全 文 ：　第 47卷　第 3期
2008年　5月
中山大学学报 (自然科学版)
ACTA　SCIENTIARUM　NATURALIUM　UNIVERSITATIS　SUNYATSENI
Vol.47　No.3
May　2008 　
顶空固相微萃取 -气相色谱 -质谱法分析新鲜山黄皮叶及果皮挥发性成分＊
周　红1 , 黄克健2 , 潘智文 1 , 林翠梧 1 , 黄　冠 1 , 苏　涛 1
(1.广西大学化学化工学院 , 广西 南宁 530004;
2.广西区公安厅物证鉴定中心 , 广西 南宁 530012)
摘　要:采用顶空固相微萃取 -气相色谱 -质谱法分析了新鲜山黄皮叶及果皮挥发性成分。山黄皮果皮挥发性
主要成分及其含量为:肉豆蔻醚(61.02%)、β -月桂烯(23.46%)、异松油烯(6.29%)、β-细辛脑(1.49%)、(E, E,
E)-3, 7, 11, 15-四甲基-1, 3, 6, 10, 14-十六五烯(1.43%)、β-红没药烯(1.27%)、 3-蒈烯(0.75%)、顺-桃金娘烷醇
(0.59%)。山黄皮叶挥发性主要成分及其含量为:肉豆蔻醚(47.52%)、异松油烯(23.83%)、3-蒈烯(5.95%)、β-
红没药烯(4.74%)、(+)-4-蒈烯(3.12%)、β-月桂烯(2.72%)、对薄荷-8-烯(1.47%)、D-柠檬烯(1.45%)、水芹烯
(1.22%)和 β-细辛脑(1.04%)。
关键词:山黄皮;挥发性成分;顶空固相微萃取;气相色谱 -质谱法
中图分类号:O629;O658　　文献标识码:A　　文章编号:0529-6579 (2008)03-0071-04
　　山黄皮俗称鸡皮果 , 又名细叶黄皮(Clausena
indica(Datz.)Oliv.),为芸香科柑桔亚科黄皮果属
多年生常绿小乔木 , 是粤桂云黔南部 、南亚热带地
区特有的珍稀野生果树 , 全球只有我国南部边境地
区及少数南亚热带地区生产。山黄皮果实气味芬
芳 , 并具有酸甜 、 多汁的风味 , 富含多种营养成
分 。山黄皮果皮更是香气四溢 , 浓郁怡人 , 可加工
成果皮干 、 果皮酱 、 磨成细粉 , 用作肉类烹饪 、糕
点制作的增香调料。山黄皮果皮及叶均可提取优质
香精油 , 香味独特 , 既无柑桔皮 、 柚子皮的苦味 ,
也没有黄皮果皮的浓重辛麻感 , 且优于八角油 、玉
桂油 , 经合理调配 , 同样可作为多种食品的调配香
料 。此外 , 山黄皮果树全枝均可入药 , 能生津止
渴 、祛痰化气 、 消积去滞 、消腻缝胃 , 有很好的保
健功效 [ 1-3] 。广西农林部门正在桂西南边境地区对
山黄皮果树进行选种育种栽培试验 , 以期能对其进
行更广泛的推广种植和开发利用[ 4] 。
本文作者经详查近 30余年国内外资料 , 未见
有文献提及新鲜山黄皮叶及果皮化学成分 , 也未见
其挥发性香气成分的报道 。故尝试采用顶空固相微
萃取以及气相色谱 -质谱联用分析技术对它们的挥
发性成分进行了分离分析 , 以期为此珍稀野果的推
广及综合开发利用 、 林业果业的发展提供科学依
据 。
1　实　验
1.1材料与仪器
山黄皮果及叶:于 7月采自广西西南部中越边
境 , 经广西师范学院资源环境专业的周兴教授鉴定
为山黄皮果及叶正品;岛津 QP2010气相色谱—质
谱联用仪 。
1.2　SPME取样
将去核去肉的新鲜山黄皮果皮 (或山黄皮叶)
0.5 g, 切碎后放入 10 mL带塞萃取瓶中 , 将活化
了的聚甲基硅氧烷涂层 SPME插入 , 室温下顶空瓶
萃取 20 min, 于 250 ℃气化室脱附 3 min, GC/MS
分析 。
1.3　GC-MS分析条件
气相色谱条件:DB-35 ms弹性石英毛细管柱
30 m×0.25 mm×0.25 μm, 初始柱温 60 ℃, 在 60
℃保持 1 min, 再以 10 ℃/min升温至 250 ℃, 在
250 ℃保持 5 min;进样口温度 250 ℃, 分流比 10/
1, 载气为氦气 [ w(He)为 99.999%] ,流量为 1.46
mL/min。
质谱条件:EI离子源 , 电子能量 70 eV, 离子
源温度 200 ℃。质谱库:NIST147和 NIST27。
2　结果与讨论
采用计算机检索与人工解析各峰相应的质谱
＊ 收稿日期:2007-11-08
基金项目:广西科技攻关资助项目 (桂科攻 0480005);广西大学科研基金资助项目 (X071072)
作者简介:周红 (1964年生), 女 , 副教授;通讯联系人:林翠梧;E-mail:ahouhong gxdx@sina.com
中山大学学报(自然科学版) 第 47卷　
图 , 参考标准谱图 , 同时查阅资料 , 并与春天所采
新鲜山黄皮叶挥发性成分 HS-SPME-GC-MS法分析
结果对照 , 及与水蒸气蒸馏法提取所得的山黄皮果
皮挥发油 GC-MS分析结果对照 , 鉴定样品中挥发
性成分 , 并用峰面积归一化法定量分析各成分含量
(图 1, 2)[ 5] 。从山黄皮果皮挥发性成分中共分离
出 30个峰 , 鉴定出 28种成分 , 已鉴定的化合物约
占挥发性成分总质量的 99.78% (见表 1)。从表 1
中可知 , 新鲜山黄皮果皮挥发性成分主要由醚
(63.02%)、烯烃(34.79%)、醇(1.10%)等组成 ,其
中醚含量最多。新鲜山黄皮果皮挥发性主要成分及
其 含 量 为:肉 豆 蔻 醚 (61.02%)、 β-月 桂 烯
(23.46%)、 异 松 油 烯 (6.29%)、 β -细 辛 脑
(1.49%)、(E, E, E)-3, 7 , 11 , 15-四甲基-1, 3, 6, 10,
14-十六五烯(1.43%)、β -红没药烯(1.27%)、3-蒈
烯(0.75%)、(-)-顺 -桃金娘烷醇(0.59%)、丁
子香酚甲基醚(0.47%)、柠檬烯(0.40%)。从山黄
皮叶挥发性成分共分离出 42个峰 ,鉴定出 39种化
表 1　山黄皮果皮挥发性成分
Tab.1　 VolatilecomponentsfromthefruitpeelofClausenaindica(Datz.)Oliv.
编号 Rf 化合物名称 分子式 Mr 峰面积 /% Qual
1 3.842 3-苧烯(崖柏烯) C10H16 136 0.07 85
2 4.708 β-月桂烯 C10H16 136 23.46 96
3 5.033 3-蒈烯 3C10H16 136 0.75 95
4 5.175 (+)-4-蒈烯 C10H16 136 0.39 95
5 5.333 柠檬烯 C10H16 136 0.40 95
6 5.458 β-水芹烯 C10H16 136 0.27 94
7 罗勒烯 C10H16 136 0.10 87
8 5.908 γ-松油烯 C10H16 136 0.06 82
9 6.400 异-松油烯 C10H16 136 6.29 94
10 6.633 β-芳樟醇 C10H18O 154 0.24 94
11 6.908 2-甲基-6-亚甲基-3, 7-辛二烯-2-醇 C10H16O 152 0.12 86
12 7.833 E-柠檬醛 C10H16O 152 0.07 77
13 8.100 (-)-顺桃金娘烷醇 C10H18O 154 0.59 90
14 9.750 薄荷酮 C10H16O 152 0.16 91
15 11.108 石竹烯 C15H24 204 0.18 91
16 11.333 β -金合欢烯 C15H24 204 0.06 87
17 12.008 丁子香酚甲基醚 C11H14O2 178 0.47 92
18 12.108 β -红没药烯 C15H24 204 1.27 96
19 12.250 2, 6, 11-三甲基十二烷 C15H32 212 0.06 89
20 12.308 γ-榄香烯 C15H24 204 0.16 86
21 12.408 β-倍半水芹烯 C15H24 204 0.09 87
22 12.750 3, 7-二甲基-2, 6-庚二烯醇丁酸酯 C14H24O2 224 0.08 80
23 12.983 橙花叔醇 C15H26O 222 0.05 80
24 13.408 甲氧基丁子香酚 C11H14O3 194 0.10 82
25 13.783 肉豆蔻醚 C11H12O3 192 61.02 93
26 14.017 β-细辛脑 C12H16O3 208 1.49 87
27 14.883 未知 未知 0.12
28 15.175 异榄香素 C12H16O3 208 0.35 86
29 16.475 未知 0.10
30 17.083 (E, E, E)-3, 7, 11, 15-四甲基-1, 3, 6, 10, 14-十六五烯 C20H32 272 1.43 85
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　第 3期 周　红等:顶空固相微萃取 -气相色谱 -质谱法分析新鲜山黄皮叶及果皮挥发性成分
合物 ,已鉴定的化合物约占挥发性成分总质量的
99.84%(见表 2)。从表 2可知 ,新鲜山黄皮叶挥发
性成分主要由醚 (49.21%)、烯烃 (47.76%)、醇
(1.72%)、酯(0.48%)等组成 ,其中醚及烯的含量
最多。山黄皮叶挥发性主要成分为:肉豆蔻醚 、异松
油烯 、3-蒈烯 、β -红没药烯 、(+)-4-蒈烯 、β -月桂烯 、
对薄荷 -8-烯 、D-柠檬烯 、水芹烯 、 β-细辛脑 ,其质量
分数分别为:47.52%、 23.83%、 5.95%、 4.74%、
3.12%、 2.72%、 1.47%、 1.45%、 1.22%、 1.04%。
山黄皮果皮及叶在常温下香气四溢 ,与其含有 β-月
桂烯 、异松油烯 、蒈烯 、柠檬烯等丰富的较低沸点易
挥发成分有关;而其在长时间的炖煮烹饪过程中能
一直增香 ,与其含有高含量的肉豆蔻醚 、β -细辛脑等
较高沸点香料成分不无关系 ,这正是山黄皮叶及其
果皮的挥发性成分与其它黄皮的最大差别所
在[ 5-8] 。山黄皮叶及果皮挥发性成分的 SPME-GC
-MS分析结果 ,为其林果业发展及综合开发应用提
供了实验依据 。
表 2　山黄皮叶挥发性成分
Tab.2　VolatilecomponentsfromtheleevesofClausenaindica(Datz.)Oliv.
编号 Rf 化合物名称 分子式 Mr 峰面积 /% Qual
1 3.425 3-己烯-1-醇 C6H12O 100 0.13 95
2 3.850 α-蒎烯 C10H16 136 0.67 97
3 4.558 β -苧烯(崖柏烯) C10H16 136 0.05 89
4 4.708 β-月桂烯 C10H16 136 2.72 96
5 4.892 (+)-2-蒈烯 C10H16 136 0.18 95
6 5.050 3-蒈烯 C10H16 136 5.95 96
7 5.200 (+)-4-蒈烯 C10H16 136 3.12 96
8 5.350 D-柠檬烯 C10H16 136 1.45 95
9 5.475 水芹烯 C10H16 136 1.22 96
10 5.633 罗勒烯 C10H16 136 0.63 94
11 5.875 2-甲基-5-异丙基双环 [ 3.1.0] -2-己烯 C10H16 136 0.06 92
12 5.925 γ-松油烯 C10H16 136 0.48 96
13 6.492 异松油烯 C10H16 136 23.83 96
14 6.642 β-芳樟醇 C10H18O 154 0.36 95
15 7.017 (E)-3-蒈烯-2-醇 C10H16O 152 0.08 85
16 7.450 1, 3, 5-三亚甲基环庚烷 C10H14 134 0.06 84
17 7.983 顺-3-己烯醇丁酸酯 C10H18O2 170 0.06 94
18 8.108 4-甲基-1-异丙基-3-己烯-1-醇 C10H18O 154 0.06 90
19 8.250 2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯醛 C10H16O 152 0.25 87
20 8.692 未知 未知 0.19
21 9.067 反菊烯醇乙酸酯 C12H18O2 194 0.09 82
22 9.817 4-异亚丙基-1-乙烯基邻薄荷-8-烯 C15H24 204 0.22 94
23 10.633 顺-3-己烯醇己酸酯 C12H22O2 198 0.10 95
24 11.050 α-香柠檬烯 C15H24 204 0.12 94
25 11.117 石竹烯 C15H24 204 0.26 96
26 11.342 β -金合欢烯 C15H24 204 0.31 95
27 11.450 β-倍半水芹烯 C15H24 204 0.06 90
28 12.025 丁子香酚甲基醚 C11H14O2 178 0.65 93
29 12.133 β -红没药烯 C15H24 204 4.74 96
30 12.325 对薄荷-8-烯 C15H24 204 1.47 93
31 12.417 [ S-(R, S)] 3-(1, 5-二甲基-4-己烯基)-6-亚甲基)环己烯 C15H24 204 0.35 93
32 12.583 δ-杜松烯 C15H24 204 0.09 88
33 12.992 (+/-)-反橙花叔醇 C15H22O 222 0.10 91
34 13.458 1, 7-二甲基-4-异丙基-2, 7-环壬二烯-1-醇 C15H26O 222 0.32 82
35 13.875 肉豆蔻醚 C11H12O3 192 47.52 96
36 13.900 顺-3-己烯醇苯甲酸酯 C13H16O2 204 0.23 95
37 14.033 β-细辛脑 C12H16O3 208 1.04 88
38 14.375 ζ-杜松醇 C15H26O 222 0.07 86
39 14.700 咕吧醇 C15H26O 222 0.05 79
40 14.900 未知 未知 0.05
41 15.175 未知 未知 0.06
42 18.417 植醇 C20H40O 296 0.55 91
73
中山大学学报(自然科学版) 第 47卷　
参考文献:
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LeevesandtheFreshFruitPeelofClausenaindica(Datz.)Oliv.
ZHOUHong1 , HUANGKe-jian2 , PANZhi-wen1 , LINCui-wu1 , HUANGGuan1 , SUTao1
(1.ColegeofChemistryandChemicalEngineering, GuangxiUniversity, Nanning53004, China;
2.InstitutofForensicScienceBureaofPublicSecurityofGxuangxi, Nanning500012, China)
Abstract:VolatilecomponentsfromthefreshleevesandthefruitpeelofClausenaindica(Datz.)Oliv.were
analysizedbytheheadspacesolidphasemicroextraction-gaschromatography-massspectrometry.Themajorcom-
pounds(ncludingtheirmassfractions)ofthevolatilematerfromthefruitpeelweremyristicin(61.02%), β -myr-
cene(23.46%), terpinolene(6.29%), β -asarone(1.49%), (E, E, E)-3, 7, 11, 15-tetramethylhexadeca-1, 3, 6,
10 , 14-pentaene(1.43%), β -bisabolene(1.27%), 3-carene(0.75%), (-)-cis-myrtanol(0.59%).Themajor
compounds(includingtheirmassfractions)ofthevolatilecomponentsfromtheleevesweremyristicin(47.52%),
terpinolene(23.83%), 3-carene(5.95%), β -bisabolene(4.74%), (+)-4-caren(3.12%), β-myrcene
(2.72%), o-menth-8-ene(1.47%), D-limonene(1.45%), phelandrene(1.22%), β -asarone(1.04%).
Keywords:Clausenaindica(Datz.)Oliv.;volatilecomponents;headspacesolidphasemicroextraction;gaschro-
matography-masspectrometry
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