全 文 ：·52· Chinese Journal of Information on TCM Oct.2006 Vol.13 No.10
祖师麻总香豆素物理化学常数的测定
钱桂英 1,狄留庆 1,单进军 1,邓云天 2
(1.南京中医药大学,江苏 南京 210029；2.苏州市滋露药业有限公司,江苏 张家港 215613)
摘要：目的 测定祖师麻总香豆素的 pH 值、在水及不同有机溶媒中的溶解度、油/水分配系数。方法 采用紫
外分光光度法测定总香豆素的含量；摇瓶法测油/水分配系数。结果 总香豆素在水中呈弱酸性；在丙酮、甲醇、乙
醇中的溶解度分别为2 044、2 015、1 969 µg/mL,较其他溶媒高；在水中基本不溶,搅拌时间达到8 h,溶解度为1 096.9 µg/mL,
基本趋于平衡；在酸性条件下的油/水分配系数较大,为 11.210。结论 此法简便、重现性好、结果可靠。
关键词：香豆素；pH 值；溶解度；油/水分配系数
中图分类号：R283.5 文献标识码：A 文章编号：1005-5304(2006)10-0052-02
Determination of the Physical Chemistry Constants of Total Cumarin QIAN Gui-ying, DI Liu-qing,
SHAN Jin-jun, et al (Nanjing University of TCM, Nanjing 210029, China)
Abstract：Objective To determine pH value, the solubility in different solvents and the oil-water partition
coefficients of cumarin. Method UV spectrophotometry was used to determine the content of cumarin.
Shake-flask method was developed to determine the oil-water partition coefficients of cumarin. Result The
higher solubility values of cumarin were 2 044,2015 and 1969 µg/mL in acetone , methanol and ethanol, it
was almost indiscerptible in water, the limit solubility was 1096.9 µg/mL, which become stable while the
whisk time reached to 8 hours. The oil/water detached coefficient was 11.210, which was higher in acid
solvent. Conclusion The method is simple, rapid and reliable.
Key words：cumarin；pH value；solubility；oil/water detached cofficient
祖师麻系瑞香科植物黄瑞香 Daphne giraldii Nifshe、

通讯作者：狄留庆,Tel：025-86798226,E-mail：diliuqing928
@163.com
陕西瑞香 Daphne tangutice Maxim.或凹叶瑞香 Daphne
retusa Hemsi.的干燥茎皮及根皮。主要有效成分为香豆素类,
如祖师麻甲素、祖师麻乙素等。经药理和临床实验证明,香豆
素类有消炎止痛、镇静、镇痛和抗炎作用[1]。关于祖师麻中香

表 1 麦冬须根多糖回收率测定结果
供试品号
供试品量
(µg)
加入量
(µg)
测定值
(µg)
回收率
(%)
RSD
(%)
平均回收率
(%)
1 10.01 10.12 19.88 97.53
2 9.32 10.12 19.34 99.02
3 9.62 10.12 20.20 104.56 3.14 100.30
4 10.62 10.12 21.01 102.67
5 10.16 10.12 20.05 97.73
表 2 麦冬须根和块根多糖含量测定结果(mg/g)
供试品号 须根多糖含量 块根多糖含量
1 0.3 364 0.3 131
2 0.3 555 0.2 913
3 0.3 683 0.3 071
4 0.3 678 0.2 942
5 0.3 692 0.3 025
平均含量 0.3 594 0.3 016
RSD(%) 3.91 2.98
植物多糖提取往往先加醇加热回流,除单糖、低聚糖、苷
类等干扰性成分,再加水多次提取。乙醇回流除杂时醇含量要
高,以防多糖流失,本实验统一用 95%乙醇。
麦冬多糖分子量较小(104～105)[4],水提易造成解聚,故应
避免提取时间过长,温度过高；浓缩应采用减压浓缩。在本实
验测定过程中,发现冰水浴后直接测定吸光度,吸光度很不稳
定,可能与温度的变化有关,故在考察了滴加硫酸后直接放冷
至室温[5]、沸水浴后放冷至室温、冰水浴后放冷至室温 3 种测
定方案后,发现沸水浴后放冷至室温测得吸光度既稳定又节约
时间。故本次试验选用沸水浴后放冷至室温后测定。
参考文献：
[1] 国家药典委员会.中国药典(一部)[S].北京：化学工业出版社,2005.106.
[2] 唐丽琴,李 矗,刘 圣,等.蒽酮-硫酸比色法测定麦冬多糖的含量[J].
安徽医药,2003,7(1)：39.
[3] 汤 军,黄 琦,徐志瑛,等.麦冬多糖的提取分离与初步分析[J].浙江中
医学院学报,1999,23(1)：59-60.
[4] 折改梅,石阶平.麦冬多糖 Md-1、Md-2 化学结构的研究[J].中药
材,2003,26(2)：100.
[5] 张向荣,琚小龙,余世春.苯酚-硫酸法测定云芝肝泰颗粒云芝多糖含
量[J].基层中药杂志,2002,16(4)：8－10.
(收稿日期：2006-04-14,编辑：华强)
2006 年 10 月第 13 卷第 10 期 中国中医药信息杂志 ·53·
豆素类物化常数的测定在国内尚未见报道。本试验通过测定不
同的物化常数,对预测其在体内的分配系数及黏膜关于渗透性
等具有重要意义。
1 实验材料
祖师麻总香豆素,自制,含量>50%；祖师麻甲素,中国药品
生物制品检定所提供,批号 0900-200102。甲醇、无水乙醇、
乙酸乙酯、丙酮、乙醚、三氯甲烷、正辛醇均为分析纯。pHS-3C
精密 pH 计,上海雷磁仪器厂；FA1104 电子天平、ML-902 定时
恒温磁力搅拌器,上海浦江仪器分析厂；TU-1800S 紫外可见分
光光度计,北京普析通用仪器有限责任公司。
2 方法与结果
2.1 祖师麻中总香豆素含量测定方法学的研究
2.1.1 检测波长的选择 将一定浓度的祖师麻甲素对照品液
和自制祖师麻总香豆素稀释液在200～500 nm进行紫外光谱扫
描,扫描结果表明,两者在327 nm处均有较强吸收,故选择此波
长作为祖师麻总香豆素的检测波长。
2.1.2 标准曲线的制备 精密称取祖师麻甲素对照品 5.18
mg,加一定浓度的乙醇溶解并稀释至 10 mL,摇匀,即得 51.8
µg/mL 的祖师麻甲素对照品母液。分别精密量取 2.0、2.5、3.0、
4.0、5.0 mL 祖师麻甲素对照品母液,置于 10 mL 容量瓶中,加
一定浓度的乙醇定容至刻度,即得浓度为 4.14、5.18、6.22、
8.29、10.36 µg/mL 祖师麻甲素对照品的标准液各 1 份,测
定 A 值。以对照品的吸收度(A)对浓度(C)作图,得回归方程：
A=0.059 9C -0.008 8,r =0.999 8,可见,对照品质量浓度在
4.14～10.36 µg/mL 范围内呈良好的线性关系。
2.1.3 精密度试验 按“2.1.2”项方法,配制低、中、高 3
种浓度的样品溶液,测定 A值,计算日内精密度和日间精密度。
结果见表 1。
表 1 总香豆素精密度测定结果(n =5)
日内 日间
C(µg/mL)
A RSD(%) A RSD(%)
4.14 0.241 1.229 0.240 1.381
5.18 0.301 0.604 0.300 0.584
10.36 0.618 0.517 0.619 0.525
2.1.4 回收率试验 按“2.1.2”项方法,配制低、中、高 3
种浓度的样品溶液,测定 A值。结果见表 2。
表 2 总香豆素回收率测定结果(n =5)
C 真实(µg/mL) C 测定(µg/mL) 回收率(%)
4.14 4.17 100.73
5.18 5.17 99.84
10.36 10.47 101.00
2.2 在不同溶媒中祖师麻总香豆素溶解度的测定
取自制祖师麻总香豆素 0.1 g ,共 6 份,精密称定,分别置
于 50 mL 的具塞椎形瓶中,再分别加入 25 mL 甲醇、无水乙醇、
乙酸乙酯、丙酮、乙醚、三氯甲烷,密塞,振摇 30 min,静置 0.5
h,取上清液,加一定浓度乙醇稀释后,用分光光度计测定吸收
度 A 值,由标准曲线计算总香豆素在不同溶剂中的溶解度。结
果表明,总香豆素在甲醇、无水乙醇、乙酸乙酯、丙酮、乙醚、
三氯甲烷中溶解度分别为 2 044、2 015、1 969、2 103、751、
142 µg/mL。
2.3 祖师麻总香豆素表观溶解度的测定
取自制祖师麻总香豆素 0.2 g,精密称定,置 50 mL 磨口三
角瓶中,加入 25 mL 蒸馏水,于室温(25 ℃)置磁力搅拌器上搅
拌,分别在 1、2、4、6、8、10 h 吸取 5 mL,过滤,得续滤液,
各取续滤液 0.5 mL,用一定浓度的乙醇稀释定容,紫外分光光
度计测定 A值。平行试验 3份,计算 A值的平均值,根据回归直
线方程,计算出溶解度分别为 787.5、901.1、1 003.5、1 076.9、
1 096.9、1 101.4 µg/mL。
2.4 油/水分配系数测定
称取祖师麻总香豆素 0.2 g,分别置于 50 mL 磨口三角瓶
中,先用 10 mL 正辛醇溶解,再加 20 mL 不同 pH 的水或缓冲盐
(pH 未调、pH 6.8、pH 7.4)；密塞,剧烈振摇 30 min,静置分
层,1 h 后分别吸取上层(正辛醇层)和下层水溶液,测定 A 值,
测定方法同上。平行试验 5份。与吸收值对应的总香豆素在水
中的浓度分别为 0.682、0.740、0.757 mg/mL；在正辛醇中的
浓度分别为 7.637、7.214、6.858 mg/mL。根据 P=Co/Cw,计算
出不同 pH 条件下总香豆素的油/水分配系数(P)分别为
11.210、9.770、9.062。LogP 分别为 1.049、0.990、0.957。
2.5 pH 值的测定
取自制祖师麻总香豆素 0.2 g,精密称定,置于 10 mL 容量
瓶中,分别加入一定浓度的乙醇 3 mL,待完全溶解,加蒸馏水定
容至10 mL。精密移取2 mL,置 10 mL容量瓶中,分别加蒸馏水定
容至10、25、50 mL,混匀,得到浓度为4.028、1.611、0.806 µg/mL
的 3种稀释液,用精密 pH计测定 pH值,重复 3次。结果见表 3。
表 3 总香豆素 pH 值测定结果(n =5)
C(µg/mL) pH 空白对照 pH 蒸馏水 pH
4.028 3.97±0.00 5.96±0.00
1.611 4.20±0.00 6.24±0.00 6.33±0.02
0.806 4.41±0.00 6.25±0.00
3 讨论
pH 值测定结果表明,祖师麻总香豆素显示具有弱酸性；在
极性较大的丙酮、甲醇、乙醇中的溶解度分别为2 044、2 015、
1 969 µg/mL,较其他极性较小的有机溶媒高；在水中基本不溶,
随着搅拌时间的延长,其在水中的溶解度增加,当搅拌时间达到
8 h时,在水中的溶解度为1 096.9 µg/mL,基本趋于平衡。
油/水分配系数是指当药物在水相和油相达平衡时,药物在
油相的浓度和在水相中的浓度之比。药物在体内的溶解、吸收、
分布、转运与药物的油/水分配系数有关。体外测定油/水分配
系数,是为了模拟生物体内药物在水相和生物相之间的分配情
况。从溶解度实验看出,本药物的脂溶性大,大部分进入油相,
水相中溶解很小,为减小 P 值的误差,本试验将油相与水相用量
的比例,从 1∶1降至 1∶2,从而提高药物在水相中的溶解度。
参考文献：
[1] 王浴生,邓文龙,薛春生.中药药理与应用[M].第 2版.北京：人民卫生
出版社,1998.872－875.
(收稿日期：2006-03-02,编辑：华强)