全 文 :[收稿日期] 20150201(006)
[基金项目] 国家自然科学基金项目(31360078);新疆“天山英才工程”项目(Y0382026);新疆医科大学博士科研启动基金(80-
91071801)
[第一作者] 哈及尼沙,博士,副教授,从事药用植物研究,Tel:0991-4362471,E-mail:ajinsa@ sina. com
[通讯作者] * 阿吉艾克拜尔·艾萨,博士,研究员,从事药用植物研究,Tel:0991-3835679,E-mail:haji@ ms. xjb. ac. cn
维吾尔族医常用药材榅桲子挥发性成分 GC - MS分析
哈及尼沙1,阿合买提江·吐尔逊1,阿力木江·阿布力孜2,阿吉艾克拜尔·艾萨2*
(1. 新疆医科大学 药学院,乌鲁木齐 830011;
2. 中国科学院 新疆理化技术研究所,干旱区植物资源化学重点实验室,乌鲁木齐 830011)
[摘要] 目的:分析榅桲子的挥发性成分,为药用植物榅桲子的开发利用提供试验依据。方法:利用水蒸气蒸馏法提取
榅桲子挥发油,采用气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术结合保留指数法对维吾尔族医常用药材榅桲子挥发性成分进行分析,并
用峰面积归一化法测定相对百分含量。结果:在榅桲子中分离得到 38 个化合物,鉴定 24 个化合物,占相对总含量的 98. 56%。
其主要成分为苯甲醛(46. 37%),顺-9-十八碳烯酸(30. 54%),棕榈酸(6. 13%),胡萝卜次醇(2. 37%),3-甲基正丁醛
(1. 81%),糠醛(1. 37%),2-甲基正丁醛(1. 22%),2-丁基苯乙酸(1. 17%)。结论:榅桲子挥发性成分主要为醛类(51. 92%),
其次为酸类(31. 25%)。
[关键词] 榅桲种子;挥发性成分;气相色谱-质谱联用;保留指数
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2016)06-0042-03
[doi] 10. 13422 / j. cnki. syfjx. 2016060042
GC-MS Analysis on Volatile Constituents of
Cydonia oblonga Seeds in Uighur Medicine
Hajinisa1,Ahmatjan Tursun1,Alimjan Abuliz2,Haji Akber Aisa2*
(1. College of Pharmacy,Xinjiang Medical University,Urumqi 830011,China;
2. The Key Laboratory of Plant Resources and Chemistry of Arid Zone,Xinjiang Technical Institute
of Physics and Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Urumqi 830011,China)
[Abstract] Objective:To analyze the volatile constituents of Cydonia oblonga seeds and provide
experimental basis for reasonable development and utilization of C. oblonga seeds. Method:Steam distillation
method was used to extract the volatile oil of C. oblonga seeds,and its volatile constituents were analyzed by gas
chromatography-mass spectrometry (GC-MS)combined with retention indices. Their relative percentage contents
were determined with peak area normalization method. Result:The 38 chemical constituents were isolated from the
C. oblonga seeds,and 24 compounds of them were identified,accounting for 98. 56% of the total volatile oil. The
main constituents included benzaldehyde (46. 37%),(Z)-octadec-9-enoic acid (30. 54%) ,n-hexadecanoate
(6. 13%) ,carotol (2. 37%) ,3-methyl-butyraldehyde (1. 81%) ,furfural (1. 37%) ,2-methyl-butyraldehyde
(1. 22%) ,and 2-butyl benzene acetate (1. 17%). Conclusion:The aldehydes (51. 92%) were the main
volatile constituents in C. oblonga seeds,followed by acids (31. 25%).
[Key words] Cydonia oblonga seeds;volatile constituents;GC-MS;retention indices
榅桲子是维吾尔族医常用药材[1]。榅桲子富
含油性,气微味淡,有光滑皮肤,退烧,止咳,降低干
燥等作用[2],主治大便秘结、烦躁不安、口干津少、
咳嗽、肺结核等[3],并具有抗氧化[7-8]、抗溶血[9]、抗
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肾癌细胞增殖[10]、抗皮肤毒性[11]等药理作用。化
学成分研究发现榅桲子主要含有黄酮类、萜类、酚酸
类、蛋白质等化学成分[4-6],黏液质约达 20%,苦杏
仁苷约 0. 53%,脂肪油约 8. 15%[2]。但未见对榅桲
子挥发性成分的研究报道,本试验采用水蒸气蒸馏
法提取榅桲子的挥发油,结合气相色谱-质谱联用技
术和保留指数法分析榅桲子的挥发油化学成分,为
综合开发利用该植物资源提供科学依据。
1 材料
QP2010 型 GC-MS 联用仪(日本岛津公司) ,
YP5120 型电子分析天平(上海光正医疗仪器有限
公司) ,C7 ~ C30正构烷烃(美国 Sigma Aidrich 公
司) ,正己烷色谱纯,乙醚、无水硫酸钠等均为分
析纯。
榅桲种子于 2011 年 11 月采于新疆克州上阿图
什乡,经中科院新疆生态与地理研究所植物分类研
究室沈观冕研究员鉴定为蔷薇科植物榅桲 Cydonia
oblonga的种子。
2 方法与结果
2. 1 挥发油的提取 取干燥榅桲种子 200 g 粉碎,
加 4 倍量蒸馏水,采用 2010 年版《中国药典》挥发
油提取装置提取,将馏出液用乙醚萃取使挥发油分
配到乙醚层中,加适量无水硫酸钠过夜,旋转蒸发回
收乙醚,得无色透明油状挥发油。
2. 2 样品的前处理 榅桲子挥发油用正己烷稀释
成质量分数为 10%的溶液,保留指数测定用经正己
烷稀释成质量分数为 1%的正构烷烃(C7 ~ C30)溶
液,进样前均用 0. 45 μm 有机相滤膜过滤,同等色
谱条件下进行分析。
2. 3 气相色谱-质谱(GC-MS)分析
2. 3. 1 色谱条件 采用 RTX-5MS 石英毛细管色谱
柱(5% 二 苯 基-95% 二 甲 基 硅 氧 烷 共 聚 物,
0. 32 mm × 30 m,1. 0 μm) ,载 气 高 纯 氦 气
(99. 999%) ,流速 1. 0 mL·min -1,溶剂正己烷,进样
量 1. 0 μL,分流比 30∶ 1,进样口温度 260 ℃,升温程
序为初始温度 40 ℃,保持 2 min,再以 5 ℃·min -1的
速率升温至 300 ℃,保持 5 min,压力 3. 4 kPa。
2. 3. 2 质谱条件 接口温度 250 ℃,电离方式 EI
离子源,离子源温度 200 ℃,电子能量 70 eV,质量
扫描范围 m/z 30 ~ 500,全扫描方式。标准质谱库
Wiley7,NIST147 进行检索。
2. 4 样品测定结果 按 2. 2 和 2. 3 项下的条件对
新疆榅桲种子进行了挥发性成分的分析,以峰面积
归一化法测得各成分的相对百分含量,可以分离出
有 38 个色谱峰,各组分均得到了较理想的分离效
果。见图 1。
图 1 榅桲种子挥发油总离子流色谱
Fig. 1 Total ion current chromatogram of volatile oils from seeds of
Cydonia oblonga
通过计算机质谱库(Wiley7 和 NIST147 数据
库)检索及人工解析,结合保留时间、保留指数
(Retention Index)确定并选取相似度在 90%以上的
24 个化合物,占已分离总组分含量的 98. 56%。结
果见表 1。
由表 1 可见,榅桲子挥发油中主要成分有苯甲
醛(46. 37%) ,顺-9-十八碳烯酸(30. 54%) ,棕榈酸
(6. 13%) ,胡萝卜次醇(2. 37%) ,3-甲基正丁醛
(1. 81%) ,糠醛(1. 37%) ,2-甲基正丁醛(1. 22%) ,
2-丁基苯乙酸(1. 17%)等。
3 讨论
表 1 显示,榅桲子挥发油中含有醛、酸、酯、醇等
类成分,其中醛类化合物含量高,约占总含量的
51. 92%,其次是酸类占 31. 25%。醛类化合物一般
来自脂肪酸氧化和氨基酸的代谢,酸类化合物多是
通过脂肪酸的 β-氧化而生成的[12]。它们大都具有
低的香气阈值和良好的感官特性,可能对构成榅桲
种子的总体风味有所贡献。榅桲子挥发油中含量最
高的成分苯甲醛又称为安息香醛,具有特殊的杏仁
气味,是工业上最常用的芳醛,用于医药、染料、香料
的中间体。顺-9-十八碳烯酸为一种分子结构中含
有一个碳碳双键的不饱和脂肪酸,是组成油精的脂
肪酸,医学研究表明,不饱和脂肪酸有明显降低血清
胆固醇的作用,进而降低高血压、心脏病及中风等疾
病的发病率[13]。糠醛用于神经性皮炎、银屑病、慢
性湿疹及角化性皮肤病等。榅桲子挥发油具有甜果
仁样气息,似苯甲醛样香气较显,被认为是榅桲子的
特征香气成分之一,无毒可用。通过对榅桲子挥发
油成分的分析鉴定及含量测定,为望榅桲子药材的
综合利用提供科学依据。
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表 1 榅桲种子挥发性成分
Table 1 Volatile compounds identified in seeds of Cydonia oblonga
No. tR /min 化合物 分子式 保留指数 相对质量分数 /%
1 3. 027 3-methyl-butanal 3-甲基正丁醛 C5H10O 684 1. 81
2 3. 123 2-methyl-butanal 2-甲基正丁醛 C5H10O 689 1. 22
3 3. 554 n-pentanal 正戊醛 C5H10O 710 0. 27
4 3. 707 2,5-dimethylfuran 2,5-二甲基呋喃 C6H8O 717 0. 19
5 4. 357 1-methylpyrrole 1-甲基吡咯 C5H7N 749 0. 17
6 4. 859 toluene 甲苯 C7H8 774 0. 77
7 5. 651 n-hexanal 己醛 C6H12O 809 0. 88
8 6. 664 furfural 糠醛 C5H4O2 844 1. 37
10 8. 258 bicyclo[4. 2. 0]octa-1,3,5-triene 双环[4. 2. 0]辛-1,3,5-三烯 C8H8 898 0. 48
12 10. 838 benzaldehyde 苯甲醛 C7H6O 976 46. 37
13 11. 478 2-pentyl furan 2-戊基呋喃 C9H14O 996 0. 44
14 13. 101 (E)-2-hexenol 己烯醇 C6H12O 1 045 0. 39
15 13. 315 2-butyl benzene acetate 2-丁基苯乙酸 C12H16O2 1 052 1. 17
16 13. 585 n-butylbenzene 丁基苯 C10H14 1 060 0. 44
18 16. 809 pentyl benzene 戊基苯 C11H16 1 160 0. 17
21 20. 833 1-methoxy-4-(1-propenyl)-benzene 1-甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯 C10H12O 1 293 0. 28
22 26. 813 1-methyl-4-(5-methyl-1-methylene-4-hexenyl)-cyclohexene 1-甲
基-4-(5-甲基-1-亚甲基-4-己烯基)-环己烯
C15H24 1 512 0. 55
23 29. 259 cartoon 胡萝卜次醇 C15H26O 1 612 2. 37
24 36. 235 methyl palmitate 十六烷酸甲酯 C17H34O2 1 922 0. 31
25 37. 276 palmitic acid棕榈酸 C16H32O2 1 974 6. 13
26 39. 634 methyl 8,11-octadecadienoate 十八碳二烯酸甲酯 C19H34O2 2 091 0. 85
27 39. 729 methyl 9-octadecenoate 9-十八烯酸甲酯 C19H36O2 2 096 0. 60
28 40. 973 (Z)-9-octadecenoic acid 顺-9-十八碳烯酸 C18H34O2 2 162 30. 54
29 41. 180 stearic acid 硬脂酸 C18H36O2 2 174 0. 71
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[责任编辑 顾雪竹]
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