜素(3), β-谷甾醇(4)和豆甾醇(5)。结论　化合物 1 ～ 5均为首次从该种植物中分离得
到 , 其中化合物 2为首次从该属植物中分离得到。
关键词:两色紫金牛;岩白菜素;11-O-(3, 5-二羟基-4-甲氧基没食子酰基)-岩白菜素;11-O-(3, 4, 5-三羟基没食子酰基)-岩白
菜素
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2007)09-0656-03
StudiesonChemicalConstituentsofArdisiabicolorWalker.
ZHANGWei1 , XUKang-ping1 , ZENGGuang-yao1 , TANJian-bing1 , LIFu-shuang1 , ZHOUYing-jun1 , TANGui-
shan1, 2＊(1.DepartmentofMedicinalChemistry, SchoolofPharmaceuticalSciences, CentralSouthUniversity, Changsha410013, Chi-
na;2.DepartmentofPharmacy, XiangyaHospital, CentralSouthUniversity, Changsha410008, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudythechemicalconstituentsfromArdisiabicolorWalker..METHODS　Chromatographywas
usedtoisolateandpurifythechemicalconstituents, theirstructureswereidentifiedbyspectralanalysis.RESULTS　Fivecompounds
wereidentifiedasbergenin(1), 11-O-(3, 5-dihydroxy-4-methoxygaloyl)-bergenin(2), 11-O-galoylbergenin(3), β-sitosterol(4)and
stigmasterol(5).CONCLUSION　Compound1 ～ 5 areisolatedfromArdisiabicolorforthefirsttime, andcompound2isfirstlyisola-
tedfromthisgenus.
KEYWORDS:ArdisiabicolorWalker.;bergenin;11-O-(3, 5-dihydroxy-4-methoxygaloyl)-bergenin;11-O-galoylbergenin
　　两色紫金牛(ArdisiabicolorWalker.)又名红浪
伞 、紫背朱砂根 ,为朱砂根(ArdisiacrenataSims)的
变种。民间常与朱砂根同等使用 ,具有清热解毒 ,散
瘀止痛 ,治疗上呼吸道感染 、扁桃体炎 、白喉 、风湿骨
痛和跌打损伤等功效 [ 1] 。但其有关化学成分和药
理活性研究少见报道 。为研究其生物活性成分 ,阐
明其药效物质基础 ,笔者对该植物的化学成分进行
了研究 。从两色紫金牛脂溶性部位分离得到 5个化
合物。通过理化性质及波谱数据分析 ,分别鉴定为
岩白菜素(1), 11-O-(3, 5-二羟基-4-甲氧基没食子
酰基)-岩白菜素(2), 11-O-(3, 4, 5-三羟基没食子
酰基)-岩白菜素(3), β-谷甾醇(4)和豆甾醇(5)。
化合物 1 ～ 5均为首次从该植物中分离得到 ,其中化
合物 2为首次从该属植物中分离得到 。
1　仪器与材料
日本岛津 UV-2450紫外分光光度计;美国
Nicolet360FT红外光谱仪;美国 VarianINOVA-400
核磁共振仪;美国 LCQ-Advatange质谱仪;瑞士
BǜchiB-540熔点测定仪(温度计未校正);圆盘旋
光仪 WXG-4(上海精密科学仪器有限公司);色谱
用硅胶(青岛海洋化工厂);柱色谱用聚酰胺(浙江
台州路桥四甲生化塑料厂)。
植物于 2005年 7月采自湖南张家界 ,由中南大
学药学院生药学教研室李劲平博士鉴定为两色紫金
牛(ArdisiabicolorWalker.)。
2　提取分离
两色紫金牛 (ArdisiabicolorWalker.)干燥根
5.9 kg,粉碎 ,体积分数为 70%工业乙醇室温下浸泡
3次 ,每次 15 d,合并浸泡液 ,减压浓缩至 3 L,依次
用石油醚 、乙酸乙酯萃取 。石油醚部分浸膏 11 g,经
硅胶柱色谱(石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱)石油醚洗
脱部分 Fr33-34流份中析出黄色针晶 ,抽滤 ,甲醇重
结晶得化合物 4(28 mg),石油醚洗脱部分 Fr41-46
流份中析出黄色针晶 ,抽滤 ,甲醇重结晶得化合物 5
(51 mg)。乙酸乙酯部分浸膏 28 g,以 30 ～ 60目的
聚酰胺进行柱色谱 ,依次用水 、体积分数为 30%乙
·656· ChinPharmJ, 2007May, Vol.42 No.9　　　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2007年 5月第 42卷第 9期
醇 、体积分数为 50%乙醇 、体积分数为 70%乙醇梯
度洗脱 。水洗部分浓缩后析出固体组分 1,经甲醇
反复重结晶得化合物 1(310 mg)。 30%乙醇流份 ,
合并 、浓缩后 ,经反相柱色谱(水-甲醇梯度洗脱),
70%甲醇洗脱部分再经 100 ～ 200目聚酰胺柱色谱
(氯仿-甲醇 10∶1洗脱)分离得到化合物 2(32 mg)、
化合物 3(46mg)。
3　鉴　定
化合物 1:白色针晶(MeOH), mp273℃, [ α] 20D
-40.1°(c0.29, MeOH)。 UVλMeOHmax nm:226, 275;
IRνKBrmax(cm-1):3 390(OH), 1 702, 1 612, 1 521(芳
环)。1H-NMR(400MHz, DMSO-d6)δ:3.20(1H, ddd,
J=8.8, 8.8, 6.4 Hz, 3-H), 3.42(1H, dd, J=11.2,
5.2Hz, 11-H), 3.57(1H, t, J=10.2 Hz, 2-H), 3.64
(1H, ddd, J=8.8, 5.2 Hz, 4-H), 3.77(3H, s,
OCH3), 3.84(1H, d, br, J=11.2 Hz, 11-H), 3.99
(1H, t, J=10.2 Hz, 4a-H), 4.91(1H, t, J=5.2 Hz,
11-OH), 4.98(1H, d, J=10.4 Hz, 10b-H), 5.44
(1H, d, J=6.4 Hz, 3-OH), 5.65(1H, d, J=5.2 Hz,
4-OH), 6.99(1H, s, 7-H), 8.45(1H, s, 8-OH), 9.76
(1H, s, 10-OH)。13 C-NMR(100 MHz, DMSO-d6)δ:
81.6(C-2), 70.5(C-3), 73.5(C-4), 79.6(C-4a),
163.2(C6 O), 115.8(C-6a), 109.3(C-7), 140.4
(C-8), 147.9(C-9), 150.8(C-10), 117.9(C-10a),
71.9(C-10b), 61.0(C-11), 59.7(-OCH3)。以上
数据与文献 [ 2]报道值基本一致 ,鉴定该化合物为岩
白菜素 。
化合物 2:白色簇晶(CHCl3-MeOH), mp252 ～
253 ℃, [ α] 20D +33.8°(c0.27 , MeOH)。 UVλMeOHmax
nm:226, 267;IRνKBrmax(cm-1):3 428(OH), 1 714,
1 619, 1 588, 1 516(芳环)。 1H-NMR(400MHz, DM-
SO-d6)δ:3.43(1H, t, J=9.2 Hz, 3-H), 3.72(1H, m,
4-H), 3.73(3H, s, 4-OCH3), 3.75(3H, s, 9-OCH3),
3.88(1H, m, 2-H), 4.04(1H, t, J=10.2Hz, 4a-H),
4.33(1H, dd, J=6.0, 12.2 Hz, 11-H), 4.67(1H, d,
J=12.2 Hz, 11-H), 5.03(1H, d, J=10.4 Hz, 10b-
H), 5.71(1H, d, J=6.0Hz, 3-OH), 5.79(1H, d, J=
5.2Hz, 4-OH), 7.00(1H, s, 7-H), 7.00(2H, s, 2, 6-
H), 8.26(1H, s, 10-OH), 9.53(2H, s, 3, 5-OH),
9.81(1H, s, 8-OH)。13 C-NMR(100 MHz, DMSO-d6)
δ:78.6(C-2), 70.0(C-3), 73.4(C-4), 79.6(C-4a),
163.3(C6 O), 118.1(C-6a), 109.5(C-7), 150.7
(C-8), 140.6(C-9), 147.9(C-10), 115.8(C-10a),
72.2(C-10b), 63.5(C-11), 124.3(C-1), 108.7
(C-2, 6), 150.7(C-3, 5), 139.9(C-4), 165.5(C7
O), 59.8(9-OCH3), 59.7(4-OCH3)。以上数据与
文献 [ 3]报道值基本一致 ,鉴定该化合物为 11-O-(3,
5-二羟基 -4-甲氧基没食子酰基)-岩白菜素 。
化合物 3:白色针晶(CHCl3 -MeOH), mp172 ～
173 ℃, [ α] 20D +33.8°(c0.27, MeOH)。 UVλMeOHmax
nm:226, 279;IRνKBrmax(cm-1 ):3 405(OH), 1 703,
1 615, 1 516(芳环)。1H-NMR(400 MHz, DMSO-d6)
δ:3.42(1H, t, J=9.0 Hz, 3-H), 3.71(1H, t, J=9.0
Hz, 4-H), 3.74(3H, s, OCH3), 3.87(1H, m, 2-H),
4.02(1H, t, J=10.0 Hz, 4a-H), 4.30(1H, dd, J=
5.6 Hz, 12.0 Hz, 11-H), 4.66(1H, d, J=12.0 Hz,
11-H), 5.04(1H, d, J=10.4 Hz, 10b-H), 5.70(1H,
s, br, 3-OH), 5.79(1H, s, br, 4-OH), 7.00(1H, s, 7-
H), 7.00(2H, s, 2, 6-H), 8.26(1H, s, 10-OH),
9.02(1H, s, 4-OH), 9.30(2H, s, 3, 5-OH), 9.79
(1H, s, 8-OH)。13 C-NMR(100 MHz, DMSO-d6 )δ:
78.9(C-2), 70.0(C-3), 73.4(C-4), 79.6(C-4a),
163.3(C6 O), 118.1(C-6a), 109.5(C-7), 150.8
(C-8), 140.6(C-9), 147.9(C-10), 115.8(C-10a),
72.2(C-10b), 63.3(C-11), 119.1(C-1), 108.7(C-2
, 6), 145.5(C-3, 5), 138.6(C-4), 165.8(C7 O),
59.8(-OCH3)。以上数据与文献[ 4] 报道基本一
致 ,鉴定该化合物为 11-O-(3, 4, 5-三羟基没食子酰
基)-岩白菜素 。
化合物 4:白色针晶(MeOH), mp140 ～ 141℃。
IRνKBrmax(cm-1):3 427(OH), 2 950, 2 866, 1 058, 957。
Liebermann-Burchard反应阳性。与 β-谷甾醇对照品
混合物共薄层色谱只显示 1个斑点 ,与 β-谷甾醇对
照品混合熔点不下降 ,故确定该化合物为 β-谷甾
醇。
化合物 5:白色针晶(MeOH), mp155 ～ 156℃。
IRνKBrmax(cm-1):3 435(OH), 2 950, 2 890, 1 379,
1 060, 970。 Liebermann-Burchard反应阳性 。与豆
甾醇对照品混合物共薄层色谱只显示 1个斑点 ,与
豆甾醇对照品混合熔点不下降 ,故确定该化合物为
豆甾醇。
致谢:湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室代测
NMR。
REFERENCES
[ 1] 　 JiangsuNewSchoolofMedicine.DictionaryofChineseNative
Medicine(中药大辞典)[ M] .1st.ed.Shanghai:ShanghaiSci-
entificandTechnicalPublishers, 2001:913-914.
·657·中国药学杂志 2007年 5月第 42卷第 9期　　　　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2007May, Vol.42No.9
基金项目:云南省自然科学基金项目(2005B0001Q);云南大学理(工)科研资助项目(2003Q010A);云南大学生物技术制药创新人才培养基地
部分资助
作者简介:羊晓东 ,男 ,博士研究生 , 副教授　　＊通讯作者:李良 , 男 , 教授　　Tel/Fax:(0581)5033644-8899　　E-mail:liliang5758@hot-
mail.com
云南兔耳草中环烯醚萜苷类成分的研究Ⅲ
羊晓东 1 ,杨丽娟 2 ,杨姝 1 ,赵静峰 1 ,李良 1＊(1.云南大学教育部自然资源药物化学重点实验室 ,昆明 650091;2.云南民族大学化学
与生物技术学院 ,昆明 650031)
摘要:目的　对云南兔耳草的化学成分进行研究。方法　用硅胶柱色谱和 HPLC对化合物进行分离 , 并用光谱方法进行结构
鉴定。结果　分离鉴定了 4个环烯醚萜苷类成分:6-O-α-L-(4″-O-E-cinnamoyl)rhamnopyranosylcatalpol(Ⅰ ), 6-O-α-L-(2″-O-E-
p-methoxycinnamoyl)rhamnopyranosycatalpol(Ⅱ), 6-O-α-L-(4″-O-E-feruloyl)rhamnopyranosylcatalpol(Ⅲ), gmelinosideL(Ⅳ)。
结论　以上 4个化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:云南兔耳草;化学成分;环烯醚萜苷
中图分类号:R284.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2007)09-0658-03
StudyonIdentificationofIridoidGlucosidesfromLagotisyunnanensisⅢ
YANGXiao-dong1 , YANGLi-juan2 , YANGShu1 , ZHAOJing-feng1 , LILiang1＊(1.KeyLaboratoryofMedicinalChemistry
forNaturalResources, MinistryofEducation, SchoolofChemicalScienceandTechnology, YunnanUniversity, Kunming650091, China;
2.CollegeofChemistryandBio-Science, YunnanNationalitiesUniversity, Kunming650031, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudythechemicalconstituentsofLagotisyunnanensis.METHODS　Thecompoundswereisolated
bysilicacolumnchromatographyandHPLC, andthestructureswereelucidatedbyspectralmethods.RESULTS　Fouriridoidgluco-
sideswereisolatedandidentifiedas6-O-α-L-(4″-O-E-cinnamoyl)rhamnopyranosylcatalpol(Ⅰ ), 6-O-α-L-(2″-O-E-p-methoxycin-
namoyl)rhamnopyranosylcatalpol(Ⅱ), 6-O-α-L-(4″-O-E-feruloyl)rhamnopyranosylcatalpol(Ⅲ), gmelinosideL(Ⅳ).CONCLU-
SION　Althecompoundsareisolatedfromthisplantforthefirsttime.
KEYWORDS:Lagotisyunnanensis;chemicalconstituents;iridoidglucosides
　 　 藏 药 云 南 兔 耳 草 (Lagotisyunnanensis
W.W.Smith)系玄参科兔耳草属植物 ,分布于云南
西北部 、西藏 、四川西北部 、海拔 3 350 ～ 4 700 m的
高山草地[ 1] 。藏医用该植物主治各种类型的肝炎 ,
有较好的疗效。云南兔耳草的化学成分研究已报道
了 13个环烯醚萜苷类化合物的分离鉴定 [ 2-5] 。在继
续深入研究中 ,笔者最终分离得到了 4个环烯醚萜
苷类化合物 ,这些化合物均为首次从该植物中分离
得到。
1　仪器和材料
熔点用 XT-4双目显微熔点测定仪测定(温度
未校正),旋光用 JASCODIP-370自动旋光仪测
定 , MS用 VGAutoSpec-3000型质谱仪测定(70
eV), IR用 Bio-RadFTS-135型红外光谱仪测定 ,
NMR用 BruckerAM-400型超导核磁共振仪测定 ,
CD3OD作溶剂 , TMS为内标 。HPLC用 Waters高效
液相色谱仪(600型泵 , 2487型检测器)。柱色谱用
硅胶(青岛海洋化工厂)。实验材料云南兔耳草于
2001年 9月采自云南省德钦县 ,经云南大学生物系
胡志浩教授鉴定为 LagotisyunnanensisW.W.Smith。
标本存放于云南大学药学院植物化学实验室 。
2　提取与分离
[ 2] 　 ZHOUXW, CHENZ, YEJL, etal. 2DNMRstudyonthe
chemicalstructureofnaturalproductbergenin[ J] .JXiamen
UnivNatSci(厦门大学学报 , 自然科学版), 1999, 38(6):
947-950.
[ 3] 　 YONGYL, DAESJ, JINGLJ, etal.Anti-plateletaggregating
andanti-oxidativeactivitiesof11-O-(4-O-methylgaloyl)-berge-
nin, anewcompoundisolatedfromCrassulacv.` Himaturi [ J].
PlantaMed, 2005, 71:776-777.
[ 4] 　 TAKASHIY, KAORUS, YUKIKOT, etal.Bergeninderivatives
fromMalotusjaponicus[ J].Phytochemistry, 1982, 21(5):1180-
1182.
(收稿日期:2006-03-27)
·658· ChinPharmJ, 2007May, Vol.42 No.9　　　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2007年 5月第 42卷第 9期