全 文 ：第 23 卷 第 忿期
1 9 8 7 年 6 月
南 京 大 学 学 报
JO U R N A L O F NA N J IN G U N IV E R S I T Y
(N A T U R A L S C IE N C E S E D IT IO N )
V o l
。
2 3
,
N o
。 忿
J
, i n 。 , 1 9 8 7
用毛细管气体色谱法分析铜山薄荷油
史 坚
( 南京大 `爹化学系 )
罗治刚
( 南京市环境监测中心 站 )
纪 江
( 江苏省理化测试中心 )
郑建国
( 扬州工业专科学校 )
摘 要
铜山县薄荷油 中主要 成分 利 用 JM S一 D 3 0 型 质 谙 仪进行
G C / M S 鉴 定 。 毛细 管柱 为 P E G一 ZOM , 程序 升 温 范 围 为70 一
15 0℃ , 速率为 2 ℃ /分 。 共鉴 定 出17 个主要组分 , 并在 自已改装
的 S P一 2 3 05 E型毛细管 色语仪上进行 定量分析 。 以 二正 丁 基酮
为 内标 , 测 定 了异薄待醉的 定量校正 因子和含量 。 定量分析的主
要条件如下 : P E G一 20 M 毛 细 管柱 , 柱 温 95 ℃ , 分 流比 1 / 1 8 ,
载气线速 18 厘 术 /秒 , 辅 助载 气流童 4 6毫升 /分 。 实验结果表明 ,
对一 于含量为 7 0 . 4 % 的异薄待醉 , 相 对 偏 差 小 于 i % , 回 J次率为
1 0 5%
。 最后 , 还 讨 论 了 实脸误差 。
关健词 : 薄苛油 ; 异薄荷醉 ; 毛细 苦气休 色语 ; 气休 色语一质语
前 ~ 日. ~口
薄荷油是一种植物精油 , 具有较高 的 经 济 价位 。 薄荷 油 分 析 国 外 多 采 用气体色谱
法 。 [ ’ l 一 【4 ]关于国内薄荷油分析 , 利用毛细管气体色谱法定量 , 未见 到公 开发表的文章 。
本文采用 G C / M S分析江苏铜山县的薄荷油组成 , 并将 S .P 一 2 3 0 5 E型公砚体色谱仪改装成毛细
管色谱仪 , 测定了含量最高的组分 , 异薄荷醉的百分数 。 选择这样一个常量组分的 目的 , 是
为了观察能否利用毛细管气体色谱法进行大量组分的定量分析 。 实验证明 . 可以对大量组分
进行定最分析 。
实 验 部 分
一 、 铜山薄荷油组成分析
(一 )仪器及实验条件
琦` 本文 1 9 8 5年 z 1 J J 4 1」 ,仪丘〕{
第 2期 史坚 等: 用毛细管气体色语法分析铜山薄荷汕
仪器: J 人江 S一D3 0 0型质谱仪 , G C /`五理S联用 ;
色谱条件 : P E G 一加M 不锈钢毛细 管 往 , 药 m 又 o . s m m ; 程 序 升温 70 一 1 5 0℃
2 ℃ / 。 i n , 1 5 0℃后恒温 ; 汽化温度 : 2 0 0 C ; 分流比 1 : 1 0 ;
质谱条件 : 电子电离源 ( E l) : 7。。 v ; 电离电流 3 0 尸A ; 离子源温度 : 1 90 ℃
( 二 ) 结果
总离子流色谱图见图 1 。 查对标准图谱 , 结果见表 J 。
一 、 一咸笋二
一
,
下 , 户 ~
表 1
铜山薄荷力jJ组成 色 i产平}封
铜山薄荷油组成一一 ` 一~ `一一 声- ,一~一~ ~一一峰 号 化 合 物 名 称 结构式 分子式 分子量一 . - ~ . . ~ 一一一~ ~ ~ 一 一136136a 一旅烯 C l 。 IJ z 。
户一旅烯
件桧烯
月桂烯
C , o于丁2 6
“ ’ : 0 -I J I
。
C , 。 }于:
C , 0 1 1,
、
0 ] 5 4
守令吞全对受
柠檬烯
1
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C ,
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1 11
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“ 一甲乱庚醉一 3 喻.风
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0 1飞0
顺式薄咋厅酮 ` Z R C i弓 ) C I ,` 1 1 1 。 0 1 5通
南京大学学报 ( 自然科学 ) 第 2 3卷
待 定 1 5 4
顺式薄荷酮 ( CI S)
里那醇
1 2
.
5一 甲基 一 2一 ( 1一甲基乙烯基 )环已醇
待 定
心 2 oH I。 0 1 5 4
C 2 o H z a O 1 5 4
C 1 o H z o o i 5 4
1 5 2
.编.碟新薄荷醇
待 定
丁香烯
异薄荷醉
C l。 H , 0 0 1 5 6
2 0 4
C I , H Z
;
0 2 04
C 1 o H Z o O 1 5 6
待 定
待 定 2 0 4
a 一菇品醇
2 2 , 胡酮椒
众“呱。H
尹叽
以 ,
C x 0 H I
。
0 1 5 4
2 1
.
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C y e l o p e n t a [ 1
.
3 〕C y e l o p r o p a
仁1 . 2〕 b e n z e n e , o e t a h y d r o 一 7 -
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一 3 一 m e th y l e n
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一 ,
C l : I压2 , 2 0 4
C x 0 H 1 6 0 1 5 2
二 、 异薄荷醉含 , 分析
(一 )仪器及试剂
色谱仪 : 将 S P一 2 3 0 5 E型改装成毛细管色谱仪 , F I D , 毛细管柱由天津试剂二厂生产 。
试剂 : 二正丁基酮为分析纯 ; 异薄荷醇由上海商品检验所提供 , 纯度大于 9 % 。
( 二 ) 色谱柱选择
对三种色谱柱进行了比较 。 O V一 2 2 5出峰少 , 分离不 够 理想 。 S E一 30 极性弱 , 对沸点
接近的组分的分离不如 P E G一 ZoM 。 在 P E C一 Zo M上出峰多 。 特别对 异构体能得到良好分
第2 期 史坚等: 川毛细节 ’ 、 体色洪法分析铜山薄荷汕
离 。 因此选择后者 。
(三 )异薄菏醇定量校正因子的测定
实验条件: PG E一加M 柱 , 柱温 95 ℃ , 分流比 1 / 1 8 , 载气 线 速 1 c8 m s/ , 辅 助 载气流
量 46 m l/ m in , 汽化温度 2 0 ℃ , 进样量 。 . 5川 。 以二正丁基 酮为 标准 , 乙酸乙醋为溶剂 。 由
于异薄荷醇是主成分 , 必须将其信号衰减至记录器量程之内。 此时 , 其他次要成分的色谱峰
不再存在 , 内标峰也就不受干扰 。
测定结果见表 2 。
表 2 相对定盆校正因子 (f ` )的测定
异薄荷脖重 ( g )
二正丁基酮重 ( g ) 异薄荷醇峰面积 ( c m Z ) 二正 了基酮峰面积 ( e m Z ) 万
相对平均
1 户户 , 山 J 司 , n / 、
1俪孟全气为 )
2 (玉. 1 0 。 9 0 1
0
。
4 16 9 0
.
4 1 5 1 2 2
.
8 2 0
。
6 0
。
9 0 7 0
,
9 0 6 0
.
4
2 2
.
5 2 0
。
4 0
。
9 1 0
( 四 ) 样品测定
1
. 薄荷素油中残存异薄荷醇含 .量测定
将薄荷油中大部分薄荷醇预先提取 , 残留部分称薄荷素油 。 以二正丁基酮为内标物 , 在
同 ( 三 ) 条件下加以测定。 结果见表 3 。
2
. 薄荷油中异薄荷醇含量测定
以相同内标物 , 在同 ( 三 ) 条件下测定 。 结果见表 , 。
表 3 样品侧定
样品名称及重量 (幼
内标重 异薄荷醇 内标峰 异薄荷醇
( g ) 峰面积 ( e m “ ) 面积 ( e m Z ) 含量 (% )
平均偏
(% )
相对平均偏差 (% )
薄荷素油 1 1 . 7 6 。 9 1 3 3 。 9
0
.
9 4 2 5 0
.
2 0 8 5 8
。
3 7 5
。
0 7 3 3
。
3
QdU注人飞泥.5
一
8
。
8 8 3 2
。
8
薄荷油 1 5 . 5
70
.
4 O
。
8 1
5 1 2 4 0
.
1 4 0 5 1 4
.
5 5
.
0 6 7 ]
.
2
2
。
8 1 6 9
。
8
一一 . . . . . 甲 . ~ ~ - . , 尸 . . ~ . . 一一一
南京大学学报 ( 自然科学 ) 第么3卷
(五 ) 回收率试验
为 了验证用毛细管气体色谱法进行定量 , 进行回收率试脸 。 做铸是 : 称取已经过含量测
定的薄荷素抽 1 · “ “ “ “充 , 加入内标物” · “ ” 3 1克 , 再加入标准异薄荷醇 ” · 6。“ ”克 。 此合成样品
中的异稗荷醇总含量为 : (1 · 翠叫 “ “ ” · ” % 十 ” · 6” “即/ l · 9 2 “ 又 1“ 。% 二 ” 4 · 1 %进样分析 , 并
计算回收率, 、 结果见表 4 。
裹 4 回收率试验
内标重 异薄
( g ) 峰面积之
异薄荷醉含量 (% )
平均值 相对平均 回收率
(% ) 偏差 ( % ) ( % )黔内积面级
2民弓 G . 21 5 6 . 9
1
.
9 2 2 8 0
.
2 9 3 1 2 6
.
2 6
。
3 8 5 6
.
7 5 6
.
8 0
.
1 8 10 5
2 9
.
7 7
。
2 3 5 6
。
7
讨 论
1
. 实验证明 , 在自行改装的毛细管气体色谱仪上可以进行定量分析 。 从分析结果看 , 误
差引起的原因有粼下几点 。 首先是由于分流装置的位置引起的 。 ’ s P一 23 0 5 E型气体色谱仪从
进样口到柱接口之间管道较长 , 为了兼作填充柱和毛细管柱两用 , 在安装分流装置时不拆除
这一管道 , 致使分流装置温度低于汽化温度 。 这可能给定量分析的准确度带来影响 。 其次是
半峰宽利用读数显微镜读取 , 加之记录笔线条不均 , 给峰面积测定带来误差 。
2
. 从图 二可见 , 在 3 分钟以后 , 基线开始漂移 。 这是由两种作用综合的结果 。 一是由于
P E G一 20 M流失所致 。 P E G一 20 M 的最高使用盘度一般为20 。℃ , 但市售 P E G一 20 M在 150 ℃
以上 ,基线开始发雄漂移 。 柱温降低 , 漂移明显减少 。 二是由矛此时期内。 主峰 ( 异薄荷脾 )
开始出现 , 使基线抬高 。 最终的结果形成一个 “ 包” 。
参 考 文 献
〔 i 〕 R e p o r t P r e p a r e d b y t h e E s s e n t i a l 0 11 S u b 一 C o m m u t t e P a r t 可 , A n a ly s t ,
10 3
,
3 7 5 ( 1 9 7 8 )
仁2 〕 C i o l a , R . , e t a l . , I n t . C o n g r . E s s o n t . 0 11, , 〔 P a p . 〕 7 t l: , 7 , 3 19 , 1 9 7 7
( P u b
。
1 9 7 9 )
〔 3 j D e m i a u , B . A . , e t a l . , R e v . C h i m . , 3 0 , 1_ 1 4 4 ( 1 9 7 9 )
〔 4 〕 C a r l o , B . , e t a l . , J . C h r o m a t o g r . , 1 9 0 , 4 7 1 ( z习 8 0 )
致 谢
感谢上海商品检验所提供标样 , 南京商检所提供薄荷油样品 。
第 2 )梦 史坚等 : l1J 毛细管气体色谱法分析铜山薄荷油 3 8 3
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