全 文 ：Sra ti t Ph
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a e eu ti a el J
o u
m
a l Vo l 19 N o
.
5 2(X )7
· 药物化学 ·
褚 叶 乙 醇提 取 物 石 油 醚 部分 的化 学 成 分 研 究
杜彰礼 ’ ,殷志琦` , 叶文才 ` 、 , ’ ,赵守训 ’ l( . 中国药科大学 ,南京 21 以刃 9 ; 2 . 暨南大学 , 中药及天然药物研究所 ,
广州 5 2 0 6 32 )
摘要 : 目的 对褚树叶 乙醉提取物石油醚部分的化学成分进行了分离和鉴定 。 方法 利用硅胶和 enS h ed e : 一 L F反0 反复柱色语分离 、 纯化 ,利
用 T LC 、 NM R 和 M s 扶术确定结构 。 结果 分离得到 了 8 个化合物 , 分别为棕桐酸 ( p al 而 ict ac 记 , l ) 、 正二十六烷醉 ( n 一 he xac , an ol , 2 ) 、 正二 十
八烷醉 ( n 一 oc *` 朋明 d , 3 ) 、正二+ 二沈 ( n 一 d oc o s an e , 4 ) 、 二+ 八酸甘油单酣 ( l 一 oc at eoasn 叮1 91邓
e ir d e
,
5 )
、
bu t” 卿 rm y l ac e t at e ( 6 ) 、 日一 谷留醉
( p
一 s i t , t蒯 , 7 ) 、 p 一 胡萝 卜替 ( p 一 s i t o set e叮 l 一 3 一 p 一 D 一 gl u e叩卿o s i d e , s ) 。 结论 化合物 1 , 2 为首次从该植物中分离得到 。关键词 : 褚叶 ; 石 油醚部分 ;化学成分
中图分类号 : 2R 84 . 1 文献标识码 : A 文章编号 : l lX拓 3 7 65 《2X() 7 )05 ( )K 7 7习2
C h e m ie a l e o n st it u e n t s f r o m t h e P e t r o le u m e ith e r f r a ot io n of e th a n o l e x t r a ot
o f B r o u s s o n e t ia P a P y r ife ar ( L
.
) Ie va e S
.
D U Z h a n g
·
l一` , 丫一N z h i一q i` , 丫E W e n 一e a i’
·
2 ’ , Z HOA S
h o u
一
x u n ` ( 1
.
D e Pa rt m e n t of p h yt o e h e m is t yr
,
C h in a
P h a rm a c e u t ic a l U n iv e sr iyt
,
N a n iin g 2 1(XX) 9
,
C h in a ; 2
.
In s t it u et of T ar d it io n a l C h in e s e M e d i e in e a n d N a t u
-
ar l P r o d u tCS
,
J in a n U n iv e sr iyt
,
G u a n g z h o u 5 10 6 3 2
,
C h in a )
A B S T R AC T
: O B J E C T I V E oT
s t u d y ht e e h e m i e al e o n s t iut e n t s of ht e eP加 le um e iht e r fr a c t i o n of B or u s s o n e t i a p a -
p y ir fe ar ( L
.
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e va e s
.
M E T H O D S e hor
m a to脚 ph y a n d er e口 s alt li z a ti o n w e er e m p l叮 e d fo r ht e is o l a t i o n an d p u ir if -
e a it o n
.
RE S U L ST 8
e o m op u n d s w e er i so l a te d an d id
e n t iif e d a s p a lm i t ie a e id
、 n 一 h e x a e o s a n o l 、 n 一 o e at e o s an o l
、 n -
doc o s a n e
、
l 一 o e t a e o s a n o y l gly
e e ir d e
、
b u yt or s p e mr y l
a e e at t e
、 日一 s iot s te or l 、 p 一 s i ot s e t e叮 l 一 3 一 p 一 D 一 gl u e o p y ar n o -
s id e
.
K EY W O R D S
: Bor us so
n e
6
a 几p iyr fe ar ( L . ) v e nt . le vae s ; 伴 t or l e mU ` ht e r ; c ha m ic己 con s it t u e n t ,
·
褚树 B o su so ne iat PayP ifer ar ( L
.
) v
e nt
. 又名构树 ,是桑科
( M
o ar ce ae ) 构树属直立落叶乔木的一种 l[ 1 。 本属植物在全
世界有大约 so 种 ,在我国有 3 种。 褚树在我国大部分地区均
有分布 , 主要生长于山坡 、 沟边 ,多为野生 ,有少量栽培川 。
褚树作为我国的一种传统药材 ,其果实、 树叶 、枝条 、茎皮部乳
汁和根皮均可人药 。 具有清热解毒 、 凉血止痒等功效川 。 现
代药理学研究表明 , 褚树具有良好的抗真菌活性 。 为寻找褚
树抗菌活性的物质基础 ,我们对褚叶的化学成分进行了研究 。
从褚叶乙醇提取物的石油醚部分中共分离得到了 8 个化合
物。 经波谱与几 C方法分别鉴定为 :棕桐酸 ( 1 ) 、正二十六烷
醇 ( 2 ) 、正二十八烷醇 ( 3 ) 、 正二十二烷 ( 4 ) 、正二十八酸甘油
单醋 ( 5 ) 、 b u t” s伴训 y l a e e tat e ( 6 ) 、 p 一谷街醇 ( 7 ) 、 p 一 胡萝
卜昔 ( 8 ) 。 其中化合物 l 、 2 均为首次在该植物中发现。
1 仪器与材料
作者简介 :杜彰礼 ,女 ( 1 98 1 一 ) 。 化 L : 0 25 一 8 5 3 22 13 2 。
中国药科大学药物化学专业在读研究生 ,导师 :叶文才 ,教授。
熔点使用 x 一 4 型显微熔点测定仪 ,温度计未校正 ; NM R
用 BUR KE R vA 一 50 , vA 一 30 型核磁共振仪测定。 lR 光谱
用 N i e ol e t mI p ac t 4 10 型红外光谱仪测定 。 E IM S 用 V G z AB -
H Sx 型质谱仪测定。 柱色谱分离硅胶为青岛海洋化工厂产
品 ; eS pha de x LH 一 20 为 p h a mr ac ia 公司产品 ; 硅胶 C兄 54 薄
层预制板为烟台化学工业研究所产品 ;所用试剂均为分析纯 。
褚叶于 2加5 年 8 月采于中山植物园内 , 由中山植物园张
涵庆教授鉴定为 B or us so ne it 。 aP p y ifer ar ( L , ) v en t . 的树叶 。
2 提取分离 .
褚叶 20 kg ,分两批 ,每批约 10 k g 。 加 120 L 80% 乙醇加热
回流提取 3 次 。 提取液旋转浓缩至 S L 。 分别以石油醚 、 乙酸
乙酷 、正丁醇萃取 。 得石油醚部分 2 8飞 流浸膏 、 乙酸乙醋部
分 7 69 流浸膏 、正丁醇部分 591 . 3 9 。 从石油醚部分经过反复
硅胶和凝胶柱层析分别得到化合物 1 ( 76 . s m g ) 、 2 ( 28 . 4 gm ) 、
3 ( 95
.
l m g )
、
4 ( 14 2
.
4 m g )
、
5 ( 2 8
.
l m g )
、
6 ( 39
.
Z m g )
、
7
( Z 15 m g )
、
8 ( 230 m g )
。
3 结构鉴定
海峡药学 2 0 7 年 第 19 卷 第 5期
化合物 1为 白色粉末 (石油醚 一 乙酸乙醋 ) , m p 60 -
6 1℃ 。 ’ H N M R ( e n e l3 , s o M ZH ) s p四 : 0 . 8 8 ( 3 H , t )为末端甲
基信号 ; 1 . 29( 24 H , m )为十二个亚甲基信号 ; 1 . 64 ( Z H , m )为
处于拨基 p位的亚甲基信号 ; 2 . 35 ( Z H , )t 为拨基 a 位的亚甲
基氢信号 。 , 3 c N M R ( c D仇 , 75 M H z , ) 8 : 178 . 7 为拨基碳信号 ;
3
.
8 为拨基 a 位的亚甲基碳信号 ; 31 . 9 为拨基 日位的亚甲基
碳信号 ; 29 . 6 一 29 . 2 为一系列的亚甲基碳信号 ; 29 . 1 为末端
甲基碳信号。 EMI (S 耐 : )显示 : 分子量为 25 6 ,并有一系列脱
亚甲基峰。 以上数据经与文献 [4〕对照基本一致 。 故确定化
合物 1 为棕搁酸。
化合物 2 为白色磷片状固体 (石油醚 一 乙酸乙醋 ) 。 , H
N M R ( C
, D , N
,
s o M H
z
) 6
: 0
.
85 ( 3 H
, t , J 二 6
.
7 ZH ) 为与亚甲基
相连的甲基信号 ; 1 . 28 ( 4 H , m )为一系列亚甲基氢信号 ; 1 . 50
( Z H
,
m
,
J = 6
.
S H z )为经基 , 位的亚甲基氢信号 1. 7 4 ( Z H , m ,
J = 6
.
S H
z
)为经基 p 位的亚甲基氢信号 ; 3 . 86 ( 3 H , t , J 二 6 ·
7 H ) 为经基 。 位的亚甲基氢信号。 ” e NM R ( C ,几 N , 125 M ZH )
8 : 62
.
2 为直接与经基相连的亚甲基碳信号 ;3 3 . 8 为翔基 p 位
的亚甲基碳信号 , 32 . 1 一 2 . 9 为一系列的亚甲基碳信号 ; 1.4
3 为末端甲基碳信号。 IE M (S 耐 : )显示 : 【M ` 一 H 2 0 」为 364 ;
并有一系列脱 CH : 峰 ,完全符合脂肪醇裂解规律。 以上数据
与文献川 对照基本一致 ,故鉴定化合物 3 为正二十六烷醇 。
化合物 3 白色粉末 (石油醚 一 乙酸乙醋 ) , m p 76 一 78 ℃ 。
In (拙 r ) 。 m 一 ’ : 3“ 9 , 29 27 , 2斜s , 1印s , z弘 1 , 一4 73 , 7 29 ; n Ms
耐 z : 392 , 3 64 , 33 6 , 279 , 2 3 , 18 1 , 139 ,盯 , 57 , 43 ; I H N M R
( CDC1
3 , 3X() M H
z
) 8
: 0
.
88 ( 3 H
, t , J 二 6
.
7 H z
,
H 一 2 8 )
,
1
.
2 6
( m
,
H 一 3 一 27 )
,
l
,
5 7 ( Z H
,
m
,
H 一 2 ) 3
.
64 ( Z H
, t , J 二 6
.
6 zH
,
H 一 l )
。 ” e N M R ( e D。 , , 75 M H : , ) a : 63 . 1 为直接与经基
相连的亚甲基碳信号 , 32 . 8 为经基 p 位的亚甲基碳信号 ;
31
.
9 一 2
.
7 为一系列的亚甲基碳信号 ; 14 . 1 为末端拨基碳信
号 。 以上数据经与文献 6t] 核对基本一致 ,故确定化合物 3 正
二十八烷醇。
化合物 4 为白色蜡状固体 (石油醚 一 乙酸乙醋 ) , m p 43
一
45 ℃ 。 IR ( KB r ) e m 一 , : 2 95 5 , 2 9 18 , 284 9 , 147 1 ; ’ H N M R
( C DC 1
3 , 3X() M H
z ,
) 8
:
1
.
2 6 ( 20 H
,
br
s , H 一 2 一 2 1 )
,
0
.
88
( 6 H
, t , H 一 l , 22 )
。 ” e N M n ( CD C犯, 7 5 MH z , ) a : 2 2 . 7 一 32 . 0
( c 一 2 ~ 21 )
,
14
.
1 ( c
一 1 , 2 )
。 以上数据经与文献 [,] 对照基
本一致 ,故确定化合物 4 为正二十二烷 。
化合物 5 白色粉末 (石油醚 一 乙酸乙醋 ) , mP 92 一 93 ℃ 。
IR ( KB
r
)
。 m 一 ’ : 33 10 , 9 17 , 2 84 9
,
17 32
,
l盯 2 , 2 17 5 , z以 s ; ’ H
NM R ( C DC 1
3 + ac e t on
e 一 人 , s o M H石, ) 8 : 4 · 10 ( I H , d , J 二 11 ·
3
,
4
.
g H z
,
H 一 3 ` )
,
4
. 以 ( I H , dd , J 二 11 . 3 , 6 . I H z , H 一 3 ` ) , 3 .
8 1 ( I H
,
m
,
H 一 2 ` )
,
3
.
56 ( Z H
,
d
,
J 二 5
.
g ZH
,
H 一 l ` )
,
2
.
2 7
( Z H
, t , J = 7
.
S H z
,
H 一 2 )
,
1
.
57 ( Z H
,
m
,
H 一 3 )
,
1
.
27 [4 8 H
,
b。 , CH 3 一 ( CH Z ) , 一 CH : 一 CH : 一 CO
一 ]
,
0
.
84 ( 3 H
,
t
,
J 二
6
.
g H:
,
H 一 2 。 ’ 3 e N Mn ( e n a
, + ac
e t o n e 一 人 , 125 M H z )吕: 174 .
4 ( C
一
l )
,
7 1
.
2 ( C
一 2 , )
,
6 6
.
5 ( C 一 3
`
)
,
64
.
5 ( C 一 l
’
)
,
35
.
1
( C
一 2 )
,
3 3
.
0 ( C 一 27 )
,
26
.
1 ( C
一 3 )
,
2 3
.
7 ( C 一 26 )
,
14
.
9
( c
一 28 )
。 以上数据经与文献 8[ .9] 对照基本一致 ,故确定化合
物 5 为二十八酸甘油单醋 。
化合物 6 白色针状结晶 ( 乙酸乙醋 ) , mP 136 一 138 ℃ 。
iL eb
e
mr an
n 一
bu er h耐 反应阳性 。 [ a 猎 二 + 14 . 50 ( 。 1 . 60 ,
C H C I , )
。
IR ( BK
r
)
e
m
一 ’ :哪 7 , 17 32 , l朽 7 , 1375 , 12盯 ,
1027 ; ’ H NM R ( CD C 1
3 , 3 0 M价 , ) a : 5 . 25 ( ’ H , d , J 二 2 . 9 H z ,
H 一 7 )
,
5
.
10 ( I H
,
b r t
,
J 二 7
.
0 H z
,
H 一 24 )
,
4
.
5 2 ( I H
,
d d
,
J
= 10
.
5
,
4
.
4 H
z , H 一 3 )
,
0
.
97 ( 3 H
, s , H 一 30 )
,
0
.
9 3 ( 3 H
,
s ,
H 一 29 )
,
0
.
8 5 ( 3 H
,
d
,
J
二 5
.
6 H z
,
H 一 2 1 )
,
0
.
85 ( 3 H
, s ,
H 一 28 )
,
0
.
50 ( I H
, s ,
H 一 18 )
,
0
.
77 ( I H
, 。 , H 一 19 )
。 ` , e
N M R ( C DC1
3 ,
75 M ZH
,
) 8
: 170
.
9 ( C 二 0 )
,
146
.
0 ( C
一 8 )
,
130
.
9 ( C 一 25 )
,
125
.
1 ( C
一
24 )
,
117
.
6 ( C 一 7 )
,
81
.
1 ( C
一 3 )
,
53
.
2 ( C
一 17 )
,
5 1
.
3 ( C 一 14 )
,
50
.
8 ( C
一 5 )
,
4 8
.
8 ( C
一 9 )
,
4 3
.
5
( C
一
13 )
,
37
.
8 ( C 一 4 )
,
36
.
8 ( C 一 1 )
,
35
.
8 ( C
一 2 0 )
,
35
.
2
( C 一 2 2 )
,
34
.
8 ( C 一 10 )
,
33
.
9 ( C 一 15 )
,
33
.
8 ( C 一 12 )
,
28
.
4
( C
一 16 )
,
27
.
6 ( C
一 28 )
,
27
.
3 ( C 一 30 )
,
25
.
7 ( C
一 26 )
,
25
.
3
( C
一 2 3 )
,
24
.
2 ( C
一 2 )
,
23
.
8 ( C 一 6 )
,
2 2
.
0 ( C
一 18 )
,
2 1
.
3
( CO CH
3
)
,
18
.
6 ( C 一 2 1 )
,
18
.
1 ( C
一 1 1 )
,
17
.
7 ( C
一 17 )
,
15
.
9 ( e 一四 ) , 13 . 1 ( e 一 19 ) 。 以上数据经与文献 [’ 0 〕对照基本
一致 ,故确定化合物 6 为 b u t抑日ep myr l aC et at ” 。化合物 7 为无色针晶 (石油醚 一丙酮 ) , m p 140 一 142 ℃ 。
易溶于氯仿 , 乙酸乙醋。 U be mr an n 一 b二 h田闷反应显紫黑色。
与 p 一 谷街醉标准品薄层层析经多个展开系统 , fR 值均一致 ,
且混合后测定熔点不降 。 因此确定 7 为 p 一谷凿醇 。
化合物 8 白色粉末 (甲醇 ) , m p 282 一 2 84 ℃ 。 难溶于一般
有机溶剂 ,易溶于抓仿 一 甲醇的混合溶剂 , 毗陡。 l be mr an n
一 bcur h adx 反应显紫黑色 , M iol hs 反应阳性 。 与 p 一 胡萝 卜昔
标准品薄层层析经多个展开系统 , fR 值均一致 ,且混合后测
定熔点不降。 因此确定 8 为 p 一 胡萝 卜昔 。
参考文献
【均王潮生 . 说褚〔J〕. 中国农史 , 19 4 , 13 ( 2 ) : 69 一 7 .0
〔2 )黄一平 , 卞美广 , 朱黎明 . 褚叶体外抗真菌作用的实验研究〔J 〕.
中国实验方剂学杂志 , 2 X( 拓 , 12 ( 1 ) : 49 一 5 .0
( 3 ) 《中华本草》编委会 . 《中华本草》〔M 〕. 上海 : 上海科学技术出版
社 ,第二版 . 19 9 , 47 0 一 47 .4
〔4 )李兰芳 , 王涛 , 张文彦 , 等, 白羊草的化学成分研究 〔J 〕. 沈阳药
科大学学报 . 2以X) , 17 ( 4) 二2 6 9 一 27 .0
( 5〕徐燕 , 梁敬玉 . 苦芭菜 的化学成分 ( J 〕. 中国药科 大学学报 ,
2X() 5
,
36 ( 5 )
: 4 1 1 一 4 13
.
( 6 )胡幼华 . 宽果丛旅化学成分的研究〔J〕. 哈尔滨师范大学自然科
学学报 , 19 9 5 , 1 1 ( 2 ) : 7 1 一 74 ·
〔7〕王宝珍 , 赵恒 , 马冰如 , 等 . 软枣琳猴桃茎化学成分分析 ( 卫 )
〔J〕. 白求恩医科大学学报 , 19 96 , 2 ( 2 ) : 1 34 .
〔8〕楼风昌 , 彭国平 , 王颖 , 等 . 木通马兜铃化学成分研究〔J〕. 药学
学报 , 19 5 , 3 0 ( 8 ) : 5 88 一 5 93 .
〔9〕袁瑾 , 胡旺云 . 3 ` 一 长直链饱和竣酸甘油醋的 13 C , 1 H NM R 的研
究 ( J〕. 波谱学杂志 , 19 3 , 10 ( 2 ) : 18 5 一 18 8 .
〔 10 〕Ak i州sa T , Qin uma H
,
Ya s u k
~
K
,
et al
.
eH lian OI [ 3
,
4 一 ,
o -
19 ( 10叶 9 )公犯。 一 s a , g p , 1 0 a 一 印 ph a 一 4 , 24 一 id e n 一 3 一 0 1〕 , a
N vo el irT t
e耳姆 n e A k ho ol for m the l ’ab u lar 月 o w e均 of H iel an ht us ~ -
u u 。 L〔J〕. Ch e m hP axm Bu ll , 19 96 , 4 : 125 5 一 12 57 .
7 8