全 文 ： 2011, Vol. 32, No. 04 食品科学 ※分析检测148
不同蚕蛹油中脂肪酸的性状及组分分析
潘文娟 1，方婷婷 1，廖爱美 1 ,2，张海祥 1，魏兆军 1 ,*
(1.合肥工业大学生物与食品工程学院，安徽 合肥 230009；2.合肥师范学院生命科学系，安徽 合肥 230061)
摘 要：研究不同蚕蛹油的脂肪酸种类和相对含量。采用气相色谱 -质谱方法，对KOH/CH3OH酯交换法甲酯化 4
种不同的蚕蛹油进行定量分析。结果表明：柞蚕蛹、蓖麻蚕蛹、家蚕蛹及剿丝后家蚕蛹油的酸价、皂化值和过
氧化值存在显著差别；4 种蛹油的脂肪酸成分的种类都以棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、α- 亚麻酸为主，但
含量存在显著区别；4 种蚕蛹油中，柞蚕蛹油的不饱和脂肪酸相对含量是最高的，达 77.29%；蓖麻蚕蛹油的α-
亚麻酸相对含量最高，为 50 .52%；缫丝后家蚕蛹油不饱和脂肪酸的相对含量比缫丝前降低。
关键词：蚕蛹油；脂肪酸组分；气相色谱 - 质谱
Character and Fatty Acid Composition of Silkworm Pupal Oil
PAN Wen-juan1，FANG Ting-ting1，LIAO Ai-mei1,2，ZHANG Hai-xiang1，WEI Zhao-jun1,*
(1. School of Biotechnology and Food Engineering, Hefei University of Technology, Hefei 230009, China；
2. Department of Life Science, Hefei Normal University, Hefei 230061, China)
Abstract：In order to determine the types and relative contents of fatty acids in 4 kinds of silkworm pupal oil, oil
transesterification was carried out with KOH/CH3OH, followed by gas chromatography-mass spectrometric analysis. Results
indicated that acid values, saponification values and peroxidation values differed significantly among the 4 kinds of pupal oil. All
the four tested materials contained the following major components: linolenic acid (LNA), palmitic acid, stearic acid, oleic acid
andα-linolenic acid, which exhibited different relative contents. Among them, the relative content of unsaturated fatty acids in
oak silkworm pupal oil was the highest, which was up to 77.29% and castor silkworm pupal oil contained the mostα-linolenic
acid, with a relative content of 50.52%. Desilked pupal oil contained more unsaturated fatty acids than silkworm pupal oil.
Key words：silkworm pupal oil；fatty acid compostion；gas chromatography-mass spectrometry
中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2011)04-0148-04
收稿日期：2010-10-26
基金项目：安徽省“十一五”科技攻关项目(08010302149)；教育部新世纪优秀人才基金项目(NCET-07-0251)；
安徽省第四批优秀青年科技基金项目(08040106803)
作者简介：潘文娟(1986—)，女，硕士研究生，研究方向为功能食品。E-mail：wenjuanpan12345@163.com
*通信作者：魏兆军(1970—)，男，教授，博士，研究方向为功能食品。E-mail：zjwei@hfu t.edu.cn
蚕蛹是丝绸工业的大宗副产品，为药膳同源传统
中药材，有很高的营养和药用价值，由于我国缺乏
相应的深加工技术，目前蚕蛹基本上用作饲料和肥
料，资源利用率和附加值低 [ 1]。近年来, 卫生部批准
蚕蛹是“作为普通食品管理的食品新资源名单”中
唯一的昆虫类食品后，蚕蛹综合利用方面的研究日益
得到重视，蚕蛹在营养保健食品、医药化工、生物
防治等领域的应用呈现出良好的发展态势[2-4]。同时蚕
蛹蛋白水解制的复合氨基酸含有人体生长发育所需的
18 种氨基酸，其中 8 种人体必需氨基酸(EA A s)含量
高达 42%以上，必需氨基酸与非必需氨基酸之比约为
0 . 7 [ 5 - 7 ]，符合联合国粮农组织世界卫生组织 ( F A O /
WH O)所规定的理想蛋白质模式 [ 8]。家蚕蛹油的提取
工艺优化、组分分析及其功能等方面的研究已有报
道，但是柞蚕和蓖麻蚕的蛹油提取、组分及其营养
评价目前报道不多[9-10]。
本实验采用超临界CO2提取法对柞蚕、蓖麻蚕、剿
丝前后的家蚕蚕蛹油脂肪酸进行提取，然后进行甲酯化
处理，用气相色谱 -质谱(GC-MS)计算机联用技术对蚕蛹
油的脂肪酸成分进行了分析，通过检索 Nist 98谱图库
结合标准质谱图和有关文献[11]，运用峰面积归一化法，
最终测定出各种脂肪酸的相对含量，为蚕蛹的深加工提
供理论依据。
149※分析检测 食品科学 2011, Vol. 32, No. 04
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
柞蚕蛹 沈阳农业大学；家蚕蛹 安徽农业科学院
蚕桑研究所；蓖麻蚕蛹 广西蚕业指导站；剿丝后蚕
蛹 安徽双龙丝绸有限公司。
石油醚、丙酮、乙醇、乙醚、正己烷、甲醇、
浓硫酸等均为分析纯；正己烷(色谱纯)；CO2(纯度 99.9%)
合肥金旺光源气体科技有限公司。
1.2 仪器与设备
HH-2恒温水浴锅 国华电器有限公司；SHY-2A型
恒温水浴摇床 江苏金坛金城国胜仪器厂；R201旋转蒸
发仪 上海申胜生物技术有限公司；HA121-50-01-C型
超临界萃取装置 江苏南通华安超临界萃取有限公司；
FE20 pH计 梅特勒 -托利多仪器(上海)有限公司；
EP2134C分析天平 上海奥豪公司； QP2010气相色谱 -
质谱联用仪 日本岛津公司。
1.3 4种蚕蛹油脂肪酸的提取方法
将蚕蛹在 60℃条件下恒温烘至蚕蛹中的水分含量低
于 5%，然后粉碎，筛选 60～80目的蚕蛹粉末供超临界
提取应用，每次称取 100g蚕蛹粉装入超临界原料提取桶
内，在CO2流量 25kg/h、萃取温度 35℃、萃取时间 2h、
萃取压力 25MPa、分离温度 35℃和分离压力 5.5MPa条
件下萃取，即可得到淡黄色的蚕蛹油[ 12 -1 3]。
1.4 脂肪酸甲酯(FAME)的制备
准确称取蚕蛹油样 0.3～0.4g，加入 1mol/L的氢氧化
钾 -甲醇溶液 3mL，60℃水浴约 30min(至油滴完全消失)，
冷却后加入 40mL浓硫酸 -甲醇(1:7，V/V)溶液，放入恒
温振荡摇床中 38℃、130r/min酯化 12h，用正已烷萃取
2次，合并萃取液，用饱和 NaCl溶液洗涤多次，无水
Na 2SO 4干燥，离心分层，取上清液 FAME备用[14-15]。
1.5 FAME的GC-MS条件
色谱条件：色谱柱DB-WAX(30m× 0.25mm，0.25
μm )；采用程序升温，初温 2 0 0℃，保持 1 m i n，以
3℃/min升温至 230℃，保持 10min，进样口温度和检测
器温度分别为 250℃和 260℃，载气为高纯氦(He)，流
速 1.5mL/min；进样量 1.0μL，分流比 50:1。
质谱条件：电离方式为电子轰击( EI )，电子能量
70eV，接口温度 260℃，电子倍增器电压 1.89kV；扫
描范围 35～500u[16]。
1.6 蛹油的酸价测定
参照 GB/T 5009.37— 2003《食用植物油卫生标
准的分析方法》。称取约 1g油脂于 250mL锥形瓶中，
再加入 10mL预先中和过的中性乙醚 -95%乙醇(2:1，
V/V )混合溶液，溶解油脂，再加入 1～2 滴酚酞指示
剂，然后用 0 .1mo l /L 氢氧化钾溶液边摇边滴定，直
到出现微红色，且在 0.5min内不褪色。其反应过程为：
RCOOH＋KOH→RCOOK＋H2O。

V×C× 56.1
AV=———————

m
式中：AV为酸价 /(mg KOH/g)；V为滴定试样所
消耗氢氧化钾标准溶液的体积 /mL；C为氢氧化钾标准
溶液的浓度 /(mol/L)；m为试样的质量 /g；56.1为氢氧
化钾的摩尔质量 /(g/mol)。
1.7 蛹油的皂化值测定
参照 GB/T 5534— 1995《动植物油脂皂化值的测
定》。称取 0.194g柞蚕蛹油于锥形瓶中，再加入 5mL
0.5mol/L氢氧化钾 -乙醇溶液，加入一些助沸物，连接
回流冷凝管，并将锥形瓶放在水浴锅中煮沸 60min。再
加入 1～2滴酚酞指示剂于热溶液中，用 0.5mol/L盐酸标
准溶液滴定到指示剂粉色刚好消失为止，再做一组不加
柞蚕蛹油的空白试验作对照。

(V0－ V1)× c× 56.1
SV=——————————

m
式中：SV为皂化值 /(mg KOH/g)；V0为空白所消
耗盐酸标准溶液的体积 /mL；V1为试样所消耗盐酸标准
溶液的体积 /mL；c为盐酸标准溶液的浓度 /(mol/L)；m
为试样的质量 / g。
1.8 蛹油的过氧化值的测定
参照GB/T 5009.37— 2003《食用植物油卫生标准的
分析方法》。准确称取 1.50～2.50g油脂于 250mL碘量
瓶中，加入 3 0 m L 三氯甲烷 - 冰乙酸(2:3，V/V)，使
试样完全溶解，加入 1.00mL碘化钾饱和溶液，迅速盖
好瓶塞，并轻摇 0 .5m in，然后在 15～25℃避光放置
5min，之后取出加入 100mL蒸馏水，立即用 0.1mol/L的
硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入 1mL淀粉指示
剂，继续滴定至蓝色消失为止。不加试样，只用溶剂
和试剂再进行空白实验。

(V1－ V2)× c
PV=———————×1000

m
式中：PV为过氧化值 /(mmol/kg)；V1为测定样品
所消耗硫代硫酸钠标准溶液体积 /mL；V2为测定空白所
消耗硫代硫酸钠标准溶液体积 /mL；C为硫代硫酸钠标
准溶液的浓度 /(mol/L)；m 为试样质量 /g。
2 结果与分析
2.1 4种蚕蛹油的常规性状
这 4种蚕蛹用超临界CO2流体提取的蚕蛹油都是浅
黄色透明油状液体，4种蛹油的酸价、皂化值和过氧化
值见表 1。柞蚕蛹油的酸价最小为 4.105mg KOH/g，缫
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丝家蚕蛹油的酸价最大为 31.743mg KOH/g，这说明柞蚕
蛹油中游离的脂肪酸量最少，而缫丝家蚕蛹油的游离
脂肪酸量则是最大的。蓖麻蚕蛹油的皂化值最小为
161.903mg KOH/g，家蚕蛹油的皂化值最大为 198.87mg
KOH/g，柞蚕蛹油及缫丝蛹油和家蚕蛹油的皂化值差不
多，这说明蚕蛹油主要以甘油酯的形式存在，且蓖麻
蚕蛹油以甘油酯形式存在的量相对小一些。家蚕蛹油的
过氧化值最小为 3.556mmol/kg，柞蚕蛹油的过氧化值最
大为 10.172mmol/kg，这说明柞蚕蛹油是这 4种蛹油中最
易发生氧化酸败的，相反，家蚕蛹油是这 4种蛹油中最
不易发生氧化酸败的，但是这 4种蛹油的过氧化值都很
小，所以都应该低温保藏。
理化指标 柞蚕蛹油 蓖麻蚕蛹油 家蚕蛹油 缫丝后家蚕蛹油
酸价 /(mg KOH/g) 4.105 8.319 15.869 31.743
皂化值 /(mg KOH/g) 183.610 161.903 198.870 182.245
过氧化值 /(mmol/kg) 10.172 7.656 3.556 8.554
表 1 4 种蚕蛹油的常规性状
Table 1 Regular characters of four kinds of pupal oil
峰号 成分 保留时间 /min 相对分子质量 分子式 相对含量/%
1 棕榈酸 palmitic acid 4.078 270 C 17H 34O 2 19.92
2 棕榈油酸 palmitoleic acid 4.314 268 C 17H 32O 2 4.77
3 十七酸 heptadecanoic acid 4.969 284 C 18H 36O 2 0.60
4 硬脂酸 stearic acid 6.109 298 C 19H 38O 2 1.99
5 油酸 oleic acid 6.430 296 C 19H 36O 2 30.97
6 亚油酸 linoleic acid 7.016 294 C 19H 34O 2 6.89
7 α-亚麻酸α-linolenic acid 8.002 292 C 19H 32O 2 34.27
8
十九碳 -三烯酸 10(Z),13(Z),
8.440 306 C 20H 34O 2 0.39
16(Z)-nonadecatrienoic acid
表 2 柞蚕蛹油中脂肪酸种类及其相对含量
Table 2 Fatty acid composition of oak silkworm pupal oil
峰号 成分 保留时间 /min 相对分子质量 分子式 相对含量/%
1 棕榈酸 palmitic acid 4.075 270 C 17H 34O 2 27.79
2 棕榈油酸 palmitoleic acid 4.301 268 C 17H 32O 2 0.94
3 十七酸 heptadecanoic acid 4.962 284 C 18H 36O 2 0.27
4 硬脂酸 stearic acid 6.101 298 C 19H 38O 2 4.90
5 油酸 oleic acid 6.389 296 C 19H 36O 2 9.13
6 亚油酸 linoleic acid 7.008 294 C 19H 34O 2 6.46
7 α-亚麻酸α-linolenic acid 7.858 292 C 19H 32O 2 50.52
表 3 蓖麻蚕蛹油脂肪酸种类及其相对含量
Table 3 Fatty acid composition of castor silkworm pupal oil
2.2 柞蚕蛹油组分分析
按上述实验步骤得出柞蚕蛹油的 GC-MS总离子流
色谱图(图 1A)，通过数据处理系统，按峰面积归一化
法分析确定的柞蚕蛹油中脂肪酸的相对含量列于表 2。
柞蚕蛹油中含有主要的 8 种脂肪酸，柞蚕蛹油以棕榈
酸、油酸、亚油酸和α-亚麻酸为主，其中饱和脂肪
酸的相对含量为 22.51%，不饱和脂肪酸的相对含量为
77.29%，其中单不饱和脂肪酸(如油酸)的相对含量为
35.74%，多不饱和脂肪酸(如亚油酸、亚麻酸)的相对含量
高达 41.55%。
2.3 蓖麻蚕蛹油组分分析
蓖麻蚕蛹油的GC-MS总离子流色谱图见图 1B，脂
肪酸的种类和相对含量见表 3。蓖麻蚕蛹油的脂肪酸种
类主要含有 7 种，以棕榈酸、油酸、α- 亚麻酸为主，
其中饱和脂肪酸相对含量为 32.96%，不饱和脂肪酸相对
含量为 67.04%，其中单不饱和脂肪酸(如油酸)的相对含
量为 10.07%，多不饱和脂肪酸(如亚油酸、亚麻酸)的相
对含量高达 56.98%，是天然的医药保健食品。
2.00
1.75
1.50
1.25
1.00
0.75
0.50
0.25
A
峰
面
积
(×
10
6 )
时间 /min
4 5 6 7 8 9
1
2
3 4
5
6
7
8
2.50
2.25
2.00
1.75
1.50
1.25
1.00
0.75
0.50
0.25
B
峰
面
积
(×
10
6 )
时间 /min
1
2 3
4
5
6
7
4 5 6 7 8 9
1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
C
峰
面
积
(×
10
6 )
时间 /min
4 5 6 7 8 9
1
2
3
4
5
6
A.柞蚕蛹油；B .蓖麻蚕蛹油；C .家蚕蛹油；D .剿丝后家蛹油。
图 1 4种蛹油的脂肪酸甲酯的 GC-MS图
Fig.1 GC chromatograms of fatty acid methyl esters (FAME) from four
kinds of pupal oil
2.00
1.75
1.50
1.25
1.00
0.75
0.50
0.25
0.00
D
峰
面
积
(×
10
6 )
时间 /min
3 4 5 6 7 8 9 10
1
2
3
4
5
6
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2.4 家蚕蛹油组分分析
家蚕蛹油的GC-MS总离子流色谱图和脂肪酸的种类
和相对含量见图 1C 和表 4。由表 4 可知，现行品种家
蚕蛹油的脂肪酸种类主要含有 6 种，以棕榈酸、油酸、
α-亚麻酸为主，饱和脂肪酸的相对含量为 29.46%，不
饱和脂肪酸的相对含量为 70.54%，其中单不饱和脂肪酸
(如油酸)的相对含量为 26.61%，多不饱和脂肪酸(如亚油
酸、亚麻酸)的相对含量为 43.92%。
峰号 成分 保留时间 /min 相对分子质量 分子式 相对含量/%
1 棕榈酸 palmitic acid 4.059 270 C 17H 34O 2 22.77
2 棕榈油酸 palmitoleic acid 4.296 268 C 17H 32O 2 0.60
3 硬脂酸 stearic acid 6.096 298 C 19H 38O 2 6.69
4 油酸 oleic acid 6.393 296 C 19H 36O 2 26.01
5 亚油酸 linoleic acid 6.998 294 C 19H 34O 2 5.90
6 α-亚麻酸α-linolenic acid 7.971 292 C 19H 32O 2 38.02
表 4 家蚕蛹油的脂肪酸种类及其相对含量
Table 4 Fatty acid composition of domestic silkworm pupal oil
峰号 成分 保留时间 /min 相对分子质量 分子式 相对含量/%
1 棕榈酸 palmitic acid 3.835 270 C 17H 34O 2 29.15
2 棕榈油酸 palmitoleic acid 4.072 268 C 17H 32O 2 0.95
3 硬脂酸 stearic acid 5.746 298 C 19H 38O 2 9.35
4 油酸 oleic acid 6.019 296 C 19H 36O 2 39.20
5 亚油酸 linoleic acid 6.611 294 C 19H 34O 2 3.92
6 α-亚麻酸α-linolenic acid 7.498 292 C 19H 32O 2 17.43
表 5 剿丝厂的蚕蛹油脂肪酸种类及其相对含量
Table 5 Fatty acid composition of desilked silkworm pupal oil
2.5 缫丝后家蚕蛹油组分分析
缫丝后家蚕蛹油的GC-MS总离子流色谱图和脂肪酸
的种类和相对含量见图 1D 和表 5。由表 5可知，剿丝
厂下脚料蚕蛹油的脂肪酸主要含有 6种，以棕榈酸、油
酸、α-亚麻酸为主，饱和脂肪酸的相对含量为 38.50%，
不饱和脂肪酸的相对含量为 61.50%，其中单不饱和脂肪
酸(如油酸)的相对含量为 40.15%，多不饱和脂肪酸(如亚
油酸、亚麻酸)的相对含量为 21.35%。
3 讨 论
本实验以柞蚕蛹、蓖麻蚕蛹、家蚕蛹及剿丝后家
蚕蛹为原料，采用超临界 CO 2 流体萃取蚕蛹油，然后
用GC-MS比较分析出了这 4种蚕蛹油组分的种类和含量
差异。4种蚕蛹油的酸价、皂化值和过氧化值存在显著
差别，柞蚕蛹油的酸价最小，缫丝家蚕蛹油的酸价最
大，酸价大小代表游离脂肪酸的多少，游离脂肪酸容
易与空气中的氧气发生氧化作用，而使油脂产生哈喇
味，由于游离脂肪酸是造成油脂变坏的根本原因，因
此油脂中游离脂肪酸越少越好，也就是酸价越小越好，
在这 4种油中，柞蚕蛹油的酸值最小，也最接近食用油
酸价标准，是一种最具潜力的新型食用油开发资源；蓖
麻蚕蛹油的皂化值最小，家蚕蛹油的皂化值最大，皂
化值的高低表示油脂中脂肪酸相对分子质量的大小(即脂
肪酸碳原子的多少)，皂化值愈高，说明脂肪酸分子量
愈小，亲水性较强，失去油脂的特性；皂化值愈低，
则脂肪酸分子量愈大或含有较多的不皂化物，油脂接近
固体，难以注射和吸收，所以食用油需规定一定的皂
化值范围，同时皂化值大小间接反映油脂中脂肪酸组成
及甘油含量，同时利用油脂皂化值可计算出以油脂为基
础的相关衍生物技术参数，从而指导生产；家蚕蛹油的
过氧化值最小，柞蚕蛹油的过氧化值最大，过氧化值
是衡量油脂酸败程度，一般来说过氧化值越高其酸败就
越厉害，过氧化值升高是反映油脂品质下降、油脂陈
旧的指标。由于柞蚕蛹油最易发生氧化酸败，所以应
该低温储藏。
4种蚕蛹油的组分和含量存在显著差别，采用同样
方法分析表明，柞蚕蛹油种类最多，为 8 种，蓖麻蚕
7种，缫丝前后的家蚕蛹油为 6种。柞蚕蛹油的不饱和
脂肪酸相对含量是最高的，高达 77.29%；蓖麻蚕蛹油
的α- 亚麻酸相对含量最高。缫丝后家蚕蛹油不饱和脂
肪酸的相对含量比缫丝前降低，造成不饱和脂肪酸降低
的原因有很多，其中最主要的原因可能是缫丝过程中有
些蚕蛹被煮沸，缫丝后常温保存一段时间后不饱和脂肪
酸发生了氧化酸败。
参 考 文 献 ：
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