全 文 ： 中国现代应用药学 2010 年 7 月第 27 卷第 13 期 Chin JMAP, 2010 July, Vol.27 No.13 ·1193·
·专 栏·
·中药与天然药·

大叶钩藤根的化学成分研究

李国成 a，伍俊妍 a，刘韬 b* (中山大学，a.附属第二医院药学部；b.附属肿瘤医院药剂科，广州 510060)

摘要：目的 研究大叶钩藤(Uncaria macrophylla Wall.)根的化学成分。方法 用甲醇提取及柱色谱等方法进行分离，波
谱法鉴定结构。结果 从大叶钩藤根部位中分离并鉴定了 6个化合物，其结构分别为钩藤碱(1)、异钩藤碱(2)、乌苏酸(3)、
β-谷甾醇(4)、taraxerol(5)、myricadoil(6)。结论 首次报道大叶钩藤根的化学成分；实验结果可为大叶钩藤的进一步研究
开发提供科学依据。
关键词：大叶钩藤根；钩藤碱；乌苏酸
中图分类号：R284.2 文献标志码：B 文章编号：1007-7693(2010)13-1193-03

Chemical Constituents of the Root of Uncaria macrophylla

LI Guochenga, WU Junyana, LIU Taob*(Sun yet-sen University, a.Department of Pharmacy, Affiliated Second Hospital;
b.Department of Pharmacy, Affiliated Tumor Hospital, Guangzhou 510060, China)

ABSTRACT: OBJECTIVE To study the chemical constituents of the root of Uncaria macrophylla Wall.. METHODS The
plant was extracted by MeOH, then separated and repeatedly purified by methods of chromatography. Their structures were
elucidated by IR, MS and NMR. RESULTS Six compounds were obtained and identified as rhynchophylline(1),
isorhynchophylline(2), ursolic acid(3), β-sitosterol(4), taraxerol(5), myricadoil(6). CONCLUSION Chemical constituents of the
root of Uncaria macrophylla were reported for the first time. These results would be benefit to the further investigation of this
plant.
KEY WORDS: the root of Uncaria macrophylla Wall.; rhynchophylline; ursolic acid

大叶钩藤(Uncaria macrophylla Wall.)为茜草
科钩藤属植物，广泛分布于我国南方各省，具有
清热平肝，息风镇惊等功效，为常用中药。临床
多用其钩茎治疗头晕目眩、惊痫抽搐、全身麻木
等心血管和神经系统疾病。其根亦供药用, 可治风
湿性关节炎、坐骨神经痛和跌打损伤[1]。大叶钩藤
的化学成分研究主要集中于该植物地上部位。
1973 年 J. David 等[2]报道大叶钩藤叶含钩藤碱、
异钩藤碱、柯诺辛碱和柯诺辛碱 B；杨君等[3]报道
了大叶钩藤钩茎中包括乌苏酸在内的 6 个非生物
碱成分；笔者课题组也对大叶钩藤钩茎中的非生
物碱成分进行过研究[4]。至今未见大叶钩藤地下部
位化学成分的研究报道。为此笔者开展大叶钩藤
根部位的化学成分研究，从中分离并鉴定了 6 个
化合物，分别为钩藤碱(1)、异钩藤碱(2)、乌苏酸
(3)、β-谷甾醇(4)、taraxerol(5)、myricadoil(6)。

图 1 部分化合物的分子结构
Fig 1 Structures of some compounds
1 仪器与材料
熔点用 XRC-1 显微熔点仪 (四川大学科仪
厂制造) 测定，温度计未校正；红外光谱用 Nicolet
PROTÉGÉ460 光谱仪(美国尼高力公司)测定，溴化
钾压片；核磁共振用 Bruker AM-500 型核磁共振
仪(瑞士布鲁克公司)测定，TMS 为内标；ESIMS 在
作者简介：李国成，男，硕士，副主任药师 Tel: 13600491603 E-mail:lgcwx@163.com *通信作者：刘韬，女，硕士，副主任药师
Tel: 13711033065 E-mail:liutao@mail.sysu.edu.cn
DOI:10.13748/j.cnki.issn1007-7693.2010.s1.004
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HP-1100 LC/MS (美国惠普公司)上测定。柱色谱用
硅胶(200~300 目)、薄层色谱用硅胶(10~40 μm)均
为青岛海洋化工厂生产。大叶钩藤根于 2007 年 8
月采自广东省云浮市，由广东药学院中药学院曾
常青教授鉴定为大叶钩藤(Uncaria macrophylla
Wall.)根。
2 提取与分离
取阴干的大叶钩藤根 5 kg，粉碎至约 60 目，
用适量甲醇室温浸泡 3 次，7 d·次−1，合并提取液，
抽滤，减压回收甲醇得棕色黏膏状提取物 280 g。
取该提取物 250 g 分散于适量热水中再转移至
2 500 mL 分液漏斗，先用 CHCl3 萃取 3 次(每次用
1 000 mL CHCl3)，再用 EtOAc 萃取取 3 次(每次用
1 000 mL EtOAc)，减压浓缩氯仿萃取液和乙酸乙
酯萃取液后分别得到氯仿部分浸膏 25 g，乙酸乙
酯部位浸膏 40 g。氯仿部分浸膏 25 g 经硅胶
(200~300 目)柱层析(1.0 kg，100 mm×800 mm)，
石油醚/乙酸乙酯梯度洗脱，同时配合重结晶和制
备薄层层析技术，分别获得化合物 4 (75 mg)、5
(100 mg)、2(150 mg)和 1 (380 mg)。乙酸乙酯部位
浸膏 40 g 经硅胶(200~300 目)柱层析(1.5 kg，100
mm×1 000 mm)，石油醚/丙酮梯度洗脱，同时配合
重结晶技术，获得化合物 6 (85 mg) 和 3 (450 mg)。
3 结构鉴定
化 合 物 1 ： 白 色 针 晶 (EtOAc) ， mp
202.0~203.0 ℃。Dragendarff 试验显橙色。分子式
为 C22H28O4N2，ESI-MS(m/z)：383.2 [M-H]−。IRνmax
(KBr) cm−1：3 410，3 040，2 940，2 785，1 723，
1 700，1 630，1 610，1 238，745。1H-NMR (500
MHz，CDCl3) δ ppm：9.06 (1H，s，NH-1)，7.28 (1H，
d，J=7.5 Hz，H-9)，7.31 (1H，s，H-17)，7.15 (1H，
m，H-11)，7.02 (1H，m，H-10)，6.84 (1H，d，J=
7.6 Hz，H-12)，3.74 (3H，s，OCH3)，3.56 (3H，s，
COOCH3)，3.25 (1H，dd，J=3.8，12.0 Hz，H-21b)，
3.22 (1H，m，H-5b)，2.45 (1H，dd，J=7.8，2.2 Hz，
H-5a)，2.36 (1H，dd，J=7.8，4.4 Hz，H-6b)，1.97
(1H，m，H-6a)，1.62 (1H，t，J=10.5 Hz，H-21a)，
1.94 (1H，m，H-14b)，0.95 (1H，m，H-14a)，0.79
(3H，t，J=7.3 Hz，H-18)。13C-NMR (125 MHz，
CDCl3 ) δ ppm：180.5 (C-2)，76.8 (C-3)，55.6 (C-5)，
35.4 (C-6)，56.8 (C-7)，135.5 (C-8)，124.2 (C-9)，
122.9 (C-10)，128.5 (C-11)，109.5 (C-12)，142.8
(C-13)，31.1 (C-14)，38.9 (C-15)，112.8 (C-16)，
160.7 (C-17)，11.8 (C-18)，24.6 (C-19)，40.2 (C-20)，
58.6 (C-21)，169.5 (C-22)，51.3 (-COOCH3)，61.8
(−OCH3)。13C-NMR 数据与文献[5]报道的钩藤碱
一致。
化合物 2：白色粉末，mp 152.5~154.0 ℃。
Dragendarff 试验显橙色。分子式为 C22H28O4N2，
ESI-MS(m/z)：383.2 [M-H]−。IRνmax (KBr) cm−1：
3 418，3 040，2 942，2 785，1 703，1 700，1 634，
1 615，1 240，741。1H-NMR (500 MHz，CDCl3) δ
ppm：8.11 (1H，s，NH-1)，7.42 (1H，s，H-9)，
7.21 (1H，s，H-17)，7.02 (1H，m，H-10)，7.16 (1H，
t，J=7.6 Hz，H-11)，6.88 (1H，d，J=7.6 Hz，H-12)，
3.56 (3H，s，COOCH3)，3.75 (3H，s，OCH3)，3.34
(1H，dd，J=3.7，11.0 Hz，H-21b)，3.29 (1H，dd，
J=1.5，8.5 Hz，H-5b)，2.51 (1H，dd，J=8.5 Hz，
17.3 Hz，H-5a)，2.41 (1H，dd，J=1.5，8.8 Hz，
H-6b)，2.09 (1H，dd，J=4.2，8.8 Hz，H-6a)，1.78
(1H，t，J=11.0 Hz，H-21a)，1.49 (1H，d，J=11.9
Hz，H-14b)，1.10 (1H，d，J=11.2 Hz，H-14a)，
0.82 (3H，t，J=7.3 Hz，H-18)。13C-NMR (125 MHz，
CDCl3 ) δ ppm：180.8 (C-2)，72.8 (C-3)，54.6 (C-5)，
36.4 (C-6)，57.2 (C-7)，135.2 (C-8)，125.0 (C-9)，
122.6 (C-10)，127.5 (C-11)，109.4 (C-12)，140.8
(C-13)，29.1 (C-14)，37.9 (C-15)，112.9 (C-16)，
159.7 (C-17)，11.2 (C-18)，24.5 (C-19)，38.2 (C-20)，
59.1 (C-21)，169.2 (C-22)，51.2 (-COOCH3)，61.3
(−OCH3)。13C-NMR 数据与文献[6]报道的异钩藤
碱一致。
化合物 3：白色针状晶体(CHCl3)，mp 285.6~
287.0 ℃，硫酸-香兰醛显紫色。分子式为 C30H48O3，
ESI-MS(m/z)：455.2 [M-H]−；IR νmax(KBr) cm−1:
3 435，2 964，2 928，2 871，1 688，1 456，1 387，
1 032，998，951，875，850，821，660；1H-NMR
(500 MHz，CDCl3) δ ppm：5.13 (1H，t，J=3.6 Hz，
12-H)，3.75 (1H，dd，J=10.4，4.6 Hz，3-H)，0.68
(3H，s)，0.75 (3H，s，Me)，0.87 (3H，s，Me)，
0.89 (3H，s，Me)，1.05 (3H，s，Me)，0.80 (3H，
d，J=6.5 Hz，Me)，0.92 (3H，d，J=6.3 Hz，Me);
13C-NMR (125 MHz，CDCl3 ) δ ppm：38.3 (C-1)，
26.9 (C-2)，76.8 (C-3)，38.7 (C-4)，54.8 (C-5)，18.0
(C-6)，32.7 (C-7)，39.0 (C-8)，40.1 (C-9)，36.5
(C-10)，22.8 (C-11)，124.5 (C-12)，138.1 (C-13)，
41.6 (C-14)，27.5 (C-15)，23.8 (C-16)，46.8 (C-17)，
中国现代应用药学 2010 年 7 月第 27 卷第 13 期 Chin JMAP, 2010 July, Vol.27 No.13 ·1195·
52.3 (C-18)，38.5 (C-19)，38.4 (C-20)，30.2 (C-21)，
36.3 (C-22)，28.2 (C-23)，15.2 (C-24)，16.0 (C-25)，
16.8 (C-26)，23.2 (C-27)，178.1 (C-28)，16.9 (C-29)，
21.0 (C-30)。13C-NMR 数据与文献[4]报道的乌苏
酸一致。
化合物 4：白色针晶 (CHCl3)，mp 137.0~
139 ℃，与β-谷甾醇标准品进行 TLC 对照，在多
种溶剂系统中展开，Rf 值一致，且混合熔点不下
降，故 4 确定为β-谷甾醇。
化合物 5：白色粉末，mp 278.5~279.4 ℃。分
子式为 C30H50O，ESI-MS (m/z): 425.1 [M-H]−。IR
νmax(KBr) cm−1：3 474，29 354，2 868，1 641，1 473，
1 385，1 375，1 132，1 057，1 038，1 000，816，
690，562。1H-NMR (500 MHz，CDCl3) δ ppm：5.51
(1H，dd，J = 8.3，3.1 Hz，H-15)，3.18 (1H，dd，
J = 11.3，4.1 Hz，H-3)，2.01 (1H，dt，J = 12.7，
3.1 Hz，H-19)，1.91 (1H，dd，J = 14.4，2.8 Hz，
H-18)，1.09 (3H，s)，0.97 (3H，s)，0.95 (3H，s)，
0.93 (3H，s )，0.91 (3H，s)，0.90 (6H，s)，0.82 (3H，
s)，0.80 (3H，s)；13C-NMR (125 MHz，CDCl3 )：
δ 33.7 (C-1)，27.1 (C-2)，79.1 (C-3)，40.0 (C-4)，
55.5 (C-5)，18.8 (C-6)，35.1 (C-7)，38.8 (C-8)，44.3
(C-9)，37.7 (C-10)，17.5 (C-11)，35.8 (C-12)，37.6
(C-13)，158.1 (C-14)，116.9 (C-15)，36.7 (C-16)，
37.7 (C-17)，49.3 (C-18)，41.3 (C-19)，28.8 (C-20)，
33.7 (C-21)，33.1 (C-22)，28.0 (C-23)，15.4 (C-24，
C-25)，30.0 (C-26)，25.9 (C-27)，29.8 (C-28)，33.4
(C-29)，21.3 (C-30)。13C-NMR 数据与文献[7]报道
的 Taraxerol 一致。
化合物 6：白色粉末，mp 273.0~274.5 ℃。分
子式为 C30H50O2，ESI-MS (m/z)：441.1 [M-H]−。IR
νmax(KBr) cm−1：3 385，2 943，2 867，1 638，1 469，
1 444，1 386，1 376，1 363，1 180，1 134，1 080，
1 055，1 050，1 028，1 004，969，864，813。1H-NMR
(500 MHz，CDCl3) δ ppm：5.51 (1H，dd，J = 8.0，
2.9 Hz，H-15)，3.29 (1H，d，J = 10.9 Hz，H-28a)，
3.19 (1H，dd，J = 11.3，0.4 Hz，H-3)，3.14 (1H，
d，J = 10.9 Hz，H-28b)，2.11 (1H，dd，J = 15.2，
8.2 Hz，H-18)，2.01 (1H，dt，J = 12.8，3.2 Hz，
H-19)，0.60 (1H，dd，J = 13.4，3.2 Hz，H-5)，1.06
(3H，s)，0.98 (3H，s)，0.97 (3H，s)，0.96 (3H，s )，
0.92 (3H，s)，0.90 (3H，s)，0.79 (3H，s)。13C-NMR
(125 MHz，CDCl3 ) δ ppm：37.7 (C-1)，27.1 (C-2)，
79.0 (C-3)，40.4 (C-4)，55.5 (C-5)，18.8 (C-6)，35.8
(C-7)，39.1 (C-8)，44.1 (C-9)，37.6 (C-10)，17.4
(C-11)，30.8 (C-12)，38.0 (C-13)，159.2 (C-14)，
115.7 (C-15)，32.7 (C-16)，38.8 (C-17)，49.1 (C-18)，
40.3 (C-19)，28.6 (C-20)，33.5 (C-21)，28.0 (C-22)，
27.9 (C-23)，15.4 (C-24，C-25)，29.9 (C-26)，25.7
(C-27)，65.5 (C-28)，33.4 (C-29)，21.6 (C-30)。
13C-NMR 数据与文献[7]报道的 Myricadoil 一致。
4 讨论
大叶钩藤为中医临床的常用中药，在我国药
源丰富，广东省粤西北地区分布较多。目前临床
应用的主要是其钩茎部位，其根未被利用。本研
究表明大叶钩藤根含有与其茎叶相类似的化学成
分，而且钩藤碱和乌苏酸含量较高。现代药理研
究发现，钩藤碱有较强的降压作用，以及对心脏
和中枢神经系统影响等多种药理活性；乌苏酸的
抗肿瘤作用也越来越引起国内外学者的关注。因
此，大叶钩藤根可作为钩藤碱和乌苏酸的天然资
源加以开发利用。至于大叶钩藤根能否代替其钩
茎入药则有待进一步的研究。
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收稿日期：2009-04-15